考點一　 鍵的極性與分子極性
考點二　 分子間作用力
考點三　 配合物、超分子
真題演練 明確考向
1.鍵的極性(1)極性鍵與非極性鍵的比較
思考　如何判斷共價鍵極性的強弱？
提示　成鍵元素電負性值差異越大，共價鍵的極性越強。
(2)鍵的極性對化學性質的影響鍵的極性對羧酸酸性大小的影響實質是通過改變羧基中羥基的 而實現的，羧基中羥基的極性越大，越 ，則羧酸的酸性越強。①與羧基相鄰的共價鍵的極性越大，羧基中 ，則羧酸的酸性越強。②烷基是推電子基團，從而減小羥基的 ，導致羧酸的酸性減小。一般地，烷基越長，推電子效應 ，羧酸的酸性 。
2.極性分子和非極性分子(1)概念極性分子：分子的正電中心和負電中心 ，鍵的極性的向量和 零。非極性分子：分子的正電中心和負電中心 ，鍵的極性的向量和 零。(2)極性分子和非極性分子的判斷方法①A—A型分子一定是非極性分子、A—B型分子一定是極性分子。②判斷ABn型分子極性的兩條經驗規(guī)律a.中心原子A化合價的絕對值等于該元素原子最外層電子數，則為非極性分子，反之則為極性分子。b.中心原子A沒有孤電子對，則為非極性分子，反之則為極性分子。
一、有關羧酸酸性強弱的判斷及歸因分析1.試比較下列有機酸的酸性強弱。①CF3COOH?、贑Cl3COOH?、跜HCl2COOH ④CH2ClCOOH?、軨H3COOH⑥CH3CH2COOH
答案?、伲劲冢劲郏劲埽劲荩劲?br/>2.酸性：氟乙酸大于氯乙酸的原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________。3.酸性：甲酸大于乙酸的原因是_______________________________________________________________________________________。
電負性：F>Cl，C—F的極性大于C—Cl的極
性，導致氟乙酸羧基中的羥基的極性更大，更易電離出H＋，故氟乙酸的酸性大于氯乙酸的酸性
烷基(R—)是推電子基團，烷基越長推電子效應越大，
使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱
二、分子極性的判斷4.下列分子P4、C60、 Cl2、NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、CS2、C2H2、SO3、 BF3、HCN 、HCHO、PCl5、PCl3屬于極性分子的是____________________________________________________；屬于非極性分子的是______________________________________________。
P4、C60、Cl2、CS2、C2H2、SO3、
NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、
HCN、HCHO、PCl3
1.分子間作用力(1)范德華力、氫鍵的對比
(2)氫鍵的表示方法(以HF分子間氫鍵為例)
已知鄰羥基苯甲醛( )與對羥基苯甲醛( )的沸點相差很大，其中沸點較高的是________________，請畫出上述兩種物質形成氫鍵的情況：_______________________________________________________________________________________________________。
鄰羥基苯甲醛形成分子內氫鍵： ；對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵：
2.分子的溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律①非極性溶質一般能溶于 溶劑，極性溶質一般能溶于 溶劑。②分子結構相似的物質易互溶。(2)氫鍵對分子溶解性的影響若溶劑和溶質分子之間可以形成氫鍵，則溶質的溶解度 。
3.分子的手性(1)手性異構：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為 ，在三維空間里 的現象。(2)手性分子：具有 的分子。(3)手性碳原子：在有機物分子中，連有 的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如 。
1.氫鍵是一種特殊的化學鍵(　　)2.鹵素單質、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點均隨著相對分子質量的增大而增大(　　)3.氨水中氨分子與水分子間形成了氫鍵(　　)4.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子之間形成了氫鍵(　　)5.H2O比H2S穩(wěn)定是因為水分子間存在氫鍵(　　)6.氫鍵的存在一定能使物質的熔、沸點升高(　　)
一、范德華力、氫鍵的存在1.液氨、液氯、清洗劑、萃取劑等重點品種使用企業(yè)和白酒企業(yè)，應加強儲罐區(qū)、危化品庫房、?；份斔偷鹊墓芾?，確?；どa安全。下列說法正確的是A.液氨中只存在范德華力B.液氨分子間作用力強，所以其穩(wěn)定性大于PH3C.液氯揮發(fā)導致人體吸入后中毒，是因為液氯分子中的共價鍵鍵能較小D.萃取劑CCl4的沸點高于CH4的沸點
液氨中還存在共價鍵、氫鍵等作用力，A項錯誤；分子間作用力只影響物質的物理性質，與其穩(wěn)定性無關，B項錯誤；由于液氯中Cl2分子間的作用力弱，液氯沸點低，極易揮發(fā)而被人體吸入引起中毒，與共價鍵鍵能大小無關，C項錯誤；由于CCl4與CH4結構相似，且均為共價化合物，CCl4的相對分子質量大于CH4，其沸點也高于CH4的沸點，D項正確。
A.由于氫鍵的存在，水分子的穩(wěn)定性好，高溫下也很難分解B.第一層固態(tài)冰中，水分子間通過氫鍵形成空間網狀結構C.第二層“準液體”中，水分子間形成氫鍵的機會比固態(tài)冰中少D.當高于一定溫度時，“準液體”中的水分子與下層冰連接的氫鍵斷裂，產生“流 動性的水分子”，使冰面變滑
2.“冰面為什么滑？”，這與冰層表面的結構有關(如圖)。下列有關說法錯誤的是
水分子的穩(wěn)定性好，是由水分子內氫氧共價鍵的鍵能決定的，與分子間形成的氫鍵無關，A錯誤；固態(tài)冰中，1個水分子與周圍的4個水分子通過氫鍵相連接，從而形成空間網狀結構，B正確；“準液體”中，水分子間的距離不完全相等，所以1個水分子與少于4個的水分子間形成氫鍵，形成氫鍵的機會比固態(tài)冰中少，C正確；當溫度達到一定數值時，“準液體”中的水分子與下層冰連接的氫鍵被破壞，使一部分水分子能夠自由流動，從而產生“流動性的水分子”，造成冰面變滑，D正確。
3.畫出氫氟酸溶液中可能存在的氫鍵形式：_____________________________________。
F—H…F，O—H…O，F—H…O，O—H…F
二、分子間作用力與分子性質原因分析4.有關分子的溶解性，解答下列各題：(1)H2O2難溶于CS2，簡要說明理由________________________________________________________________________。(2)ZnF2不溶于有機溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，原因是_____________________________________________________________________。(3)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因是_____________________________________________________________。
H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據“相似
相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2
ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學鍵以共價鍵為主，極性較小
NH3、CH3CH2OH、CH3CHO
都是極性分子，且都能與H2O形成氫鍵
5.有關物質的熔、沸點，解答下列問題。
(1)有機物A( )的結構可以表示為 (虛線表示氫鍵)，而有機物B( )只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進行分離，首先被蒸出的成分是___，原因是：_________________________________________________________。
A易形成分子內氫鍵，B易形成分子間氫鍵，所以B的沸點比A的高
(2)苯胺( )與甲苯( )的相對分子質量相近，但苯胺的熔點(－5.9 ℃)、沸點(184.4 ℃)分別高于甲苯的熔點(－95.0 ℃)、沸點(111 ℃)，原因是____________________。
(3)如圖為S8的結構，其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很多，主要原因為_____________________________________。(4)在CO2低壓合成甲醇反應(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4種物質中，沸點從高到低的順序為_______________________，原因是__________________________________________________________________________________________________________。
S8相對分子質量大，分子間范德華力大
H2O＞CH3OH＞CO2＞H2
H2O與CH3OH均為極性分子，
H2O中氫鍵比甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，CO2相對分子質量較大，范德華力
1.配位鍵(1)形成：由一個原子單方面提供 而另一個原子接受孤電子對形成的共價鍵，即“電子對給予—接受”鍵被稱為 。
2.配位化合物(1)概念：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些 (稱為配體或配位體)以 結合形成的化合物。(2)形成條件中心離子或原子：有空軌道，一般是帶正電的金屬離子，特別是過渡金屬離子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有電中性的原子等。配位體：其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有孤電子對。配位體可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是離子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
(3)組成：如[Cu(NH3)4]SO4
Cu2＋＋2NH3·H2O
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
4.超分子(1)概念超分子是由 的分子通過 形成的分子聚集體。(2)超分子內分子間的作用力多數人認為，超分子內部分子之間通過非共價鍵相結合，包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。(3)超分子的兩個重要特征是分子識別和自組裝。(4)超分子的應用在分子水平上進行分子設計，有序組裝甚至復制出一些新型的分子材料。
1.配位鍵實質上是一種特殊的共價鍵(　　)2.提供孤電子對的微粒既可以是分子，也可以是離子(　　)3.有配位鍵的化合物就是配位化合物(　　)4.配位化合物都很穩(wěn)定(　　)5.在配合物[C(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應生成AgCl沉淀(　　)6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構成的(　　)
一、配合物1.關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法正確的是A.配位體是Cl－和H2O，配位數是8B.中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C.內界和外界中Cl－的數目比是1∶2D.在1 ml該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 ml AgCl沉淀
配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位體是Cl－和H2O，配位數是6，故A錯誤；中心離子是Ti3＋，故B錯誤；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－與Ag＋反應，內界Cl－不與Ag＋反應，1 ml該配合物只能生成2 ml AgCl沉淀，故D錯誤。
2.(2022·濟南調研)向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍色透明溶液。下列對此現象的說法正確的是A.反應后溶液中不存在任何沉淀，所以反應前后Cu2＋的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍色的配離子[Cu(NH3)4]2＋C.配位化合物中只有配位鍵D.在配離子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋給出孤電子對，NH3提供空軌道
NH3與Cu2＋形成配位鍵，Cu2＋提供空軌道，NH3提供孤電子對。
3.(2023·煙臺質檢)過渡金屬配合物的一些特有性質的研究正受到許多研究人員的關注，因為這方面的研究無論是理論上還是工業(yè)應用上都有重要意義。氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結構如圖所示。下列有關該配離子的說法正確的是A.1 ml該配離子中含有π鍵的個數是6×6.02×1023B.該配離子中碳原子的雜化類型均為sp2雜化C.該配離子含有的非金屬元素中電負性最大的是碳D.該配離子中含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵、配位鍵
根據配離子結構示意圖可知，1 ml該配離子中含有π鍵的個數是6NA，即6×6.02×1023，故A正確；該配離子中碳原子的雜化類型有sp2、sp3雜化，故B錯誤；該配離子含有的非金屬元素有C、O、H，電負性最大的是氧，故C錯誤；該配離子中含有的化學鍵有共價鍵、配位鍵，故D錯誤。
4.回答下列問題：(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈藍色，是因為生成了一種呈藍色的配位數是4的配離子，請寫出生成此配離子的離子方程式：___________________________，藍色溶液中的陽離子內存在的全部化學鍵類型有________________。1 ml該陽離子中含σ鍵個數為________。
Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋
Cu2＋提供空軌道，H2O分子中的O原子提供孤電子對形成配離子[Cu(H2O)4]2＋。
(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍色，寫出膽礬晶體中水合銅離子的結構簡式(必須將配位鍵表示出來)：______________________。
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會生成藍色沉淀，再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍色溶液，繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是______(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學鍵有離子鍵、共價鍵和配位鍵d.NH3分子內的H—N—H鍵角大于H2O分子內的H—O—H 鍵角e. 的空間結構為正四面體形f.[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp2
電負性：O＞N，a不正確；S原子與4個O原子形成共價鍵，所以S原子采取sp3雜化，b正確；
NH3分子內N原子有1個孤電子對，H2O分子中O原子有2個孤電子對，H2O分子中孤電子對對共用電子對排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H鍵角小于NH3分子中H—N—H鍵角，d正確；
二、超分子5.下列關于超分子的說法中，不正確的是A.超分子是由兩種或兩種以上的分子必須通過氫鍵相互作用形成的分子聚集體B.將C60加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中會形成超分子C.堿金屬離子雖然不是分子，但冠醚在識別堿金屬離子時，形成的也是超分子D.超分子的重要特征是自組裝和分子識別
超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間作用力形成的分子聚集體，不一定是氫鍵，A錯誤；將C60加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，兩分子間的作用力為分子間作用力，能形成超分子，B正確；冠醚是皇冠狀的分子，有不同大小的空穴，會與合適的堿金屬離子形成超分子，C正確；超分子的兩大特征為分子識別和自組裝，D正確。
6.冠醚是一種超分子，它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關。二苯并-18-冠-6與K＋形成的配離子的結構如圖所示。下列說法錯誤的是
A.冠醚可以用來識別堿金屬離子B.二苯并-18-冠-6也能適配Li＋C.該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D.一個配離子中配位鍵的數目為6
由表知，堿金屬離子在冠醚空腔直徑范圍內，冠醚與堿金屬離子的包含物都是超分子，可以識別堿金屬離子，A正確；Li＋半徑小于Na＋；則二苯并-18-冠-6不能適配Li＋，B錯誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化、其他碳鏈上的碳原子為sp3雜化，C正確；由結構簡式可知，一個配離子中配位鍵的數目為6，D正確。
7.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進行分離的流程如圖。下列說法錯誤的是A.第二電離能：C

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