1.理解分子的極性。2.掌握范德華力的含義及對物質(zhì)性質(zhì)的影響。3.理解氫鍵的含義, 能列舉存在氫鍵的物質(zhì), 并能解釋氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。4.理解配位鍵的含義。5.了解超分子的概念。
2.配位化合物(1)概念:金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。(2)形成條件:中心離子或原子:有________,一般是帶正電的金屬離子,特別是過渡金屬離子,但也有電中性的原子等。配位體:其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有________。配位體可以是分子,也可以是離子。
(3)組成:如[Cu(NH3)4]SO4
4.超分子(1)概念:超分子是由________________的分子通過________________形成的分子聚集體。(2)超分子內(nèi)分子間的作用力多數(shù)人認為,超分子內(nèi)部分子之間通過非共價鍵相結(jié)合,包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。(3)超分子的兩個重要特征是分子識別和自組裝。(4)超分子的應(yīng)用在分子水平上進行分子設(shè)計,有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料。
【易錯診斷】 判斷正誤,錯誤的說明理由。1.配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵:___________________________________________________________。2.提供孤電子對的微粒既可以是分子,也可以是離子:___________________________________________________________。3.在配合物[C(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀:___________________________________________________________。4.Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子與配體構(gòu)成的:___________________________________________________________。
錯誤。內(nèi)界中的Cl-與AgNO3不能反應(yīng);外界中的Cl-與AgNO3能反應(yīng)。
【教考銜接】典例1 配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CCl3·6NH3(黃色)、CCl3·5NH3(紫紅色)、CCl3·4NH3(綠色)和CCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1 ml,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3 ml、2 ml、1 ml和1 ml。(1)請根據(jù)實驗事實用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CCl3·6NH3____________________________________________,CCl3·5NH3_______________________________________________,CCl3·4NH3(綠色和紫色)______________________________。(2)后兩種物質(zhì)組成相同而顏色不同的原因是________________________________________。(3)上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是________。
[C(NH3)6]Cl3
[C(NH3)5Cl]Cl2
[C(NH3)4Cl2]Cl
解析:由題意知,四種絡(luò)合物中的自由Cl-分別為3、2、1、1,則它們的化學(xué)式分別為[C(NH3)6]Cl3、[C(NH3)5Cl]Cl2、[C(NH3)4Cl2]Cl。最后兩種應(yīng)互為同分異構(gòu)體。
典例2 冠醚是一種超分子,它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并--18--冠--6與K+形成的配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。
下列說法錯誤的是(  )A.冠醚可以用來識別堿金屬離子B.二苯并--18--冠--6也能適配Li+C.該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D.一個配離子中配位鍵的數(shù)目為6
解析:由表知,堿金屬離子在冠醚空腔直徑范圍內(nèi),冠醚與堿金屬離子的包含物都是超分子,可以識別堿金屬離子,A正確;Li+半徑小于Na+;則二苯并-18-冠-6不能適配Li+,B錯誤;該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化、其他碳鏈上的碳原子為sp3雜化,C正確;由結(jié)構(gòu)簡式可知,一個配離子中配位鍵的數(shù)目為6,D正確。
【對點演練】考向一 配合物1.[2024·廣東珠海質(zhì)檢]某物質(zhì)的實驗式為PtCl4·2NH3,其水溶液不導(dǎo)電,加入AgNO3溶液也不產(chǎn)生沉淀,以強堿處理并沒有NH3放出。下列關(guān)于此化合物的說法正確的是(  )A.該配合物的配位原子是NB.中心離子是Pt6+C.配合物的中心離子配位數(shù)為6D.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)
解析:該物質(zhì)加入AgNO3溶液不產(chǎn)生沉淀,用強堿處理沒有NH3放出,說明該物質(zhì)不存在游離的氯離子和銨根離子,所以該物質(zhì)的配位化學(xué)式為[PtCl4(NH3)2]。Cl-和NH3分子均與Pt4+配位,該配合物的配位原子是N和Cl-,A錯誤;中心離子是Pt4+,B錯誤;由該物質(zhì)的配位化學(xué)式為[PtCl4(NH3)2]可知,該配合物中中心離子的配位數(shù)為6,是八面體結(jié)構(gòu),不可能是平面正方形結(jié)構(gòu),C正確,D錯誤。
2.回答下列問題:(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中,溶液呈藍色,是因為生成了一種呈藍色的配位數(shù)是4的配離子,請寫出生成此配離子的離子方程式:_______________________,藍色溶液中的陽離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類型有_____________。1 ml該陽離子中含σ鍵個數(shù)為___________。
Cu2++4H2O===[Cu(H2O)4]2+
12×6.02×1023
解析:Cu2+提供空軌道,H2O分子中的O原子提供孤電子對形成配離子[Cu(H2O)4]2+。
(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍色,寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡式(必須將配位鍵表示出來):____________。
考向二 超分子3.下列關(guān)于超分子的說法中,不正確的是(  )A.超分子是由兩種或兩種以上的分子必須通過氫鍵相互作用形成的分子聚集體B.將C60加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中會形成超分子C.堿金屬離子雖然不是分子,但冠醚在識別堿金屬離子時,形成的也是超分子D.超分子的重要特征是自組裝和分子識別
解析:超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間作用力形成的分子聚集體,不一定是氫鍵,A錯誤;將C60加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中,兩分子間的作用力為分子間作用力,能形成超分子,B正確;冠醚是皇冠狀的分子,有不同大小的空穴,會與合適的堿金屬離子形成超分子,C正確;超分子的兩大特征為分子識別和自組裝,D正確。
4.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進行分離的流程如圖。下列說法錯誤的是(  )A.第二電離能:C

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