?安徽六校教育研究會2024屆高三年級入學素質測試
化學試題
考生注意:
1.本試卷滿分100分,考試時間75分鐘。
2.考生作答時,請將答案答在答題卡上。必須在題號所指示的答題區(qū)域作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效,在試題卷、草稿紙上答題無效。
可能用到的相對原子質量:H-1 Li-7 C-12 O-16 Ti-48 Bi-209
一、選擇題(本題共10小題,每小題3分,共30分。每小題只有一個選項符合題意。)
1. 近年我國取得讓世界矚目的科技成果,化學功不可沒,下列說法錯誤的是
A. 國家速滑館“冰絲帶”采用了制冰技術,比氟利昂更加環(huán)保
B. 第三代核電“華龍一號”落戶福建,核反應不屬于化學變化
C. 領獎禮服中的石墨烯發(fā)熱材料屬于有機高分子材料
D. “天宮二號”衛(wèi)星使用的高性能硅芯片中含有單質硅
【答案】C
【解析】
【詳解】A.氟利昂會破壞臭氧層,國家速滑館“冰絲帶”采用了制冰技術,所以更加環(huán)保,A正確;
B.核反應中原子核會發(fā)生裂變、聚變等變化,所以核反應不屬于化學變化,B正確;
C.石墨烯是碳元素形成的單質,屬于新型無機非金屬材料,不屬于有機高分子材料,C錯誤;
D.硅具有良好的半導體性能,高性能硅芯片的主要成分是單質硅,D正確;
故選C。
2. 下列化學用語表示正確的是
A. 的VSEPR模型:
B. 用電子云輪廓圖表示的鍵形成的示意圖:
C. 碳的基態(tài)原子軌道表示式:
D. 的形成過程:
【答案】B
【解析】
【詳解】A.中心原子價層電子對數(shù):,無孤電子對,VSEPR模型是平面三角形,與圖不相符,故A錯誤;
B.H的s能級為球形,兩個氫原子形成氫氣時,是兩個s能級的原子軌道和互靠近,形成新的軌道,則用電子云輪廓圖表示的鍵形成的示意圖:,故B正確;
C.基態(tài)碳原子的核外電子排布式為,根據(jù)洪特規(guī)則,2p軌道上的2個電子應該分別在2個軌道上,且自旋方向相同,軌道表示式:,故C錯誤;
D.是共價化合物,不存在電子得失,其形成過程應為,故D錯誤;
答案選B。
3. 利用下列裝置(夾持裝置略)進行實驗,能達到實驗目的的是

A. 用甲裝置制備并收集
B. 用乙裝置制備溴苯并驗證有HBr產(chǎn)生
C. 用丙裝置制備無水
D. 用丁裝置操作可排出盛有溶液滴定管尖嘴內(nèi)的氣泡
【答案】C
【解析】
【詳解】A.密度大于空氣,應采用向上排空氣法收集,A錯誤;
B.苯與溴在溴化鐵作用下反應,反應較劇烈,反應放熱,且溴易揮發(fā),揮發(fā)出來的溴單質能與水反應生成氫溴酸,所以驗證反應生成的HBr,應先將氣體通過四氯化碳,將揮發(fā)的溴單質除去,B錯誤;
C.能水解,在加熱時通入干燥的,能避免的水解,C正確;
D.高錳酸鉀溶液具有強氧化性,會腐蝕橡膠管,所以高錳酸鉀溶液應盛放在酸式滴定管中,不能盛放在堿式滴定管中,D錯誤;
故答案選C。
4. 化學燙發(fā)巧妙利用了頭發(fā)中蛋白質發(fā)生化學反應實現(xiàn)對頭發(fā)的“定型”,其變化過程如圖所示。下列說法不正確的是

A. 藥劑A具有還原性
B. ①→②過程若有鍵斷裂,則轉移2mol電子
C. ②→③過程若藥劑B是,其還原產(chǎn)物為
D. 化學燙發(fā)通過改變頭發(fā)中某些蛋白質中鍵位置來實現(xiàn)頭發(fā)的定型
【答案】B
【解析】
【詳解】A.①→②是氫原子添加進去,該過程是還原反應,因此①是氧化劑,具有氧化性,則藥劑A具有還原性,故A正確;
B.①→②過程中S的價態(tài)由-1價變?yōu)?2價,若有鍵斷裂,則轉移電子,故B錯誤;
C.②→③過程發(fā)生氧化反應,若藥劑B是,則B化合價應該降低,因此其還原產(chǎn)物為,故C正確;
D.通過①→②過程和②→③過程,某些蛋白質中鍵位置發(fā)生了改變,因此化學燙發(fā)通過改變頭發(fā)中某些蛋白質中鍵位置來實現(xiàn)頭發(fā)的定型,故D正確;
故答案選B。
5. 鐵的配合物離子(用[L-Fe-H]+表示)催化某反應的一種反應機理和相對能量的變化情況如圖所示:

下列說法錯誤的是
A. 該過程總反應為
B. H+濃度過大或者過小,均導致反應速率降低
C. 該催化循環(huán)中元素的化合價未發(fā)生變化
D. 該過程的總反應速率由IV→I步驟決定
【答案】C
【解析】
【詳解】A.由反應機理可知,HCOOH電離出氫離子后,與催化劑結合,放出二氧化碳,然后又結合氫離子轉化為氫氣,所以化學方程式為,故A正確;
B.若氫離子濃度過低,則反應Ⅲ→Ⅳ的反應物濃度降低,反應速率減慢,若氫離子濃度過高,則會抑制甲酸的電離,使甲酸根離子濃度降低,反應Ⅰ→Ⅱ速率減慢,所以氫離子濃度過高或過低,均導致反應速率減慢,故B正確;
C.由反應機理可知,Ⅱ→Ⅲ過程碳元素化合價升高,因此鐵元素化合價降低,Ⅳ→Ⅰ過程氫元素化合價降低,因此鐵元素化合價升高,所以Fe在反應過程中化合價發(fā)生變化,故C錯誤;
D.由反應進程可知,反應Ⅳ→Ⅰ能壘最大,反應速率最慢,對該過程的總反應起決定作用,故D正確;
故選C。
6. 以菱鎂礦(主要成分為MgCO3,含少量SiO2,F(xiàn)e2O3和A12O3)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下:

已知浸出時產(chǎn)生的廢渣中有SiO2,F(xiàn)e(OH)3和Al(OH)3。下列說法錯誤的是
A. 浸出鎂的反應為
B. 浸出和沉鎂的操作均應在較高溫度下進行
C. 流程中可循環(huán)使用的物質有NH3、NH4Cl
D. 分離Mg2+與Al3+、Fe3+是利用了它們氫氧化物Ksp的不同
【答案】B
【解析】
【分析】菱鎂礦煅燒后得到輕燒粉,MgCO3轉化為MgO,加入氯化銨溶液浸取,浸出的廢渣有SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同時產(chǎn)生氨氣,則此時浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH)2沉淀,煅燒得到高純鎂砂。
【詳解】A.高溫煅燒后Mg元素主要以MgO形式存在,MgO可以與銨根水解產(chǎn)生的氫離子反應,促進銨根的水解,所以得到氯化鎂、氨氣和水,化學方程式為MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O,故A正確;
B.一水合氨受熱易分解,沉鎂時在較高溫度下進行會造成一水合氨大量分解,揮發(fā)出氨氣,降低利用率,故B錯誤;
C.浸出過程產(chǎn)生的氨氣可以回收制備氨水,沉鎂時氯化鎂與氨水反應生成的氯化銨又可以利用到浸出過程中,故C正確;
D.Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp遠小于Mg(OH)2的Ksp,所以當pH達到一定值時Fe3+、Al3+產(chǎn)生沉淀,而Mg2+不沉淀,從而將其分離,故D正確;
故答案為B。
7. 中科院院士研究發(fā)現(xiàn),纖維素可在低溫下溶于NaOH溶液,恢復至室溫后不穩(wěn)定,加入尿素可得到室溫下穩(wěn)定的溶液,為纖維素綠色再生利用提供了新的解決方案。下列說法錯誤的是

A. 纖維素是自然界分布廣泛的一種多糖
B. 纖維素難溶于水的主要原因是其鏈間有多個氫鍵
C. NaOH提供破壞纖維素鏈之間氫鍵
D. 低溫降低了纖維素在NaOH溶液中的溶解性
【答案】D
【解析】
【詳解】A.纖維素屬于多糖,大量存在于我們吃的蔬菜水果中,在自然界廣泛分布,A正確;
B.纖維素大分子間和分子內(nèi)、纖維素和水分子之間均可形成氫鍵以及纖維素鏈段間規(guī)整緊密的結構使纖維素分子很難被常用的溶劑如水溶解,B正確;
C.纖維素在低溫下可溶于氫氧化鈉溶液,是因為堿性體系主要破壞的是纖維素分子內(nèi)和分子間的氫鍵促進其溶解,C正確;
D.由題意可知低溫提高了纖維素在NaOH溶液中的溶解性,D錯誤;
故選D。

8. 石墨與F2在450℃反應,石墨層間插入F得到層狀結構化合物(CF)x,該物質仍具潤滑性,其單層局部結構如圖所示。下列關于該化合物的說法正確的是

A. 與石墨相比,(CF)x導電性增強
B. 與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強
C. (CF)x中的鍵長比短
D. 1mol(CF)x中含有2xmol共價單鍵
【答案】B
【解析】
【詳解】A.石墨晶體中每個碳原子上未參與雜化的1個2p軌道上電子在層內(nèi)離域運動,故石墨晶體能導電,而(CF)x中沒有未參與雜化的2p軌道上的電子,故與石墨相比,(CF)x導電性減弱,A錯誤;
B.(CF)x中C原子的所有價鍵均參與成鍵,未有未參與成鍵的孤電子或者不飽和鍵,故與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強,B正確;
C.已知C的原子半徑比F的大,故可知(CF)x中的鍵長比長,C錯誤;
D.由題干結構示意圖可知,在(CF)x 中C與周圍的3個碳原子形成共價鍵,每個C-C鍵被2個碳原子共用,和1個F原子形成共價鍵,即1mol(CF)x中含有2.5xmol共價單鍵,D錯誤;
故答案為:B。

9. 回收利用工業(yè)廢氣中的和,實驗原理示意圖如下。

下列說法不正確的是
A. 廢氣中排放到大氣中會形成酸雨
B. 裝置a中溶液顯堿性的原因是的水解程度大于的電離程度
C. 裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的和
D. 裝置中的總反應為
【答案】C
【解析】
【詳解】A.是酸性氧化物,廢氣中排放到空氣中會形成硫酸型酸雨,故A正確;
B.裝置a中溶液的溶質為,溶液顯堿性,說明的水解程度大于電離程度,故B正確;
C.裝置a中溶液的作用是吸收氣體,與溶液不反應,不能吸收,故C錯誤;
D.由電解池陰極和陽極反應式可知,裝置b中總反應為,故D正確;
選C。

10. 葡萄糖酸鈣是一種重要的補鈣劑,工業(yè)上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應制備葡萄糖酸鈣;其陽極區(qū)反應過程如圖:

下列說法正確是
A. 溴化鈉起催化和導電作用
B. 每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了2mol電子
C. 葡萄糖酸能通過分子內(nèi)反應生成含有八元環(huán)狀結構的產(chǎn)物
D. 上述實驗中可用代替制備葡萄糖酸鈣
【答案】A
【解析】
【詳解】A.由圖中信息可知,溴化鈉是電解裝置中的電解質,其電離產(chǎn)生的離子可以起導電作用,且在陽極上被氧化為,然后與反應生成和,再和葡萄糖反應生成葡萄糖酸和,溴離子在該過程中的質量和性質保持不變,因此,溴化鈉在反應中起催化和導電作用,故A正確;
B.由A中分析可知,在陽極上失去電子后生成,與反應生成,與葡萄糖反應生成葡萄糖酸,葡萄糖酸與足量的碳酸鈣反應可生成0.5mol葡萄糖酸鈣,因此,每生成葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了4mol電子,故B錯誤;
C.葡萄糖酸分子內(nèi)既有羧基又有羥基,因此,羥基和羧基可反應生成含有六元環(huán)狀結構的酯,故C錯誤;
D.如果與葡萄糖酸反應制備葡萄糖酸鈣,則另一產(chǎn)物為鹽酸,而鹽酸酸性比葡萄糖酸強,所以反應不能發(fā)生,故D錯誤;
答案選A。
二、多選題(本題共4小題,每小題4分,共16分。全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分)
11. 日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素,W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2:1:3。下列說法正確的是
A. 電負性:Y>X>Z>W
B. 原子半徑:XW,A正確;
B.同一周期原子半徑從左到右依次減小,同一主族原子半徑從上到下依次增大,X、Y、Z、W四種元素分別為O、F、P、Ca。故四種原子的原子半徑:Ya
D. b點溶液中:
【答案】CD
【解析】
【分析】由圖可知,a、b、c、d所在實線為0.1 mol?L-1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線,當<1時,H2A部分反應,溶液中溶質為NaHA和H2A;當=1時,反應生成NaHA,NaHA溶液顯酸性;當2>>1時,溶液中溶質為NaHA和Na2A;當=2時,反應生成Na2A,Na2A溶液顯堿性。
【詳解】A.
由圖可知,25 °C,c(HA- )= c(H2A)時,pH約為4,則H2A第一步電離平衡常數(shù)Ka1=≈10-4,故A正確;
B.c點溶液中,溶液中溶質為NaHA和Na2A,且c(HA-)=c(A2- ),由電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2- ),pH=7,c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(HA-)+2c(A2- )=3c(HA-)=3c(A2- )=2c(HA- )+ c(A2-),故B正確;
C.未加氫氧化鈉溶液時,H2A電離出氫離子,抑制水的電離,加入氫氧化鈉溶液,酸逐漸被中和為鹽,對水的抑制程度減弱,生成的NaHA、Na2A能水解,促進水的電離,當酸堿恰好中和為Na2A,即d點附近(pH突變),對水的電離促進程度最大,故a、b、c、d四點溶液中水的電離程度:d>c>b>a,故C錯誤;
D.b點溶液中溶質為NaHA和Na2A,結合圖像可知c(Na+)>c(HA-)>c(A2- )>c(H2A),b點pHc(OH- ),H2A被滴定分數(shù)>1,c(OH- )> c(H2A),故D錯誤;
故選CD。
13. 下列由實驗操作和現(xiàn)象推出的結論錯誤的是
選項
實驗操作和現(xiàn)象
結論
A
向含有和的白色懸濁液中滴加少量溶液,有黑色沉淀生成

B
向和的綠色混合溶液中通入,溶液變?yōu)樽霞t色
堿性條件下,氧化性:
C
向X溶液中滴入稀酸化的溶液,產(chǎn)生白色沉淀
溶液中一定含或或兩者均有
D
常溫下,將50mL苯與混合,得到101mL混合液
苯減弱了分子間氫鍵

A. A B. B C. C D. D
【答案】AC
【解析】
【詳解】A.與溶液反應生成沉淀,為沉淀生成,不存在沉淀的轉化,則不能證明溶度積大小,即不能證明:,故A錯誤;
B.氧化還原反應中氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物,向和的綠色混合溶液中通入,溶液變?yōu)樽霞t色,說明氯氣將氧化為,證明堿性條件下氧化性:,故B正確;
C.硝酸可能氧化亞硫酸根離子生成硫酸根,硫酸根與銀離子結合生成沉淀,由實驗現(xiàn)象可知,溶液中可能含有亞硫酸根離子,故C錯誤;
D.苯中C的非金屬性較弱,分子間只存在范德華力,而醋酸分子間存在氫鍵,常溫下,將50mL苯與混合體積為,說明混合過程中削弱了分子間的氫鍵,且苯與分子間的作用力弱于氫鍵,導致分子間距離增大,從而使體積變大,故D正確;
答案選AC。
14. 天然溶洞的形成與巖石中的CaCO3和空氣中CO2溶于天然水體形成的含碳物種的濃度有密切關系。常溫下,某溶洞水體中pM隨pH的變化關系如圖所示。

[已知:;,M為或]下列說法正確的是
A. 曲線③代表與pH的關系
B. 的數(shù)量級為10-4
C.
D. pH由4到8的過程中增大的比快
【答案】BC
【解析】
【分析】二氧化碳可以和少量氫氧根反應生成碳酸氫根,和過量的氫氧根反應生成碳酸根,所以堿性越強碳酸根的濃度越大,碳酸根濃度越大,鈣離子的濃度越小,所以曲線①鈣離子濃度②碳酸氫根濃度③碳酸根濃度
【詳解】A.曲線③代表,A錯誤;
B.點(10.3,1.1)時,,B正確;
C.(8.6,n),碳酸根濃度等于鈣離子濃度, ,mol/L, (8.6,m),即pH=8.6,c(H+)=10-8.6mol/L,c(OH-)=10-14÷10-8.6=10-5.4mol/L,,,c()=101.7×c()=101.7×10-4.27=10-2.57,,C正確;
D.根據(jù)圖像斜率,pH由4到8的過程中增大的比慢,D錯誤;
故選BC。
三、填空題(本題共4小題,共54分)
15. 鈦在醫(yī)療領域、航空航天材料方面的使用非常廣泛。某小組利用如圖所示裝置在實驗室制備并收集,并用制備納米(夾持裝置略去)。

【實驗一】制備無水
已知:①高溫時能與反應,遇水極易水解;
②瓷舟中物質反應后除生成、外,還生成一種有毒氧化物氣體和少量副產(chǎn)物;
③相關物質的部分物理性質如表:

熔點/℃
沸點/℃
水溶性

-23.2
136.4
極易水解生成白色沉淀,能溶于等有機溶劑

306
315
易水解生成紅褐色沉淀

-23
76.8
難溶于水

(1)洗氣瓶A中的試劑為________。
(2)管式爐加熱至900℃,瓷舟中主要發(fā)生的化學反應方程式為________。
(3)實驗過程中需要先后通入兩次,第二次通入作用是________。裝置單元X的作用為________。
(4)為除去產(chǎn)物中的,控溫箱的溫度應控制的范圍是________。欲分離錐形瓶中的液態(tài)混合物,所采用的操作名稱是________。
【實驗二】用制備納米
(5)可由直接水解產(chǎn)生,再經(jīng)焙燒得。請寫出直接水解產(chǎn)生的化學方程式:________。
(6)實驗室可用電位滴定法測定納米組成,方法如下:
步驟I:取樣品納米6.94g用稀硫酸充分溶解得到,再用足量單質Al將還原為,過濾并洗滌,將所得濾液和洗滌液合并注入500mL容量瓶,定容得到待測液。
步驟Ⅱ:取待測液50.00mL于燒杯中,用標準溶液滴定,將氧化為時,溶液中濃度不斷變化,指示電極的電位發(fā)生相應變化,根據(jù)測量工作電池電動勢的變化就可確定滴定終點。
用的標準溶液滴定時,三次滴定消耗標準溶液的平均值為40.00mL。通過計算,該樣品的組成為________。
【答案】(1)濃硫酸 (2)
(3) ①. 排除裝置中的氯氣,方便后面拆卸儀器 ②. 吸收裝置中產(chǎn)生的CO,防止污染環(huán)境
(4) ①. 136.4℃-306℃ ②. 蒸餾
(5)
(6)
【解析】
【分析】反應前通入氮氣,排除裝置內(nèi)原有的空氣,隨后通入,經(jīng)過濃硫酸干燥后,氯氣進入瓷舟與、C反應,根據(jù)題干可知,除了生成、外,同時生成一種有毒氧化物氣體和少量的副產(chǎn)物,則該氧化物為CO,反應的化學方程式為、、CO均會進入控溫箱,根據(jù)和的沸點可知,控溫箱控制溫度在136.4℃-306℃,可冷凝且保證為氣態(tài),從而除去中混有的,最后經(jīng)冷凝收集在錐形瓶中,堿石灰用于吸收多余的氯氣,因反應生成的CO尚未處理,故裝置單元X作用為吸收CO,防止其污染環(huán)境。
【小問1詳解】
產(chǎn)品易水解,需要對原料進行干燥,因此洗氣瓶A中的試劑為濃硫酸。
【小問2詳解】
管式爐加熱至900℃,氯氣進入瓷舟與、C反應,根據(jù)題干可知,除了生成、外,同時生成一種有毒氧化物氣體和少量的副產(chǎn)物,則該氧化物為CO,反應的化學方程式為。
【小問3詳解】
高溫下能與反應,遇水極易水解,因此第一次通的作用為將裝置內(nèi)的空氣和水蒸氣排除,防止生成的與氧氣或水蒸氣反應導致不純。制備無水TiCl4需要氯氣的參與,因此第二次通入的作用是排除裝置中的氯氣,使其全部被堿石灰吸收,同時方便后面拆卸儀器;反應有CO生成,因此裝置單元X的作用為吸收裝置中產(chǎn)生的CO,防止污染環(huán)境。
【小問4詳解】
和的混合氣體進入控溫箱,將控溫箱溫度控制在136.4℃-306℃,可冷凝產(chǎn)品且保證為氣態(tài),從而除去中混有的;錐形瓶中除外還含有少量,可用蒸餾的方法分離。
【小問5詳解】
直接水解生成和HCl,反應的化學方程式為。
【小問6詳解】
將氧化為,自身被還原為,根據(jù)得失電子守恒,與消耗的物質的量之比為1:1,現(xiàn)消耗為,則有,根據(jù)Ti守恒,6.94g樣品中的物質的量為0.08mol,質量為6.4g,剩余的6.94g-6.4g=0.54g為的質量,的物質的量為0.03mol,則該樣品的組成為。
16. 鉍及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中用途廣泛,如氯氧化鉍()常用作電子設備、塑料助劑等。一種用鉍精礦(,含有、、及不溶性雜質)制備的一種方法,其流程如圖:

已知:
①開始沉淀()的pH為1.9,沉淀完全()時的pH為3.2
②開始沉淀()的pH為7.0,沉淀完全()時的pH為9.0
③時,極易水解為沉淀
請回答以下問題:
(1)“加壓浸取"過程中,轉化為,轉化為,而溶解進入浸出液且硫元素轉化為,請寫出在此過程中發(fā)生反應的離子方程式:___________。
(2)“操作I”為___________、___________、過濾、洗滌、干燥。
(3)分析鹽酸羥胺()在流程中的作用:___________。
(4)濾液3中的濃度為,“調(diào)pH”步驟中pH的范圍為___________。
(5)寫出流程中生成的離子方程式:___________。
(6)鉍化鋰晶胞結構如圖所示:

①晶胞可以看作是由Bi原子構成的面心立方晶格,Li原子填充在其中的四面體和八面體空隙處,圖中鉍原子坐標參數(shù):A為(0,0,0)、B為___________。
②若晶胞的參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)為,晶體的密度為_______(填計算表達式)。
【答案】(1)或
(2) ①. 蒸發(fā)濃縮 ②. 冷卻結晶
(3)將鉛元素從+4價還原為+2價,便于后續(xù)“沉鉛”;將還原為,提高產(chǎn)品純度
(4)
(5)
(6) ①. ②.
【解析】
【分析】鉍精礦加入氨水、氧氣加壓浸取,根據(jù)題目所給信息可知,過濾后、元素進入浸出液,浸出渣主要含有、、及不溶性雜質;浸出液經(jīng)系列操作得到溶液,蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥得到無水硫酸銅;浸出渣加入稀鹽酸、鹽酸羥胺,元素轉化為進入濾液1、元素分別被還原成、進入濾液1,濾液中加入稀硫酸得到硫酸鉛沉淀,此時濾液2中含有、,加入碳酸鈉調(diào)節(jié),得到,濾液3中此時還有,以及加入碳酸鈉后得到的,據(jù)此分析解題。
【小問1詳解】
由分析可知,加壓氧化氨氣過程中,發(fā)生反應的離子方程式為或;
【小問2詳解】
由分析可知,操作Ⅰ為從硫酸銅溶液中得到五水硫酸銅,操作為蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥,故答案為:蒸發(fā)濃縮;冷卻結晶;
【小問3詳解】
在時開始沉淀,而后續(xù)流程為了得到,需要將調(diào)至約為3,若元素為+3價,則該過程中會產(chǎn)生沉淀,而稀鹽酸、稀硫酸都不能還原,所以鹽酸羥胺在反應中的作用為將還原成,以免在生成的同時生成沉淀;同時可以將鉛元素從+4價還原為+2價,便于后續(xù)“沉鉛”,故答案為:將鉛元素從+4價還原為+2價,便于后續(xù)“沉鉛”;將還原為,提高產(chǎn)品純度;
【小問4詳解】
濾液3中的濃度為,物質的量濃度為,開始沉淀的為7.0,沉淀完全時的為9.0,亞鐵離子開始沉淀時,此時;時,極易水解為沉淀,則“調(diào)”步驟中的范圍為,故答案為:;
小問5詳解】
加入碳酸鈉調(diào)節(jié)約為3,得到,根據(jù)元素守恒可得離子方程式為,故答案為:;
【小問6詳解】
①由題干晶胞結構示意圖狀況,①中鉍原子坐標參數(shù):為、為,故答案為:;
②根據(jù)均攤法,該晶胞含有的為,含有的Bi為,晶體的密度,故答案為:。
17. 2021年中國政府工作報告中提出碳中和目標:在2030年前達到最高值,2060年前達到碳中和。因此對二氧化碳的綜合利用顯得尤為重要。
(1)通過電解的方式可實現(xiàn)對二氧化碳的綜合利用。2022年7月香港中文大學王瑩教授研發(fā)新型電解槽實現(xiàn)二氧化碳回收轉化效率達到60%以上。
雙金屬催化劑在某介質中催化轉化為轉化示意圖如圖所示,請寫出其電極反應方程式:_______。

(2)在席夫堿(含“”有機物)修飾的納米金催化劑上,直接催化加氫成甲酸。其反應歷程如下圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物質用*標注。

該歷程中起決速步驟的化學方程式是_______;
(3)通過使用不同新型催化劑,實現(xiàn)二氧化碳加氫合成轉化為二甲醚 (CH3OCH3)也有廣泛的應用。
反應Ⅰ:
反應Ⅱ:
反應Ⅲ:
① _______
②起始壓強為4.0MPa、恒壓條件下,通入氫氣和二氧化碳的的情況下,不同溫度下的平衡轉化率和產(chǎn)物的選擇性(選擇性是指生成某物質消耗的占消耗總量的百分比)如下圖所示:

當溫度超過290℃,的平衡轉化率隨溫度升高而增大的原因是_______。在上圖中,在200℃時,若經(jīng)過0.2s該平衡體系即達到平衡。計算分壓的平均變化速率為_______;此時對于反應Ⅰ的_______(保留三位有效數(shù)字)
【答案】(1)
(2)
(3) ①. ②. 反應Ⅲ為吸熱反應,當溫度超過290℃,反應Ⅲ占主導因素,的選擇性增大得更快,更有利于反應Ⅲ正向移動,故的轉化率隨溫度升高而增大 ③. 1.5 ④.
【解析】
【小問1詳解】
根據(jù)圖示可知,在堿性條件下得電子被還原轉化為,其電極反應式為:;
【小問2詳解】
起決速步驟為正反應活化能最高的步驟,根據(jù)圖示可知,該步驟為TS-2,即反應為:;
【小問3詳解】
①根據(jù)蓋斯定律可知,反應Ⅰ×2+II可得到,所以對應的反應焓變=;
②反應Ⅲ為吸熱反應,當溫度超過290℃,反應Ⅲ占主導因素,的選擇性增大得更快,更有利于反應Ⅲ正向移動,故的轉化率隨溫度升高而增大;
設起始為,的起始分壓,的平衡轉化率50%,則轉化的為,二甲醚的選擇性為80%,則說明有的轉化為二甲醚。的起始分壓為,達平衡時分壓為,則
,分壓的平均變化速率:;

,則反應達到平衡后各物質的物質的量分別為n(CO2)=(1-0.5)mol=0.5mol,n(H2)=(4-3×0.5)mol=2.5mol,n(CH3OH)=(0.5-0.5×80%)mol=0.1mol,n(CH3OCH3)=( )mol=0.2mol,n(H2O)= (0.5+)mol=0.7mol,總氣體的物質的量,所以反應I的Kp==MPa。
18. K是某藥物的中間體,以順丁烯二酸為原料制備K的流程如圖:

已知:①B和C反應生成D的原子利用率為100%
②圖中,Me代表甲基,Et代表乙基
請回答下列問題:
(1)C的名稱是___________,I所含官能團的名稱為酯基、___________。
(2)J→K的反應類型是___________。
(3)若在堿的作用下生成和,則L在核磁共振氫譜圖中峰的面積比為___________。
(4)寫出B→D反應的化學方程式:___________。
(5)在D的同分異構體中,同時具備下列條件的結構有___________種。
①遇溶液發(fā)生顯色反應
②能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
任選一種苯環(huán)上含3個取代基的同分異構體與足量的熱燒堿溶液反應,寫出發(fā)生反應的化學方程式:___________。
(6)以異戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、3-烯環(huán)戊醇()和為原料合成某藥物中間體,設計合成路線(無機試劑任選):___________。
【答案】(1) ①. 1,3-丁二烯 ②. 酮羰基
(2)氧化反應 (3)1:2:3(3:2:1,或2:3:1)
(4) (5) ①. 13 ②.
(6)
【解析】
【分析】由有機物的轉化關系可知,在五氧化二磷作用下發(fā)生脫水反應生成,與發(fā)生加成反應生成,則C為;在乙醚作用下與四氫合鋁酸鋰發(fā)生還原反應生成,在紅磷和碘化氫作用下轉化為一定條件下轉化為,濃硫酸作用下與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成,在堿中轉化為,一定條件下轉化為,與過氧乙酸發(fā)生氧化反應生成。
【小問1詳解】
由分析可知,C的結構簡式為,名稱為1,3—丁二烯;由結構簡式可知,Ⅰ的官能團為酯基、酮羰基。
【小問2詳解】
由分析可知,J→K的反應為與過氧乙酸發(fā)生氧化反應生成。
【小問3詳解】
由題意可知,1mol在堿的作用下生成1mol和,的核磁共振氫譜三組峰,圖中峰的面積比為1:2:3(3:2:1,或2:3:1)。
【小問4詳解】
由分析可知,B→D的反應為與發(fā)生加成反應生成,反應的化學方程式為。
【小問5詳解】
D的同分異構體遇氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應,能發(fā)生銀鏡反應和水解反應說明同分異構體分子中含有苯環(huán)、酚羥基和甲酸酯基,若同分異構體分子中苯環(huán)上個的取代基為2個,取代基和在苯環(huán)上有鄰、間、對3種結構;若同分異構體分子中苯環(huán)上個的取代基為3個,取代基為和,,同分異構體可以視作、、分子中苯環(huán)上的氫原子被甲基取代所得結構,共有10種,則符合條件的D的同分異構體共有13種,其中結構簡式為與氫氧化鈉溶液反應共熱發(fā)生水解反應生成、甲酸鈉和水,反應的化學方程式為。
【小問6詳解】
由有機物的轉化關系可知,以異戊二烯、3—烯環(huán)戊醇和為原料合成某藥物中間體的合成步驟為異戊二烯、3—烯環(huán)戊醇發(fā)生加成反應生成,催化劑作用下與氫氣發(fā)生加成反應生成,銅做催化劑條件下,與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應生成,與過氧乙酸發(fā)生氧化反應生成,合成路線為

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