?山西高考化學(xué)三年（2021-2023）模擬題匯編-03氧化還原反應(yīng)

一、單選題
1．（2023·山西·校聯(lián)考模擬預(yù)測）下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是
選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象
結(jié)論
A
向FeBr2溶液中通入少量的氯氣，再滴加少量苯，上層呈橙色
Fe3+的氧化性比Br2強(qiáng)
B
室溫下，向碳酸氫鈉溶液中加入適量鹽酸，溫度下降
碳酸氫鈉和鹽酸反應(yīng)吸收熱量
C
將少量BaSO4固體用飽和Na2CO3溶液浸泡，過濾后，向?yàn)V渣中加鹽酸，濾渣溶解，產(chǎn)生氣泡
相同溫度下，Ksp(BaCO3)反應(yīng)②
C
向漂白粉溶液中通入足量SO2氣體，產(chǎn)生白色沉淀
還原性：SO2>Cl-
D
常溫下，將50mL苯與50mLCH3COOH混合，所得混合液的體積為101 mL
混合過程中削弱了CH3COOH分子間的氫鍵。且苯與CH3COOH分子問的范德華力弱于CH3COOH分子間的氫鍵
A．A B．B C．C D．D
4．（2023·山西忻州·統(tǒng)考三模）化學(xué)推動(dòng)著社會(huì)的進(jìn)步和科技的發(fā)展。下列說法正確的是
A．我國提出網(wǎng)絡(luò)強(qiáng)國戰(zhàn)略，光纜線路總長超過三千萬公里，光纜的主要成分是晶體硅
B．燃煤脫硫可有效地減少空氣污染，且有利于實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和”
C．“天和”核心艙中使用的氮化硼陶瓷基復(fù)合材料屬于有機(jī)高分子材料
D．以和為原料人工合成淀粉的過程中發(fā)生了氧化還原反應(yīng)
5．（2023·山西臨汾·統(tǒng)考二模）下列各組實(shí)驗(yàn)中，可以由操作，現(xiàn)象得出相應(yīng)結(jié)論的是

實(shí)驗(yàn)操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
向KI溶液中滴加硝酸酸化的Fe(NO3)3溶液，再加CCl4振蕩靜置
下層溶液呈紫色
氧化性：Fe3+>I2
B
將乙醇與濃硫酸以體積比1：3混合，迅速加熱到170°C，再將產(chǎn)生的氣體通過溴水
溴水褪色
乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯
C
在干冰中央挖一個(gè)小穴，撒一些鎂粉，用紅熱的鐵棒把鎂引燃，蓋上另一塊干冰
鎂粉在干冰中繼續(xù)燃燒，發(fā)出耀眼的白光
CO2不能撲滅金屬鎂引起的火災(zāi)
D
向碳酸鈉溶液中加入鹽酸，將反應(yīng)產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液
溶液變渾濁
酸性：碳酸>苯酚
A．A B．B C．C D．D
6．（2022·山西晉城·統(tǒng)考二模）工業(yè)上制取KIO3可采用如下兩種方法：
方法1：直接歧化法：將精制I2溶于過量KOH溶液，發(fā)生的反應(yīng)為3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O。
方法2：電解法：將直接歧化法反應(yīng)后的溶液，加入陽極區(qū)，使KI轉(zhuǎn)化為KIO3(I-+6OH--6e-=+3H2O)，在陰極區(qū)加入KOH溶液，電解槽用水冷卻。

下列說法正確的是
A．方法1中，氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為1：2
B．當(dāng)外電路轉(zhuǎn)移1mole-，陰極區(qū)溶液質(zhì)量減少18g
C．電解過程中處于陰極區(qū)的電極1上會(huì)有氧氣生成
D．若電流利用率為100%，理論上電解法制KIO3碘原子的利用率是直接歧化法的3倍
7．（2021·山西·統(tǒng)考一模）某化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組探究Fe2+和Fe3+性質(zhì)時(shí)，發(fā)現(xiàn)：往FeCl2和KSCN的混合溶液中滴加氯水，溶液變成紅色，但當(dāng)氯水過量時(shí)，紅色卻會(huì)褪去。為此，他們設(shè)計(jì)如圖裝置進(jìn)一步探究。

已知：①X為NaClO溶液，Y為FeCl3和KSCN的混合溶液。②持續(xù)緩慢滴入NaClO溶液至過量的過程中，圓底燒瓶中紅色變淺，有大量氣泡產(chǎn)生；Ca(OH)2溶液變渾濁。根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象推測下列說法錯(cuò)誤的是
A．氯水可以將Fe2+氧化成Fe3+
B．燒瓶中還可能產(chǎn)生紅褐色沉淀
C．燒瓶中產(chǎn)生的氣體中一定含有SO2
D．KSCN中的N元素一定被氧化
8．（2021·山西呂梁·統(tǒng)考一模）硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(NOx)將煙氣與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3[Ce中文名“鈰”]的混合溶液中實(shí)現(xiàn)無害化處理，其轉(zhuǎn)化過程如圖所示。下列說法正確的是

A．處理過程中，混合溶液中Ce3＋和Ce4＋總數(shù)減少
B．該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2氧化
C．x=2時(shí)，過程II中氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為8：1
D．過程I發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：H2＋Ce4＋=2H＋＋Ce3＋

二、工業(yè)流程題
9．（2023·山西·校聯(lián)考模擬預(yù)測）以廢釩電池負(fù)極電解液(主要化學(xué)成分是V3+、V2+、H2SO4) 為原料，回收其中的釩制備V2O5的工藝流程如圖所示：
??
已知：氯酸濃度較高或受熱時(shí)易發(fā)生分解。
回答下列問題：
(1)在“氧化”中低價(jià)態(tài)釩都轉(zhuǎn)化為，其中V3+轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為 ，實(shí)際生產(chǎn)中的氧化劑不選擇HClO3的原因是 。
(2)“濃縮”至釩溶液質(zhì)量濃度(折合V2O5質(zhì)量濃度)為27.3 g·L-1'時(shí)，則溶液中c()= mol·L-1。(結(jié)果保留1位小數(shù))
(3)pH對沉釩率(η)的影響如圖所示，則沉釩時(shí)控制釩液合適的pH范圍是 ，沉淀產(chǎn)物為2NH4V3O8·H2O，則加(NH4)2SO4沉釩的化學(xué)方程式是 。
??
(4)“過濾”后對沉淀進(jìn)行洗滌，采用稀(NH4)2SO4作洗滌液的目的是 。檢驗(yàn)沉淀已洗滌干凈的操作是 。
(5)“煅燒”需要在通風(fēng)或氧化氣氛下進(jìn)行，其目的是 。
10．（2023·山西晉中·統(tǒng)考三模）碲是制作合金添加劑、半導(dǎo)體、制冷元件、光電元件的主體材料，并被廣泛應(yīng)用于冶金、石油、化工、航空航天與電子等領(lǐng)域。銅電解精煉陽極泥碲化銅渣(主要成分為Cu2Te，還含有金、鉑等金屬)提取碲的工藝流程如圖所示，回答下列問題：
??
已知：TeO2難溶于水；亞碲酸鈉易溶于水；高碲酸鈉的化學(xué)式：Na2TeO4。
(1)酸浸焙燒前要將碲化銅渣粉碎，目的是 。
(2)濾液i的主要成分： (寫物質(zhì)名稱)。
(3)焙燒過程中涉及的化學(xué)方程式： 。
(4)堿浸的目的是 。
(5)用H2SO3“酸溶還原沉碲”，寫出離子方程式： 。
(6)將碲與鋅一起加熱，然后升華可制得碲化鋅。碲化鋅是一種重要的半導(dǎo)體材料，圖甲為它的一種立方晶胞結(jié)構(gòu)，圖乙為該晶胞沿z軸投影圖。已知a點(diǎn)的坐標(biāo)為(0，0，0)，b點(diǎn)的坐標(biāo)為(1，1，1)，則c點(diǎn)的坐標(biāo)為 ，設(shè)ZnTe的摩爾質(zhì)量為M，阿佛伽德羅常數(shù)的值為NA，密度為dg/cm3，則Zn與Te最近距離為 nm。
??
11．（2023·山西呂梁·統(tǒng)考二模）以萃銅余液為原料制備工業(yè)活性氧化鋅，其生產(chǎn)工藝流程如圖所示：
??
(1)銅萃余液含硫酸30~60g/L，設(shè)計(jì)采用過硫酸鈉(Na2S2O8)氧化法除錳，寫出Mn2+被氧化成MnO2的離子方程式 ； 采用石灰石粉中和除去鋁和鐵，則中和渣中主要成分為 。
(2)流程中用到最多的操作是 ，該操作中玻璃棒的作用是 。
(3)用鋅粉除鎘(Cd2+ )的離子方程式為 ；沉鋅生成堿式碳酸鋅[2Zn(OH2)·ZnCO3·H2O]的化學(xué)方程式為 。
(4)檢驗(yàn)堿式碳酸鋅洗滌干凈的操作及現(xiàn)象為 。
(5)煅燒爐中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ，工藝流程設(shè)計(jì)中選用高效真空負(fù)壓內(nèi)轉(zhuǎn)盤濃縮沉鋅后液一體化設(shè)備生產(chǎn)無水 ，蒸發(fā)生產(chǎn)過程可實(shí)現(xiàn)零排放。
12．（2022·山西晉城·統(tǒng)考二模）“鋁渣”是鋁工業(yè)的副產(chǎn)品，主要成分為Al、AlF3、LiF、CaO。利用“鋁渣”制備Li2CO3的工業(yè)流程如下圖所示：

已知：LiHCO3易溶于水；Li2CO3在不同溫度下的溶解度如下表：
溫度/°C
0
10
20
50
75
100
溶解度/g/100gH2O
1.593
1.406
1.329
1.181
0.866
0.740
回答下列問題：
(1)“酸浸”過程不能在玻璃反應(yīng)釜中進(jìn)行，其主要原因是 。
(2)“沉淀”反應(yīng)得到沉淀中其成分有CaCO3、 。
(3)“轉(zhuǎn)化”步驟的目的是 。
(4)“除鈣”時(shí)溫度不能太高，否則會(huì)影響Li2CO3的產(chǎn)率，其原因是 (用化學(xué)方程式表示)。
(5)從“熱分解”后的溶液中獲得Li2CO3晶體的操作是蒸發(fā)結(jié)晶 洗滌、干燥。
(6)利用表中數(shù)據(jù)計(jì)算100°C時(shí)Li2CO3的Ksp近似值為 。
(7)利用Li2CO3為原料采用固相法可制備鋰離子電池的正極材料LiMn2O4，其制備過程：將MnO2和Li2CO3按一定物質(zhì)的量之比配料，球磨后，高溫加熱，反應(yīng)過程會(huì)產(chǎn)生兩種氣體，則兩種氣體的物質(zhì)的量之比為 (要求：密度大的氣體與密度小的氣體作比)。
13．（2022·山西呂梁·統(tǒng)考二模）MnO2是常用的電極材料和催化劑。由富錳廢料(含MnO2、MnCO3、Fe2O3和少量Al2O3、NiO)進(jìn)行廢氣脫硫并制備MnO2的工藝流程如下：

已知：I.難溶物的溶度積常數(shù)如表所示。
難溶物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
Ni(OH)2
Al(OH)3
MnS
FeS
NiS
溶度積常數(shù)(Ksp)
4×10-38
2×10-16
2×10-13
2×10-16
1×10-33
1×10-15
6×10-18
1×10-24
II.溶液中離子濃度≤10-5mol·L-1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全
回答下列問題：
(1)“化漿”時(shí)生成氣體的電子式為 。
(2)“吸收”時(shí)，漿液與含SO2廢氣通過逆流方式混合目的為 ；該過程中，MnO2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 。
(3)“吸收”所得溶液中c(Fe2+)=0.04mol·L-1、c(Ni2+)=0.00017mol·L-1、c(A13+)=0.001mol·L-1、c(Mn2+)=0.12mol·L-1，濾液1中c(Mn2+)=0.2mol·L-1、c(Ni2+)=0.0002mol·L-1，則“調(diào)pH”的范圍為 (溶液體積變化忽略不計(jì)，保留兩位有效數(shù)字)；從濾渣1中分離出Al(OH)3的方法為 。
(4)“除鎳”時(shí)，將Ni2+轉(zhuǎn)化為NiS而不是Ni(OH)2的原因?yàn)? 。
(5)“轉(zhuǎn)化"反應(yīng)在pH=5的條件下進(jìn)行，其主要反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為 。
14．（2022·山西太原·統(tǒng)考三模）金屬鎢具有高熔點(diǎn)、低蒸氣壓、導(dǎo)熱性好等特點(diǎn)，是等離子體材料的最佳候選材料。一種以黑鎢礦(也叫鎢錳鐵礦，主要成分是FeWO4和MnWO4)為原料生產(chǎn)金屬鎢及含鎢產(chǎn)品的工業(yè)流程如下圖所示：

已知：“水浸”后濾液中的陰離子主要是、、、和 。
(1)“焙燒”前需要將黑鎢礦進(jìn)行粉碎，其目的是 ；已知“濾渣1”主要是Mn3O4和Fe2O3，寫出MnWO4發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
(2)寫出“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式： 。
(3)“濾渣2”主要是 (填化學(xué)式)。
(4)“操作X”是 ，產(chǎn)品 1是 。
(5)已知鎢酸鈣(CaWO4)微溶于水，鎢酸難溶于水，請結(jié)合平衡移動(dòng)原理解釋利用鹽酸進(jìn)行“酸解”的原因： 。
(6)在實(shí)驗(yàn)室利用碘量法測定產(chǎn)品2中WCl6 [(易溶于CS2)的純度，實(shí)驗(yàn)如下：
①將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中，蓋緊稱量為ag；開蓋并計(jì)時(shí)1min，蓋緊稱量為bg；再開蓋加入待測樣品并計(jì)時(shí)1min，蓋緊稱量為cg，則樣品的質(zhì)量為 g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。
②先將上面稱量好的樣品中的WCl6轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4通過離子交換柱發(fā)生反應(yīng)： +Ba(IO3)2=BaWO4+2；交換結(jié)束后，向所得含的溶液中加入足量酸化的KI溶液，反應(yīng)完全后用x mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I2+2=2I-+。滴定終點(diǎn)時(shí)平均消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為VmL，則樣品中WCl6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ，(列出計(jì)算式，無需化簡)
15．（2022·山西臨汾·統(tǒng)考模擬預(yù)測）六氟銻酸鈉( NaSbF6)廣泛用于有機(jī)合成、光化學(xué)反應(yīng)中的催化劑、蝕刻劑等。一種由銻礦粉(主要含Sb2O3、Fe2O3和少量Sb2O5、Sb2S3、CuS等)合成六氟銻酸鈉的工藝流程如圖所示：

請回答下列問題：
(1)“堿浸、還原”時(shí)，若Sb2O5與Na2S2O3反應(yīng)計(jì)量關(guān)系為2：1，則氧化產(chǎn)物為 ，Sb2S3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為
(2)“除雜”時(shí)，當(dāng)溶液中出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，停止加入CuSO4溶液，若此時(shí)溶液中-lgc(S2- )與pH的關(guān)系如圖。

已知Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20，則Ksp(CuS) =
(3)“轉(zhuǎn)化”時(shí)控溫約50°C的原因 ；“轉(zhuǎn)化”后，檢驗(yàn)NaSbO3·3H2O是否洗滌干凈應(yīng)選用的試劑為 。
(4)“氟化”反應(yīng)的離子方程式為 。
(5)“系列操作”為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，則下列儀器中需使用的有 (填字母標(biāo)號(hào)) ，不需使用的為 (填名稱)。
A． B．??????C． D．????E．
16．（2021·山西晉中·統(tǒng)考二模）肺炎重癥患者肺部功能嚴(yán)重受損時(shí)，需通過氣管切開術(shù)指了。手術(shù)力的材料主要是鈦合金。金屬鈦熔點(diǎn)高、強(qiáng)度高且質(zhì)地輕。工業(yè)上以鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3)為原料冶煉金屬鈦的流程如下：

已知：室溫下鈦不與X2(X表示Cl、Br、I)、O2、H2O反應(yīng)，也不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿甚至王水反應(yīng)。但高溫下易與氧氣、氮?dú)?、碳和氫氣反?yīng)。
回答下列問題。
(1)“溶煮”過程中加硫酸時(shí)生成Ti(SO4)2，該過程的離子方程式為 。
(2)“溶煮”過程中同時(shí)加入物質(zhì)A，其目的是防止Fe2＋被氧化，物質(zhì)A是 。
(3)已知在不同溫度時(shí)硫酸亞鐵在鈦液中的溶解度如下表(數(shù)據(jù)以含鐵量來折算)。則“操作a”為 。
溫度/℃
30
20
14
10
5
1
-6
溶解度/(g?L-1)
88
70
48
43
35
25
14
(4)“過濾1”后加熱濾液，使其中的Ti4＋生成偏鈦酸(H2TiO3)沉淀。常溫下H2TiO3的沉淀溶解平衡為H2TiO3(s)TiO2＋＋2OH－，其溶度積常數(shù)Ksp＝1.0×10－29，則“過濾2”所得溶液的pH約為 (已知≈2.7，≈1.35，lg2.7≈0.43)
(5)煅燒偏鈦酸得到TiO2，TiO2與氯氣和過量焦炭共熱生成TiCl4，寫出“共熱”過程中的化學(xué)方程式： 。
(6)“高溫”過程需要在Ar氣氛中進(jìn)行的理由是 ；利用上述方法制得的鈦中可能會(huì)含有少量金屬雜質(zhì) ，可用 除去。

三、實(shí)驗(yàn)題
17．（2023·山西·校聯(lián)考模擬預(yù)測）氯化亞銅(CuCl)可用作催化劑、殺菌劑和脫色劑，實(shí)驗(yàn)室制備CuCl實(shí)驗(yàn)步驟如下：
??
????
回答下列問題：
(1)步驟I中，配制0.50 mol/LCuCl2溶液時(shí)，不需要使用下列儀器中的 (填儀器名稱)。
??
(2)步驟Ⅱ中，充分反應(yīng)后銅元素轉(zhuǎn)化為無色的[CuCl2]-，其發(fā)生可逆反應(yīng)的離子方程式為 。在加Cu粉前，通常加一定量的NaCl固體，其目的是 。
(3)在進(jìn)行制備[CuCl2]- 的實(shí)驗(yàn)時(shí)，為保持安全的實(shí)驗(yàn)環(huán)境，可以采取的措施是 。
(4)步驟Ⅲ中，用無水乙醇洗滌沉淀的原因是 。
(5)取2.500 g CuCl產(chǎn)品于錐形瓶中，加入稍過量的FeCl3溶液充分反應(yīng)，再加50 mL水，以鄰菲噦啉作指示劑，用1.000 mol/L Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，分析樣品中CuCl的含量。
已知：滴定原理： Ce4+ +Fe2+ =Ce3++Fe3+； 鄰菲噦啉可分別與Fe3+、Fe2+形成淺藍(lán)色和紅色的絡(luò)離子。
①“再加50mL水”的目的是 。
②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是 。
③若消耗Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為24.00 mL，該樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是 。
18．（2023·山西·統(tǒng)考二模）I.磷酸是一種重要的化工原料，是生產(chǎn)磷肥的原料，也是食品添加劑之一。
(1)工業(yè)上可以用磷單質(zhì)與硝酸作用得到純的磷酸(熔點(diǎn))。的VSEPR模型是 (填名稱)。磷酸易形成過飽和溶液，難以結(jié)晶，可向其過飽和溶液中加入 促進(jìn)其結(jié)晶，但是所制得的磷酸中仍含有少量的水極難除去，其可能的原因是 。
Ⅱ.研究小組以無水甲苯為溶劑，(易水解)和(疊氮化鈉)為反應(yīng)物制備納米球狀紅磷。
(2)甲苯干燥和收集的回流裝置如圖1所示(夾持及加熱裝置略)。以二苯甲酮為指示劑，無水時(shí)體系呈藍(lán)色。

①金屬的作用是 。
②回流過程中，除水時(shí)打開的活塞是 ；體系變藍(lán)后，改變開關(guān)狀態(tài)收集甲苯。
(3)納米球狀紅磷的制備裝置如圖2所示(夾持、攪拌、加熱裝置已略)。

①在氬氣保護(hù)下，反應(yīng)物在裝置A中混勻后轉(zhuǎn)入裝置B，于加熱12小時(shí)，反應(yīng)物完全反應(yīng)，其化學(xué)方程式為 ；用氬氣趕走空氣的目的是 。
②經(jīng)冷卻、離心分離和洗滌得到產(chǎn)品，洗滌時(shí)先后使用乙醇和水，依次洗去的物質(zhì)是 、 。
19．（2023·山西運(yùn)城·統(tǒng)考二模）為探究某鐵硫簇化合物(用FexSy表示)的組成，某化學(xué)興趣小組設(shè)計(jì)了如圖所示的實(shí)驗(yàn)裝置測定樣品中鐵、硫的含量：

已知： i．樣品的主要成分為FexSy，含少量不溶于水、鹽酸，且不參與裝置C中反應(yīng)的雜質(zhì)；
ii． Mn2+在稀溶液中近乎無色。
實(shí)驗(yàn)步驟：
①按圖連接裝置，進(jìn)行氣密性檢查，然后裝入相應(yīng)的藥品；
②通入氧氣并加熱，裝置C中固體逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧t棕色；
③待固體完全轉(zhuǎn)化后，取裝置D中的溶液6 mL于錐形瓶中，用0.1 mol·L-1的H2C2O4(草酸)溶液滴定。滴定共進(jìn)行3次，平均消耗草酸溶液5.0 mL(假設(shè)裝置D中溶液體積反應(yīng)前后不變)；
④取裝置C中的殘留固體于燒杯中，加入稀鹽酸，充分?jǐn)嚢韬筮^濾；
⑤向?yàn)V液中加入足量氫氧化鈉溶液，出現(xiàn)沉淀。過濾后取濾渣灼燒，得0.32 g固體。
回答下列問題：
(1)A為O2發(fā)生裝置，則試劑a、試劑b可以分別是 。
(2)裝置E中品紅溶液的作用是 。
(3)寫出草酸溶液滴定酸性高錳酸鉀溶液時(shí)反應(yīng)的離子方程式： 。(→ Mn2+)。
(4)為防止尾氣污染，裝置F中應(yīng)加入的試劑是 ， 步驟⑤中灼燒濾渣應(yīng)在 進(jìn)行(填儀器名稱)。
(5)若實(shí)驗(yàn)完成時(shí)裝置E中品紅溶液無變化，根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)，可確定該鐵硫簇化合物的化學(xué)式為 ，寫出該鐵硫簇化合物與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。
(6)下列操作，可能導(dǎo)致x：y的值偏小的是 (填字母)。
a．步驟⑤灼燒濾渣不夠充分
b．配制草酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，定容操作俯視刻度線
c．滴定時(shí)，草酸溶液不小心滴到錐形瓶外幾滴
d．放出草酸的滴定管尖嘴部分滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)有氣泡
20．（2023·山西臨汾·統(tǒng)考一模）在自然界和實(shí)驗(yàn)室中均可以實(shí)現(xiàn)不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化。請回答下列問題：
(1)自然界中游離態(tài)的硫主要存在于 或地殼的巖層中。在巖層深處和海底的無氧環(huán)境下，硫元素的主要存在形式為 (填字母標(biāo)號(hào))。
A．CaSO4·2H2O B．Na2SO4·10H2O C． FeS2 D．CuFeS2
(2)為了驗(yàn)證-2價(jià)S可轉(zhuǎn)化為0價(jià)S，設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)裝置。

①試劑a可選用下列溶液中的 (填字母標(biāo)號(hào))。
A．稀硫酸 B．H2SO3溶液 C． H2O2溶液 D．FeCl2溶液
②該實(shí)驗(yàn)的尾氣處理不宜采用點(diǎn)燃法，其原因是 。
(3)將2.0 g鐵粉和1. 0 g硫粉均勻混合，放在石棉網(wǎng)上堆成條狀。用灼熱的玻璃棒觸及混合粉末的一端，當(dāng)混合物呈紅熱狀態(tài)時(shí)，移開玻璃棒。
①移開玻璃棒后的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為 。
②欲將上述生成的FeS純化，首先采用磁選法除去剩余的鐵粉，然后用 (填試劑化學(xué)式)將殘留的硫粉溶解，隨后進(jìn)行分離、干燥、稱重，得到純凈的FeS 2.2 g，則該反應(yīng)的產(chǎn)率= 。
(4)硫代硫酸鈉( Na2S2O3)廣泛用于造紙、食品工業(yè)及醫(yī)藥。
①從氧化還原反應(yīng)的角度分析，下列制備Na2S2O3的方案理論上可行的是 (填字母標(biāo)號(hào))。
a. Na2S+S b. Na2SO3+S c. SO2+ Na2SO4 d. Na2SO3+ Na2SO4
②Na2S2O3在空氣中易氧化變質(zhì)，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明某硫代硫酸鈉樣品已變質(zhì) 。
21．（2022·山西太原·統(tǒng)考三模）高純度硝酸高鈰銨主要用作有機(jī)合成的催化劑和氧化劑、集成電路的腐蝕劑等。它的化學(xué)式為(NH4)2[Ce(NO3)6] ，是一種橙紅色單斜細(xì)粒結(jié)晶，易溶于水，幾乎不溶于濃硝酸。實(shí)驗(yàn)室由9.99%的碳酸鈰制備硝酸高鈰銨時(shí)的主要步驟如下：????
I．取適量碳酸鈰[Ce2(CO3)3]于鉑皿中，用硝酸溶解，配成一定濃度的硝酸鈰溶液，過濾后待用。在攪拌條件下，向硝酸鈰溶液中加入雙氧水、氨水進(jìn)行氧化沉淀，加熱后過濾、洗滌、烘干得到Ce(OH)4(黃色難溶物)。
II．將Ce(OH)4于一定溫度下加入硝酸加熱至漿狀，生成H2[Ce(NO3)6]，再加入稍過量的NH4NO3晶體，二者反應(yīng)生成硝酸高鈰銨沉淀，經(jīng)過濾、洗滌、自然烘干后得到產(chǎn)品。
回答下列問題：
(1)①步驟I中使用鉑皿而不使用鐵質(zhì)容器的原因是 ，寫出生成Ce(OH)4的離子方程式： 。
②步驟I中進(jìn)行“氧化沉淀”時(shí)，加熱的溫度不宜過高，原因是 。
(2)步驟I中的Ce(OH)4在實(shí)驗(yàn)室中可由Ce(OH)3制取，某同學(xué)設(shè)計(jì)了如下裝置： 。

①裝置a圓底燒瓶中盛放的固體藥品為 (填化學(xué)式)。
②當(dāng)裝置b中沉淀完全變?yōu)辄S色后，停止通Cl2后改通空氣(圖中框內(nèi)改為通空氣裝置)的目的是 ；將裝置b中的反應(yīng)混合物過濾、洗滌，能說明沉淀已洗滌干凈的實(shí)驗(yàn)方法是 。
(3)步驟II中H2[Ce(NO3)6]與NH4NO3反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。
22．（2022·山西臨汾·統(tǒng)考模擬預(yù)測）亞硝酰氯( NOCl)是重要的有機(jī)合成試劑，可由NO與Cl2在常溫下合成。某學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室利用如圖裝置制備亞硝酰氯。

已知：①亞硝酰氯易水解，能與O2反應(yīng)；
②沸點(diǎn)：NOCl為-5.5℃，Cl2為-34℃，NO為-152℃；
③常溫下，2NO + Cl2 =2NOCl2 2NO2 + Cl2 =2NO2Cl。
請回答下列問題：
(1)NOCl中N元素的化合價(jià)為 ；NOCl水解生成兩種酸，其化學(xué)方程式為 。
(2)實(shí)驗(yàn)所需的NO在A裝置中制得，反應(yīng)的離子方程式為 。
(3)裝置B中所盛試劑為 其作用是 。
(4)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，先關(guān)閉K3，打開K2、K4，從a處通一段時(shí)間氬氣，其目的是 。 然后在a處接廢氣處理裝置，關(guān)閉K1、K4，打開K3，再打開分液漏斗的活塞，滴加酸性FeSO4溶液，當(dāng)觀察到D中 時(shí)， 關(guān)閉K2，打開K1、K4 ，通干燥純凈的Cl2。
(5)為收集產(chǎn)物和分離未反應(yīng)的兩種原料， E、F裝置采用不同溫度的低溫浴槽，其中裝置E的溫度T區(qū)間應(yīng)控制在 ，裝置F 的U形管中收集到的是 。
23．（2022·山西太原·統(tǒng)考一模）某小組在實(shí)驗(yàn)室用NaClO溶液和NH3反應(yīng)制備N2H4，并進(jìn)行相關(guān)的性質(zhì)探究實(shí)驗(yàn)。
Ⅰ.制備N2H4

(1)儀器a的名稱是 。
(2)裝置C中盛放的試劑是 。裝置B的作用是 。
(3)制備N2H4的離子方程式為 。
Ⅱ．測定產(chǎn)品中水合肼(N2H4 · H2O)的含量
(4)稱取產(chǎn)品6.0 g，加入適量NaHCO3固體(滴定過程中，調(diào)節(jié)溶液的pH保持在6.5左右)， 加水配成250 mL溶液，移取25.00 mL置于錐形瓶中，并滴加2 ~ 3滴淀粉溶液，用 0.3000 mol ? L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(已知：N2H4·H2O+2I2 =N2↑ +4HI+H2O)。
①滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是 。
②實(shí)驗(yàn)測得消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均值為20.00 mL，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。
Ⅲ．探究的還原性與堿性。將制得的耕分離提純后，進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn)。

【查閱資料］AgOH在溶液中不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O，Ag2O可溶于氨水。
【提出假設(shè)】黑色固體可能是Ag、Ag2O中的一種或兩種。
【實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證】設(shè)計(jì)如下方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
操作
現(xiàn)象
實(shí)驗(yàn)結(jié)論
i.取少量黑色固體于試管中，加入適量①_________
黑色固體部分溶解
黑色固體有Ag2O
ii.取少量黑色固體于試管中加入足量稀硝酸，振蕩
②_________
黑色固體是Ag和Ag2O
(5)請完成表中的空白部分：① ；② 。
(6)實(shí)驗(yàn)表明，黑色固體主要成分是Ag，還有少量氧化銀，請解釋原因： 。
24．（2021·山西臨汾·統(tǒng)考一模）山西南部中條山地區(qū)采礦煉銅歷史悠久。黃銅礦[主要成分是，含少量氯磷灰石等]為原料的火法煉銅主要流程如下：

已知：氯磷灰石高溫下易被氧化為。某化學(xué)興趣小組以黃銅礦為原料進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)探究。請根據(jù)題意回答相關(guān)問題：
(1)燃燒碘量法測定黃銅礦中硫元素的含量。將礦樣與足量混合，以氮?dú)鉃檩d氣，在1250℃左右高溫爐中加熱，將產(chǎn)生的氣體用含淀粉及碘化鉀的稀硫酸溶液吸收，同時(shí)連續(xù)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液緩慢滴定。裝置如圖所示(的價(jià)化合物比價(jià)穩(wěn)定)。

①酸性高錳酸鉀溶液的作用是 。
②滴定過程中涉及反應(yīng)有：、 (寫離子方程式)，終點(diǎn)現(xiàn)象為 。
③滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積，礦樣中硫元素的質(zhì)量百分含量為 (結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)，若不通過，則測定結(jié)果會(huì) (填“偏高”、“偏低”、“不影響”)。
(2)利用如下裝置制取粗銅。

實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的操作依次為 (填寫序號(hào))。
①檢查裝置的氣密性??②通入氣體??③收集并檢驗(yàn)其純度??④組裝儀器??⑤點(diǎn)燃酒精燈??⑥加裝藥品
(3)由熔渣制得綠礬的流程如下(已知難溶于水)。

步驟①溶解熔渣選用的試劑最好是 ，步驟②加入的目的是將還原(硫元素被氧化為)，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為 ，步驟③的系列操作為 、(用乙醇)洗滌、干燥。
25．（2021·山西晉中·統(tǒng)考二模）NaClO2是一種殺菌消毒劑，常用于飲用水凈化。某興趣小組電解ClO2制備NaClO2的過程如圖所示：

已知：①ClO2是一種強(qiáng)氧化性氣體，濃度大時(shí)易分解爆炸。一般使用時(shí)用稀有氣體或空氣稀釋，以增加安全性。②NaClO2飽和溶液在溫度低于38℃時(shí)析出晶體NaClO2·3H2O，高于38℃時(shí)析出晶體NaClO2，高于60℃時(shí)NaClO2分解成NaClO3和NaCl。
回答下列問題。
(1)裝置I中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ，該方法制備ClO2最突出的優(yōu)點(diǎn)是 。
(2)裝置II是電解裝置，a極為 (填“正”“負(fù)”“陰”或“陽”)極，其所連電極的反應(yīng)式為 ，離子交換膜為 (填“陰”或“陽”)膜。
(3)用NaOH和H2O2混合液吸收電解排出的少量ClO2尾氣，該裝置需控制反應(yīng)溫度為3℃，可采取的措施為 ，處理后將所得溶液與裝置II的成品液合并，處理后可得產(chǎn)品，尾氣處理過程的離子方程式為 。
(4)從裝置II和尾氣處理所得成品液中，獲得產(chǎn)品NaClO2的操作為 (填字母)。
a．減壓，55℃蒸發(fā)結(jié)晶???????b．冷卻過濾??????????c．趁熱過濾
d．用38～60℃溫水洗滌??????e．加熱快速烘干???????f．低于60℃干燥
(5)上述所得NaClO2產(chǎn)品可能含有NaCl等雜質(zhì)。為測定其純度，取上述產(chǎn)品5 g溶于水配成500 mL溶液，取出10.00 mL溶液于俳形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反應(yīng)后(雜質(zhì)不參加反應(yīng))，加入2～3滴淀粉溶液，然后用0.200 mol·L－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定，當(dāng) 時(shí)達(dá)到滴定終點(diǎn)，重復(fù)操作2～3次，平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液20.00 mL，則產(chǎn)品NaClO2的純度為 。(已知2Na2S2O3＋I(xiàn)2＝Na2S4O6＋2NaI)

參考答案：
1．B
【詳解】A．將少量Cl2通入FeBr2中，氯氣先將Fe2+氧化，不能將Br-氧化，所以無Br2生成，加入苯，苯層應(yīng)該是無色，A錯(cuò)誤；
B．室溫下，向碳酸氫鈉溶液中加入適量鹽酸，溫度下降，說明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，B正確；
C．將少量BaSO4固體用飽和Na2CO3溶液浸泡，過濾后，向?yàn)V渣中加鹽酸，濾渣溶解，說明沉淀是BaCO3，飽和碳酸鈉溶液中碳酸根濃度增大，導(dǎo)致碳酸根離子和鋇離子的濃度商大于碳酸鋇的溶度積，使硫酸鋇轉(zhuǎn)化成碳酸鋇，但據(jù)此無法判斷Ksp(BaCO3)與Ksp(BaSO4)的大小，C錯(cuò)誤；
D．向久置的FeSO4溶液加入K3Fe(CN)6溶液，出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，只能證明溶液中有Fe2+，不能證明溶液中是否有Fe3+，無法說明其是否變質(zhì)，D錯(cuò)誤；
答案選B。
2．D
【詳解】A．K2S2O8中存在過氧鍵，六個(gè)氧為-2價(jià)，兩個(gè)氧為-1價(jià)，S的化合價(jià)為最高價(jià)+6價(jià)，圖示中K2S2O8使+2價(jià)鈷轉(zhuǎn)化為+3價(jià)鈷，K2S2O8在該反應(yīng)機(jī)理中作氧化劑，A正確；
B．由圖示知CoII (OAc)2一次性加入，不需要中途再加入，CoIII-O·、CoII-OH循環(huán)使用，B正確；
C．電解KHSO4制備K2S2O8循環(huán)使用： 2KHSO4K2S2O8+H2↑，-2價(jià)氧失電子化合價(jià)升高到-1價(jià)，+1價(jià)氫得電子降低生成氫氣，C正確；
D．CoIII-O·、CoII-OH、Ar·、ArCO·中CoII-OH不是自由基，D錯(cuò)誤；
故選D。
3．A
【詳解】A．25℃時(shí)分別測定濃度均為0.1mol·L-1的NaCl溶液和CH3COONH4溶液的pH，pH都等于7，前者是因?yàn)镹aCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不發(fā)生水解，對水的電離無影響，而后者是由于CH3COO-和的水解程度相同，使溶液呈中性，鹽類的水解對水的電離起促進(jìn)作用，A符合題意；
B．①K值較大，可說明相同條件下，平衡體系中HX所占的比例：①＞②，B不合題意；
C．漂白粉與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈣，反應(yīng)中SO2為還原劑，氯離子為還原產(chǎn)物，還原劑的還原性大于還原產(chǎn)物的還原性即還原性SO2＞Cl-，C不合題意；
D．常溫下，將50mL苯與50mLCH3COOH混合體積為101mL，說明混合過程中削弱了CH3COOH分子間的氫鍵，且苯與CH3COOH分子間的作用弱于氫鍵，導(dǎo)致分子間距離增大，從而使體積變大，D不合題意；
故答案為：A。
4．D
【詳解】A．光纜的主要成分是二氧化硅，不是硅，故A錯(cuò)誤；
B．燃煤脫硫可以減少二氧化硫的排放，但不能減少二氧化碳的排放，不能實(shí)現(xiàn)“碳達(dá)峰、碳中和” ，故B錯(cuò)誤；
C．硼陶瓷復(fù)合材料屬于性能優(yōu)良的無機(jī)非金屬材料，不屬于有機(jī)高分子材料，故C錯(cuò)誤；
D．以二氧化碳和氫氣為原料人工合成淀粉的過程中有元素發(fā)生化合價(jià)變化，所以該過程中一定發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故D正確；
故選D。
5．C
【詳解】A．向KI溶液中滴加硝酸酸化的Fe(NO3)3溶液，F(xiàn)e3+和NO都可能氧化I-，再加CCl4振蕩靜置下層溶液呈紫色，不能說明氧化性：Fe3+>I2，故A錯(cuò)誤；
B．將乙醇與濃硫酸以體積比1：3混合，迅速加熱到170°C，乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，但生成的乙烯中會(huì)混有SO2，SO2也可以使溴水褪色，則溴水褪色不能說明乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，故B錯(cuò)誤；
C．在干冰中央挖一個(gè)小穴，撒一些鎂粉，用紅熱的鐵棒把鎂引燃，蓋上另一塊干冰，鎂粉在干冰中繼續(xù)燃燒，發(fā)出耀眼的白光，說明Mg能和CO2劇烈反應(yīng)，CO2不能撲滅金屬鎂引起的火災(zāi)，故C正確；
D．向碳酸鈉溶液中加入鹽酸，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳中混有氯化氫氣體，HCl也可以和苯酚鈉溶液反應(yīng)生成苯酚使溶液變渾濁，則不能說明酸性：碳酸>苯酚，故D錯(cuò)誤；
故選C。
6．B
【詳解】A．方法1中反應(yīng)為：3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O，該歧化反應(yīng)中，有5個(gè)I原子化合價(jià)降低，該部分I2作還原劑，有1個(gè)I原子化合價(jià)升高，該部分I2作氧化劑，所以氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為5：1，A錯(cuò)誤；
B．方法2的電解陽極區(qū)反應(yīng)為：I-+6OH--6e-=+3H2O，陰極反應(yīng)為：2H2O+2e- =H2+2OH-，則當(dāng)外電路轉(zhuǎn)移1mole-，陰極區(qū)溶液質(zhì)量減少1mol水的質(zhì)量，即為18g，B正確；
C．圖中為陰離子交換膜，因?yàn)殛帢O反應(yīng)為：2H2O+2e-=H2+2OH-，所以沒有氧氣產(chǎn)生，C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)上述信息可知，電解的總反應(yīng)為：I- +3H2O+3H2↑，若電流利用率為100%，原子有效轉(zhuǎn)化率為1，則而方法1歧化反應(yīng)中，I元素還有一部分轉(zhuǎn)化為KI，原子有效轉(zhuǎn)化率為，所以電解法制KIO3碘原子的利用率是直接歧化法的6倍，D錯(cuò)誤；
故選B。
7．C
【詳解】A．氯水中有氯氣和次氯酸，都有強(qiáng)氧化性，可以將Fe2+氧化成Fe3+，故A正確；
B．燒瓶中有NaClO，是強(qiáng)堿弱酸鹽水解顯堿性，F(xiàn)e3+堿性條件下會(huì)產(chǎn)生紅褐色沉淀，故B正確；
C．燒瓶中有NaClO，有強(qiáng)氧化性， 在溶液中KSCN中的會(huì)直接被氧化為硫酸根離子，故C錯(cuò)誤；
D．氯水過量時(shí)，紅色卻會(huì)褪去, NaClO溶液至過量圓底燒瓶中紅色變淺，都說明SCN-會(huì)被氧化劑氧化，SCN-中S：-2價(jià)，C：+4價(jià)，N：-3價(jià)，故N元素一定被氧化，故D正確；
故答案為：C
8．C
【分析】由圖可知，無害化處理過程中，反應(yīng)物為氮氧化物和氫氣，正四價(jià)鈰離子為反應(yīng)的催化劑，過程I發(fā)生的反應(yīng)為氫氣與C正四價(jià)鈰離子反應(yīng)生成氫離子和正三價(jià)鈰離子，反應(yīng)的離子方程式為H2+2Ce4＋=2H＋+2Ce3＋，過程II發(fā)生的反應(yīng)為酸性條件下，氮氧化物與正三價(jià)鈰離子反應(yīng)生成正四價(jià)鈰離子、氮?dú)夂退?，反?yīng)的離子方程式為2NOx+4xH＋+4xCe3＋=4xCe4＋+N2+2x H2O。
【詳解】A．由分析可知，無害化處理過程中，反應(yīng)物為氮氧化物和氫氣，正四價(jià)鈰離子為反應(yīng)的催化劑，則混合溶液中Ce3＋和Ce4＋總數(shù)不變，故A錯(cuò)誤；
B．由分析可知，反應(yīng)物為氮氧化物和氫氣，反應(yīng)中NOx被H2還原，故B錯(cuò)誤；
C．過程II發(fā)生的反應(yīng)為酸性條件下，氮氧化物與正三價(jià)鈰離子反應(yīng)生成正四價(jià)鈰離子、氮?dú)夂退?，反?yīng)的離子方程式為2NOx+4xH＋+4xCe3＋=4xCe4＋+N2+2x H2O，若x=2，氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為8：1，故C正確；
D．過程I發(fā)生的反應(yīng)為氫氣與C正四價(jià)鈰離子反應(yīng)生成氫離子和正三價(jià)鈰離子，反應(yīng)的離子方程式為H2+2Ce4＋=2H＋+2Ce3＋，故D錯(cuò)誤；
故選C。
9．(1) 3V3++ +3H2O=3 +Cl-+6H+ HClO3易分解，不及NaClO3穩(wěn)定；HClO3 會(huì)提高體系酸度，從而增加后續(xù)NaOH的用量
(2)0.3
(3) 2.0~2.5 (NH4)2SO4+ 3(VO2)2SO4+ 5H2O = 2NH4V3O8·H2O↓+4H2SO4
(4) 降低2NH4V3O8·H2O的溶解度，減少洗滌時(shí)的損耗 取少量最后一次的洗滌液于試管中，加過量Ba(NO3)2溶液，充分反應(yīng)后靜置，向上層清液中繼續(xù)加AgNO3溶液，不出現(xiàn)渾濁，則證明沉淀已洗滌干凈
(5)防止NH3將V2O5還原，導(dǎo)致產(chǎn)品純度降低

【分析】廢釩電池負(fù)極電解液(主要化學(xué)成分是V3+、V2+、H2SO4)，加入NaClO3氧化，生成，再加入硫酸銨得到沉淀2NH4V3O8·H2O，過濾后煅燒得到五氧化二釩。據(jù)此作答。
【詳解】（1）酸性條件下，V3+轉(zhuǎn)化為的離子方程式為：3V3++ +3H2O=3 +Cl-+6H+；由于H氯酸濃度較高或受熱時(shí)易發(fā)生分解，不及NaClO3穩(wěn)定，不利于儲(chǔ)存運(yùn)輸，同時(shí)HClO3 是酸，會(huì)增大溶液的酸性，，從而增加后續(xù)NaOH的用量，所以實(shí)際生產(chǎn)中的氧化劑不選擇HClO3；
（2）“濃縮”至釩溶液質(zhì)量濃度(折合V2O5質(zhì)量濃度)為27.3 g·L-1時(shí)，即c(V2O5)= 27.3 g·L-1÷182g/mol=0.15mol/L，根據(jù)釩元素守恒，則溶液中c()=2c(V2O5)=0.15mol/L×2=0.3mol/L；
（3）根據(jù)圖示， pH范圍是2.0-2.5時(shí)，沉釩率(η)最高；沉釩時(shí)的反應(yīng)物是(NH4)2SO4和(VO2)2SO4，沉淀產(chǎn)物為2NH4V3O8·H2O，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為(NH4)2SO4+ 3(VO2)2SO4+ 5H2O = 2NH4V3O8·H2O↓+4H2SO4；
（4）用稀(NH4)2SO4作洗滌液的目的是為了降低2NH4V3O8·H2O的溶解度，減少洗滌時(shí)的損耗；檢驗(yàn)沉淀已洗滌干凈即檢驗(yàn)是否含有Cl-，操作是取少量最后一次的洗滌液于試管中，加過量Ba(NO3)2溶液，充分反應(yīng)后靜置，向上層清液中繼續(xù)加AgNO3溶液，不出現(xiàn)渾濁，則證明沉淀已洗滌干凈；
（5）煅燒時(shí)受熱分解產(chǎn)生NH3，氨氣具有較強(qiáng)的還原性，容易將V2O5還原，導(dǎo)致產(chǎn)品純度降低，所以需要在通風(fēng)或氧化氣氛下進(jìn)行，目的是防止NH3將V2O5還原，導(dǎo)致產(chǎn)品純度降低。
10．(1)增大接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高浸出率
(2)硫酸銅
(3)Cu2Te+2H2SO4 +2O22CuSO4+TeO2+2H2O
(4)將TeO2轉(zhuǎn)化為Na2TeO3浸出，同時(shí)富集Au、Pt等，便于后續(xù)回收
(5)
(6) (，，)

【分析】碲化銅渣(主要成分為Cu2Te，還含有金、鉑等金屬)加入硫酸并通入氧氣焙燒，反應(yīng)生成硫酸銅以及TeO2，水浸后過濾，所得濾液i主要溶質(zhì)為硫酸銅，濾渣的主要成分為TeO2，還含有Au和Pt，加入氫氧化鈉堿浸，目的是將TeO2轉(zhuǎn)化為Na2TeO3浸出，同時(shí)富集Au、Pt等，過濾后所得浸出液為含Na2TeO3的溶液，加入過氧化氫將Na2TeO3氧化為Na2TeO4，再加H2SO3酸溶還原沉碲，將Na2TeO4還原為Te，據(jù)此分析解答。
【詳解】（1）將碲化銅渣粉碎，目的是增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率，提高浸出率。
（2）根據(jù)分析，碲化銅渣中加入硫酸并通入氧氣焙燒，反應(yīng)生成硫酸銅以及TeO2，水浸后過濾，所得濾液i主要成分為硫酸銅。
（3）焙燒過程中，Cu2Te、硫酸和氧氣反應(yīng)生成硫酸銅、TeO2和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Cu2Te+2H2SO4 +2O22CuSO4+TeO2+2H2O。
（4）根據(jù)分析，水浸后過濾，所得濾渣的主要成分為TeO2，還含有Au和Pt，加入氫氧化鈉堿浸，目的是將TeO2轉(zhuǎn)化為Na2TeO3浸出，同時(shí)富集Au、Pt等，便于后續(xù)回收。
（5）用H2SO3“酸溶還原沉碲”，將Na2TeO4還原為Te，反應(yīng)的離子方程式為。
（6）由晶胞圖和z軸投影圖可知，c點(diǎn)位于體對角線的處，a點(diǎn)的坐標(biāo)為(0,0,0)，b點(diǎn)的坐標(biāo)為(1,1,1)，則c點(diǎn)的坐標(biāo)為(,,)；設(shè)晶胞參數(shù)為acm，該立方晶胞中，位于晶胞內(nèi)部Zn原子個(gè)數(shù)為4，則，cm，由晶胞圖可知，Zn與Te最近距離為體對角線的，即為。
11．(1) Mn2+ + +2H2O= MnO2 +2+4H+ MnO2、Al(OH)3、 Fe(OH)3
(2) 過濾 引流
(3) Zn+Cd2+=Zn2++Cd 3ZnSO4+ 3Na2CO3+3H2O= 2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O↓+3Na2SO4+ 2CO2↑
(4)取少量最后一次洗滌液于試管中，向其中加入鹽酸酸化的BaCl2溶液，沒有白色沉淀生成，說明洗滌干凈
(5) 2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O 3ZnO+CO2↑+3H2O Na2SO4或硫酸鈉

【分析】由流程可知，向萃銅余液中加入石灰石粉和氧化劑，余液中Mn2+、Fe2+被氧化生成MnO2、氫氧化鐵，反應(yīng)過程中生成硫酸鈣沉淀，過濾得到MnO2、氫氧化鐵、硫酸鈣，和“氧化除錳”的余液﹔向余液中加入Zn， Zn與Cd2+發(fā)生置換反應(yīng)生成Cd，過濾得到除去Cd2+的濾液；加入有機(jī)溶劑萃取，除去鈷、鎳，分液得到硫酸鋅溶液，向硫酸鋅溶液中加入碳酸鈉溶液﹐硫酸鋅轉(zhuǎn)化為ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O晶體，過濾得到ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O晶體，煅燒、粉碎得到工業(yè)活性氧化性，以此來解答。
【詳解】（1）銅萃余液含硫酸30~60g/L，設(shè)計(jì)采用過硫酸鈉(Na2S2O8)氧化法除錳，Mn2+被氧化成MnO2，過硫酸根離子被還原為硫酸根離子，離子方程式為：Mn2+ + +2H2O= MnO2 +2+4H+；由分析可知，中和渣中主要成分為MnO2、Al(OH)3、 Fe(OH)3；
（2）根據(jù)流程可知，該流程中多次出現(xiàn)濾渣，故流程中用到最多的操作是過濾；過濾時(shí)需要用玻璃棒引流；
（3）鋅與鎘離子發(fā)生取代反應(yīng)生成鋅離子和單質(zhì)鎘，離子方程式為：Zn+Cd2+=Zn2++Cd；向硫酸鋅溶液中加入碳酸鈉溶液生成堿式碳酸鋅，相應(yīng)的方程式為：3ZnSO4+ 3Na2CO3+3H2O= 2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O↓+3Na2SO4+ 2CO2↑；
（4）向硫酸鋅溶液中加入碳酸鈉溶液生成堿式碳酸鋅，則堿式碳酸鋅表面可能吸附有硫酸根離子，則檢驗(yàn)最后一次洗滌液中是否含有硫酸根離子就可以檢驗(yàn)堿式碳酸鋅是否洗滌干凈相應(yīng)的操作和現(xiàn)象為：取少量最后一次洗滌液于試管中，向其中加入鹽酸酸化的BaCl2溶液，沒有白色沉淀生成，說明洗滌干凈；
（5）由流程可知，工業(yè)堿式碳酸鋅在煅燒爐中煅燒生成活性氧化鋅，則相應(yīng)的方程式為：2Zn(OH)2·ZnCO3·H2O 3ZnO+CO2↑+3H2O；加入有機(jī)溶劑萃取，除去鈷、鎳，分液得到硫酸鋅溶液，向硫酸鋅溶液中加入碳酸鈉溶液﹐硫酸鋅轉(zhuǎn)化為ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O晶體，同時(shí)得到硫酸鈉溶液，則工藝流程設(shè)計(jì)中選用高效真空負(fù)壓內(nèi)轉(zhuǎn)盤濃縮沉鋅后液一體化設(shè)備生產(chǎn)無水Na2SO4或硫酸鈉。
12．(1)生成的HF會(huì)腐蝕玻璃
(2)Li2CO3、Al(OH)3
(3)將CaCO3、Li2CO3轉(zhuǎn)化為易溶于水的碳酸氫鹽，便于與Al(OH)3分離
(4)2LiHCO3Li2CO3+CO2↑+H2O
(5)趁熱過濾
(6)410-3
(7)2:1

【分析】“鋁渣”主要成分為Al、AlF3、LiF、CaO，經(jīng)濃硫酸酸浸后，氟化物轉(zhuǎn)化為HF氣體逸出，部分氧化鈣轉(zhuǎn)化為微溶的硫酸鈣以濾渣形式除去，得到的濾液中含鋁離子、鋰離子和少量鈣離子，再加入碳酸鈉溶液后，會(huì)生成CaCO3、Li2CO3、Al(OH)3沉淀，過濾后的濾液分離除去，濾渣再通入二氧化碳和水，使其中碳酸鹽轉(zhuǎn)化為可溶于水的碳酸氫鹽，從而過濾除去Al(OH)3沉淀，再加入磷酸鋰稀溶液使鈣離子轉(zhuǎn)化為磷酸鈣沉淀，達(dá)到“除鈣”目的，碳酸氫鋰溶液經(jīng)過熱分解和一系列操作生成碳酸鋰、二氧化碳和水，據(jù)此分析解答。
【詳解】（1）“酸浸”過程會(huì)產(chǎn)生HF，因?yàn)镠F會(huì)腐蝕玻璃，所以不能在玻璃反應(yīng)釜中進(jìn)行；
（2）依據(jù)上述分析可知，“沉淀”反應(yīng)得到沉淀中其成分有CaCO3、Li2CO3、Al(OH)3沉淀；
（3）上一步沉淀過程有CaCO3、Li2CO3、Al(OH)3沉淀，所以通入二氧化碳和水，會(huì)使CaCO3、Li2CO3分別轉(zhuǎn)化為可溶于水的Ca(HCO3)、LiHCO3，再經(jīng)過濾可除去Al(OH)3沉淀，故答案為：將CaCO3、Li2CO3轉(zhuǎn)化為易溶于水的碳酸氫鹽，便于與Al(OH)3分離；
（4）因?yàn)長iHCO3的性質(zhì)與NaHCO3相似，可推知，若溫度過高，LiHCO3受熱易分解，其分解反應(yīng)方程式為：2LiHCO3Li2CO3+CO2↑+H2O，導(dǎo)致Li元素有損失，影響Li2CO3的產(chǎn)率；
（5）根據(jù)Li2CO3在不同溫度下的溶解度數(shù)據(jù)可知，隨著溫度的升高，Li2CO3的溶解度不斷減小，所以從“熱分解”后的溶液中獲得Li2CO3晶體的操作是蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過濾、洗滌、干燥，故答案為：趁熱過濾；
（6）100°C時(shí)，Li2CO3的溶解度為0.740g /100gH2O，則溶質(zhì)Li2CO3的物質(zhì)的量為=0.01mol，其濃度約為0.1mol/L，所以Ksp=c2(Li+)c(CO)==410-3；
（7）MnO2和Li2CO3會(huì)發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為LiMn2O4過程中Mn元素化合價(jià)降低，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律可知，必有元素化合價(jià)升高，C和Li元素化合價(jià)均已是最高價(jià)，所以推知必產(chǎn)生O2，另一種氣體應(yīng)為CO2，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的配平原則可知，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：8MnO2+ 2Li2CO3 4LiMn2O4+ 2CO2↑+ O2↑，又密度：CO2＞O2，則兩種氣體的物質(zhì)的量之比為2:1。
13．(1)
(2) 使混合液中的物質(zhì)充分反應(yīng) SO2+MnO2═Mn2++
(3) 4.7≤pH＜8.0 向?yàn)V渣中加入過量的氫氧化鈉溶液，過濾、洗滌，將濾液和洗滌液合并，向其中通足量CO2氣體，得到氫氧化鋁沉淀，過濾、洗滌干燥得到氫氧化鋁
(4)鎳離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鎳時(shí)，錳離子同時(shí)沉淀，不能達(dá)到除雜目的
(5)2：3

【分析】根據(jù)流程：富錳廢料(含MnO2、MnCO3、Fe2O3和少量Al2O3、NiO)進(jìn)行廢氣脫硫并制備MnO2，富錳廢料先加入硫酸進(jìn)行酸浸，MnCO3、Fe2O3和少量Al2O3、NiO轉(zhuǎn)化為硫酸錳、硫酸鐵、硫酸鋁、硫酸鎳，MnO2不反應(yīng)，酸浸后與含有二氧化硫煙氣溶解，發(fā)生反應(yīng)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2+++4H+、SO2+MnO2═Mn2++，然后溶液中富錳廢料調(diào)節(jié)pH，使亞鐵離子轉(zhuǎn)化為鐵離子并使鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀，過濾得到濾渣；濾液加入MnS除去鎳離子，生成NiS沉淀，過濾除去；濾液加入KMnO4，和錳離子發(fā)生歸中反應(yīng)，得到MnO2，據(jù)此分析答題。
【詳解】（1）“化漿”時(shí)MnCO3和硫酸反應(yīng)生成氣體為CO2，電子式為，
故答案為：；
（2）“吸收”時(shí)，漿液與含SO2廢氣通過逆流方式混合目的為使混合液中的物質(zhì)充分反應(yīng)；該過程中，MnO2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SO2+MnO2═Mn2++，故答案為：使混合液中的物質(zhì)充分反應(yīng)；SO2+MnO2═Mn2++；
（3）“吸收”所得溶液中c(Fe2+)=0.04mol?L-1、c(Ni2+)=0.00017mol?L-1、c(A13+)=0.001mol?L-1、c(Mn2+)=0.12mol?L-1，濾液1中c(Mn2+)=0.2mol?L-1、c(Ni2+)=0.0002mol?L-1，富錳廢料氧化亞鐵離子為鐵離子，鐵元素守恒，鐵離子濃度等于亞鐵離子濃度，則鐵離子完全沉淀時(shí)c(OH-)=mol/L=2×10-11mol/L，pH約為2.7，鋁離子完全沉淀c(OH-)=mol/L≈10-9.3mol/L，pH為4.7，濾液1中c(Mn2+)=0.2mol?L-1、c(Ni2+)=0.0002mol?L-1，錳離子不沉淀時(shí)c(OH-)=mol/L=10-6mol，調(diào)pH為8.0，鎳離子不沉淀時(shí)c(OH-)=mol/L=10-5.5mol/L，pH為8.5，則調(diào)節(jié)pH的范圍為4.7≤pH＜8.0；氫氧化鋁溶液氫氧化鈉溶液，從濾渣1中分離出Al(OH)3的方法為向?yàn)V渣中加入過量的氫氧化鈉溶液，過濾、洗滌，將濾液和洗滌液合并，向其中通足量CO2氣體，得到氫氧化鋁沉淀，過濾、洗滌干燥得到氫氧化鋁，故答案為：4.7≤pH＜8.0；向?yàn)V渣中加入過量的氫氧化鈉溶液，過濾、洗滌，將濾液和洗滌液合并，向其中通足量CO2氣體，得到氫氧化鋁沉淀，過濾、洗滌干燥得到氫氧化鋁；
（4）結(jié)合(3)可知兩者沉淀pH接近，不能通過調(diào)節(jié)pH除去同時(shí)除去，“除鎳”時(shí)，將Ni2+轉(zhuǎn)化為NiS而不是Ni(OH)2的原因?yàn)殒囯x子轉(zhuǎn)化為氫氧化鎳時(shí)，錳離子同時(shí)沉淀，不能達(dá)到除雜目的，故答案為：鎳離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鎳時(shí)，錳離子同時(shí)沉淀，不能達(dá)到除雜目的；
（5）“轉(zhuǎn)化“時(shí)KMnO4和錳離子發(fā)生歸中反應(yīng)，得到MnO2，KMnO4為氧化劑，錳離子為還原劑，根據(jù)Mn元素由+7價(jià)、+2價(jià)轉(zhuǎn)化為+4價(jià)，降低3價(jià)，升高2價(jià)，則反應(yīng)在pH=5的條件下進(jìn)行，其主要反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2：3，故答案為：2：3。
14．(1) 增大反應(yīng)物的接觸面積，加快化學(xué)反應(yīng)速率，使反應(yīng)充分進(jìn)行 6MnWO4+6Na2CO3+O26Na2WO4+6CO2 +2Mn3O4
(2)+ ClO-=+ Cl-
(3)H2SiO3
(4) 灼燒 金屬鎢或W
(5)溶液中存在沉淀溶解平衡： CaWO4 (s) Ca2+ (aq) + (aq)，加入鹽酸后H+與生成更難溶的物質(zhì)，c ( )減小，使得平衡正向移動(dòng)
(6) c+a-2b

【分析】黑鎢礦(主要成分為FeWO4、MnWO4)中加入純堿、通入氧氣后粉碎焙燒，生成CO2，“水浸”后濾液中的陰離子主要是、、、和， “氧化”步驟中用NaClO溶液將氧化為，氧化后的溶液中加入稀鹽酸調(diào)節(jié)pH后過濾，得到濾渣2為H2SiO3，濾液中加入MgCl2溶液將生成Mg3(PO4)2和Mg3(AsO4)2沉淀而除去，過濾得到濾液1，向?yàn)V液1中加入CaCl2溶液在生成CaWO4沉淀，濾液2和過濾的沉淀，向沉淀中加入鹽酸進(jìn)行酸解，將CaWO4轉(zhuǎn)化為H2WO4，經(jīng)過高溫灼燒得到WO3，WO3經(jīng)高溫還原可得產(chǎn)品1為單質(zhì)鎢W，或者經(jīng)氯化可得產(chǎn)品2為WCl6，據(jù)此分析回答問題。
【詳解】（1）“焙燒”前需要將黑鎢礦進(jìn)行粉碎，其目的是增大反應(yīng)物的接觸面積，加快化學(xué)反應(yīng)速率，使反應(yīng)充分進(jìn)行，已知“濾渣1”主要是Mn3O4和Fe2O3， 即MnWO4與Na2CO3和O2發(fā)生反應(yīng)生成Mn3O4、Na2WO4和CO2，根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：6MnWO4+6Na2CO3+O26Na2WO4+6CO2 +2Mn3O4，故答案為：增大反應(yīng)物的接觸面積，加快化學(xué)反應(yīng)速率，使反應(yīng)充分進(jìn)行；6MnWO4+6Na2CO3+O26Na2WO4+6CO2 +2Mn3O4；
（2）由分析可知，“氧化”步驟中用NaClO溶液將氧化為，故“氧化”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：+ ClO-=+ Cl-，故答案為：+ ClO-=+ Cl-；
（3）由分析可知，“濾渣2”主要是H2SiO3，故答案為：H2SiO3；
（4）由分析可知，“操作X”是灼燒，產(chǎn)品 1是單質(zhì)鎢或W，故答案為：灼燒；單質(zhì)鎢或W；
（5）已知鎢酸鈣(CaWO4)微溶于水，鎢酸難溶于水，溶液中存在沉淀溶解平衡： CaWO4 (s)Ca2+ (aq) +(aq)，加入鹽酸后H+與生成更難溶的物質(zhì)，c ()減小，使得平衡正向移動(dòng)，故可以利用鹽酸進(jìn)行“酸解”，故答案為：溶液中存在沉淀溶解平衡： CaWO4 (s)Ca2+ (aq) +(aq)，加入鹽酸后H+與生成更難溶的物質(zhì)，c ()減小，使得平衡正向移動(dòng)；
（6）①根據(jù)題意可知，1min揮發(fā)的CS2的質(zhì)量為(a-b)g，開蓋加入待測樣品并計(jì)時(shí)1min后，質(zhì)量為cg，則樣品的質(zhì)量為[c-b+(a-b)]g=(c+a-2b)g，故答案為：(c+a-2b)；
②先將上面稱量好的樣品中的WCl6轉(zhuǎn)化為可溶的Na2WO4通過離子交換柱發(fā)生反應(yīng)： +Ba(IO3)2=BaWO4+2；交換結(jié)束后，向所得含的溶液中加入足量酸化的KI溶液，反應(yīng)方程式為：+5I-+6H+=3I2+3H2O， 反應(yīng)完全后用x mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，發(fā)生反應(yīng)：I2+2=2I-+，滴定終點(diǎn)時(shí)平均消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為VmL，根據(jù)上述分析可找到關(guān)系式為：WCl6~~2~6I2~12，故有n(WCl6)=n()=xmol/L×V×10-3L=xV×10-3mol，則樣品中WCl6的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為，故答案為：。
15．(1) 或Na2SO4 Sb2S3+8OH-=2+3S2-+4H2O
(2)2.0×10-36
(3) 溫度過低，反應(yīng)速率太慢，溫度過高，H2O2易分解損失 BaCl2溶液
(4)
(5) ACE 坩堝、分液漏斗

【分析】銻礦粉(主要含Sb2O3、Fe2O3和少量Sb2O5、Sb2S3、CuS等)加NaOH溶液、Na2S2O3溶液進(jìn)行堿浸、還原，Sb2O3、Sb2S3直接與堿反應(yīng)，Sb2O5與被硫代硫酸鈉還原，Sb元素轉(zhuǎn)化為NaSbO2，Sb2S3中的S元素轉(zhuǎn)化為Na2S，CuS、氧化鐵不反應(yīng)，過濾除去；含NaSbO2、Na2S的溶液加硫酸銅將硫離子轉(zhuǎn)化為CuS，將過量的氫氧根離子轉(zhuǎn)化為氫氧化銅除去得到主要溶質(zhì)為NaSbO2的溶液，NaSbO2溶液加過氧化氫、濃NaOH轉(zhuǎn)化得到NaSbO3·3H2O，再用HF進(jìn)行氟化得到NaSbF6。
【詳解】（1）“堿浸、還原”時(shí)，Sb由+5價(jià)降為+3價(jià)，則Sb2O5作氧化劑，Na2S2O3被氧化，若Sb2O5與Na2S2O3反應(yīng)計(jì)量關(guān)系為2:1，根據(jù)得失電子守恒有2×2×(5-3)=1×2×x，其中x為S元素化合價(jià)升高數(shù)，解得x=4，則Na2S2O3中S被氧化為+(2+4)=+6價(jià)，則氧化產(chǎn)物為或Na2SO4；由流程可知Sb2S3中Sb轉(zhuǎn)化為NaSbO2，S轉(zhuǎn)化為Na2S，則Sb2S3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Sb2S3+8OH-=2+3S2-+4H2O；
（2）由圖可知2pH=26時(shí)，-lgc(S2- )=18，即pH=13時(shí)，c(S2- )=10-18mol/L，此時(shí)c(OH-)=0.1mol/L，則c(Cu2+)==2.0×10-18mol/L，則Ksp(CuS) =c(Cu2+)×c(S2- )= 2.0×10-18 mol/L×10-18 mol/L=2.0×10-36 mol2/L2；
（3）“轉(zhuǎn)化”時(shí)反應(yīng)物有H2O2，H2O2受熱易分解，控溫約50°C的原因是溫度過低，反應(yīng)速率太慢，溫度過高，H2O2易分解損失；“除雜”時(shí)加入了硫酸銅溶液，從流程來看“轉(zhuǎn)化”之前硫酸根離子沒有除去，故“轉(zhuǎn)化”后，檢驗(yàn)NaSbO3·3H2O是否洗滌干凈即檢驗(yàn)最后一次洗滌液是否含硫酸根離子，故應(yīng)選用的試劑為BaCl2溶液；
（4）“氟化”時(shí)HF和NaSbO3·3H2O反應(yīng)得到NaSbF6，無元素價(jià)態(tài)變化，為非氧化還原反應(yīng)，根據(jù)電荷守恒、原子守恒可知反應(yīng)的離子方程式為；
（5）蒸發(fā)結(jié)晶用到下列儀器中的蒸發(fā)皿、過濾用到下列儀器中的漏斗、燒杯，故選ACE；不需使用的為B坩堝、D分液漏斗。
16． FeTiO3＋6H＋=Ti4＋＋Fe2＋＋3H2O 鐵粉(或Fe) 蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶 4.43 TiO2＋2Cl2＋2CTiCl4＋2CO 在高溫下鎂和鈦都易與空氣中的氧氣、氮?dú)獾确磻?yīng) 鎂 稀鹽酸(或稀硫酸)
【分析】由題給流程可知，向鈦鐵礦加稀硫酸溶解，F(xiàn)eTiO3與硫酸反應(yīng)“溶煮”過程生成Ti4+、Fe2+；加入的物質(zhì)A為鐵屑，防止Fe2+被氧化，混合液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾1得到FeSO4晶體和含Ti4+溶液，加熱溶液使Ti4+水解生成偏鈦酸，過濾2得到偏鈦酸，煅燒偏鈦酸，偏鈦酸分解生成二氧化鈦，二氧化鈦與氯氣和過量的焦炭共熱反應(yīng)生成四氯化鈦和一氧化碳?xì)怏w，四氯化鈦和鎂在高溫條件下發(fā)生置換反應(yīng)生成氯化鈉和金屬鈦。
【詳解】(1)“溶煮”過程中加硫酸時(shí)生成Ti(SO4)2，Ti、S等元素化合價(jià)沒有發(fā)生變化，該過程發(fā)生的不是氧化還原反應(yīng)，則反應(yīng)的離子方程式為FeTiO3＋6H＋=Ti4＋＋Fe2＋＋3H2O；
(2)Fe2＋易被氧化生成Fe3＋，因此加入鐵粉，防止Fe2＋被氧化；
(3)由表可知，溫度越低硫酸亞鐵溶解度越小，越容易析出，因此“操作a”為蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶；
(4)因?yàn)镠2TiO3(s)?TiO2＋＋2OH－，設(shè)c(OH－)＝x mol·L－1，則c(TiO2＋)＝ mol·L－1，x2·＝1.0×10－29，x3＝20×10－30，x＝×10－10，x≈2.7×10－10，c(H＋)＝＝，pH＝－lg≈4.43；
(5)TiO2與氯氣和過量焦炭共熱生成TiCl4，因?yàn)樘歼^量，故產(chǎn)物為CO，因此反應(yīng)為TiO2＋2Cl2＋2CTiCl4＋2CO；
(6)鈦高溫下易與氧氣、氮?dú)?、碳和氫氣反?yīng)，因此需要在Ar氣氛中進(jìn)行，因?yàn)椤笆覝叵骡伈慌c強(qiáng)酸、強(qiáng)堿甚至王水反應(yīng)”，故除去其中的鎂可選用稀硫酸或稀鹽酸。
17．(1)堿式滴定管
(2) Cu2++Cu+4Cl- 2[CuCl2]- 增大Cl-的濃度，使平衡： Cu2+ +Cu+4Cl- 2[CuCl2]-正向移動(dòng)，提高CuCl的產(chǎn)率
(3)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)(或其它合理答案)
(4)減少CuCl的損失，且易于干燥
(5) 稀釋錐形瓶中的溶液，便于觀察顏色的突變 滴入最后半滴Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紅色變?yōu)闇\藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)不變色 95.52%

【分析】以0.50 mol/LCuCl2溶液、銅粉、HCl為反應(yīng)物，在磁力攪拌下充分反應(yīng)生成[CuCl2]-，倒入水中，析出CuCl晶體，經(jīng)過洗滌、干燥最終得到氯化亞銅(CuCl)。據(jù)此作答。
【詳解】（1）配制一定物質(zhì)的量濃度的CuCl2溶液時(shí)，需要托盤天平、容量瓶、燒杯、膠頭滴管、玻璃棒，不需要堿式滴定管；
（2）反應(yīng)物為CuCl2溶液、銅粉、HCl，產(chǎn)物為[CuCl2]-，根據(jù)的是電子守恒和電荷守恒，反應(yīng)的離子方程式為Cu2++Cu+4Cl- 2[CuCl2]-；在加Cu粉前，通常加一定量的NaCl固體，是為了增大Cl-的濃度，使上述平衡往正向移動(dòng)，生成更多的[CuCl2]-；
（3）由于HCl易揮發(fā)，為保持安全的實(shí)驗(yàn)環(huán)境，一般在通風(fēng)櫥中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；
（4）無水乙醇能降低CuCl的溶解度，且乙醇易揮發(fā)，所以用無水乙醇洗滌沉淀的原因是減少CuCl的損失，且易于干燥；
（5）①鄰菲噦啉可分別與Fe3+、Fe2+形成淺藍(lán)色和紅色的絡(luò)離子，滴定終點(diǎn)的顏色變化是溶液恰好由紅色變?yōu)闇\藍(lán)色，為了便于觀察顏色的突變，加水稀釋；
②根據(jù)滴定原理Ce4+ +Fe2+ =Ce3++Fe3+：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜟e(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紅色變?yōu)闇\藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)不變色，即到達(dá)滴定終點(diǎn)；
③取2.500 g CuCl產(chǎn)品于錐形瓶中，加入稍過量的FeCl3溶液充分反應(yīng)，再加50 mL水，以鄰菲噦啉作指示劑，用1.000 mol/L Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，分析樣品中CuCl的含量。
根據(jù)滴定原理得出滴定關(guān)系： CuCl~ Fe2+~Ce4+；若消耗Ce(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為24.00 mL，該樣品中CuCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=。
18．(1) 四面體形 磷酸晶體 磷酸分子與水分子能形成氫鍵
(2) 干燥甲苯 K1、K3
(3) 防止五氯化磷遇空氣中的水蒸氣而發(fā)生水解 甲苯 氯化鈉

【分析】利用苯來干燥甲苯，通過回流得到的水與鈉反應(yīng)，二苯甲酮為指示劑，無水時(shí)體系呈藍(lán)色，改變開關(guān)狀態(tài)收集甲苯，將甲苯、五氯化磷、NaN3在Ar氣氛圍中充分混合后轉(zhuǎn)入裝置B中，在反應(yīng)釜中于加熱12小時(shí)使其充分反應(yīng)。
【詳解】（1）中心原子價(jià)層電子對數(shù)為4+0=4，其VSEPR模型是四面體形。磷酸易形成過飽和溶液，難以結(jié)晶，可以引入晶種來促進(jìn)溶液中的磷酸結(jié)晶析出，可向其過飽和溶液中加入磷酸晶體促進(jìn)其結(jié)晶，磷酸分子含有羥基，容易與水分子形成氫鍵，因此磷酸具有較強(qiáng)的吸水性，所制得的磷酸中仍含有少量的水極難除去；故答案為：四面體形；磷酸晶體；磷酸分子與水分子能形成氫鍵。
（2）①金屬鈉與水能發(fā)生反應(yīng)，因此金屬的作用是干燥甲苯；故答案為：干燥甲苯。
②回流過程中，水要回流到燒瓶中，因此除水時(shí)打開的活塞是K1、K3；體系變藍(lán)后，改變開關(guān)狀態(tài)收集甲苯；故答案為：K1、K3。
（3）①在氬氣保護(hù)下，反應(yīng)物在裝置A中混勻后轉(zhuǎn)入裝置B，于加熱12小時(shí)，反應(yīng)物完全反應(yīng)，五氯化磷和NaN3 反應(yīng)生成紅磷、氮?dú)夂吐然c，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為；由于五氯化磷易水解，為防止五氯化磷遇見空氣中的水蒸氣發(fā)生水解，因此用氬氣趕走空氣；故答案為：；防止五氯化磷遇空氣中的水蒸氣而發(fā)生水解。
②根據(jù)反應(yīng)可知，得到的產(chǎn)物上沾有甲苯和氯化鈉，用乙醇洗去甲苯，用水洗去氯化鈉；故答案為：甲苯、氯化鈉。
19．(1)H2O、Na2O2或H2O2、MnO2
(2)檢驗(yàn)SO2是否被酸性高錳酸鉀溶液完全吸收
(3)5H2C2O4 +2+6H+=10CO2↑+2Mn2+ +8H2O
(4) NaOH溶液 坩堝
(5) Fe4S5 Fe4S5 +8O22Fe2O3+5SO2
(6)bd

【分析】裝置A制備氧氣，C中通入氧氣，發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化硫，且固體變?yōu)榧t色，則生成氧化鐵，生成的二氧化硫被D中高錳酸鉀吸收，根據(jù)高錳酸鉀的量可測定二氧化硫，E中品紅可檢驗(yàn)二氧化硫是否被完全吸收，F(xiàn)為尾氣處理裝置，避免污染環(huán)境，以此解答該題。
【詳解】（1）裝置A固體和液體不加熱制備氧氣，可以選用H2O、Na2O2或H2O2、MnO2；
（2）二氧化硫可以被高錳酸鉀吸收，用裝置E來檢驗(yàn)，故裝置E中品紅試液的作用是檢驗(yàn)二氧化硫是否被酸性高錳酸鉀完全吸收；
（3）草酸被酸性高錳酸鉀氧化為二氧化碳，同時(shí)高錳酸鉀被還原為錳離子，離子方程式為：5H2C2O4 +2+6H+=10CO2↑+2Mn2+ +8H2O；
（4）二氧化硫會(huì)引起大氣污染，為了避免尾氣污染，裝置F中應(yīng)加入NaOH溶液；對固體進(jìn)行灼燒應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行，故驟⑤中灼燒濾渣應(yīng)該在坩堝中進(jìn)行；
（5）滴定時(shí)消耗草酸溶液的體積為5.0mL，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算：6mL溶液中未反應(yīng)的MnO的物質(zhì)的量為： ，30mL溶液中未反應(yīng)的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為，裝置D中反應(yīng)消耗的高錳酸鉀的物質(zhì)的量為： ，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算生成二氧化硫，0.32g固體是Fe2O3，n(Fe)= ，所以n(Fe):n(SO2)= :=4:5，該鐵硫簇結(jié)構(gòu)的化學(xué)式為Fe4S5；
（6）a．步驟⑤灼燒濾渣不夠充分，則所測固體殘?jiān)|(zhì)量偏大，比值x:y偏大，a錯(cuò)誤；
b．配置草酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，定容操作俯視刻度線，則所配草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏大，滴定時(shí)草酸體積偏小，則所測二氧化硫物質(zhì)的量偏大，比值x:y偏小，b正確；
c．滴定時(shí)，草酸溶液不小心滴到錐形瓶外一滴，所測草酸體積偏大，則所測二氧化硫物質(zhì)的量偏小，比值x:y偏大，c錯(cuò)誤；
d．放出草酸的滴定管尖嘴部分滴定前無氣泡，滴定終點(diǎn)時(shí)有氣泡，則消耗的草酸溶液體積偏小，則所測二氧化硫物質(zhì)的量偏大，比值x:y偏小，d正確；
故選bd。
20．(1) 火山口附近 CD
(2) BC 點(diǎn)燃后生成的SO2仍然有毒，且易形成酸雨而造成污染
(3) 混合物繼續(xù)保持紅熱至另一端，最后生成黑色固體 CS2 80%
(4) b 取少量樣品加水溶解，加足量稀鹽酸，充分反應(yīng)后靜置取上層清夜，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，說明樣品已氧化變質(zhì)

【詳解】（1）自然界中游離態(tài)的硫主要存在于火山口附近或地殼的巖層中。在巖層深處和海底，因?yàn)榄h(huán)境無氧，故形成的化合物中沒有氧元素，綜上所述故選CD；
（2）①為了驗(yàn)證-2價(jià)S可轉(zhuǎn)化為0價(jià)S，故應(yīng)該加入氧化劑，亞硫酸、H2O2溶液具有氧化性，稀硫酸氧化性很低，不發(fā)生氧化還原反，應(yīng)故試劑a可選用BC；
②該實(shí)驗(yàn)的尾氣處理不宜采用點(diǎn)燃法，其原因是點(diǎn)燃后生成的SO2仍然有毒，且易形成酸雨而造成污染；
（3）①移開玻璃棒后的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為混合物繼續(xù)保持紅熱至另一端，最后生成黑色固體，該固體可能為FeS；
②欲將上述生成的FeS純化，首先采用磁選法除去剩余的鐵粉，然后用CS2將殘留的硫粉溶解，S不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，所以用CS2溶解S；S和Fe反應(yīng)方程式為：S+FeFeS， ，n(S)，F(xiàn)e為過量的，n(S)= n(FeS)則理論FeS的質(zhì)量為×88g/mol=2.75g，純凈的FeS 2.2 g，則該反應(yīng)的產(chǎn)率=；
（4）①從氧化還原反應(yīng)的角度分析， Na2S2O3中硫元素的化合價(jià)為+2價(jià)；氧化還原反應(yīng)的規(guī)律之一為:同種元素、不同價(jià)態(tài)之間發(fā)生反應(yīng)時(shí)，化合價(jià)遵循“只靠攏、不交叉”的原則；
a．Na2S中硫元素的化合價(jià)為-2價(jià)，單質(zhì)硫的化合價(jià)為0價(jià)，顯然不行，故a錯(cuò)誤；
b．Na2SO2中硫元素的化合價(jià)為+4價(jià)，單質(zhì)硫中硫的化合價(jià)為0價(jià)，從氧化還原反應(yīng)的角度分析，+4價(jià)降為+2價(jià)，0價(jià)升高為+2價(jià)，理論上可行，故b正確；
c．SO2中硫元素的化合價(jià)為+4價(jià)，Na2SO4中硫元素的化合價(jià)為+6價(jià)，顯然不行，故c錯(cuò)誤；
d．Na2SO3中硫元素的化合價(jià)為+4價(jià)，Na2SO4中硫元素的化合價(jià)為+6價(jià)，顯然不行，故d錯(cuò)誤；
故選b；
②Na2S2O3在空氣中易氧化變質(zhì)，取少量樣品加水溶解，加足量稀鹽酸，充分反應(yīng)后靜置取上層清夜，再加入BaCl2溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，說明樣品已氧化變質(zhì)。
21．(1) 鐵質(zhì)容器易與硝酸反應(yīng) 2Ce3++H2O2+6NH3·H2O=6 + 2Ce(OH)4↓ 雙氧水、氨水均易受熱分解
(2) KMnO4 (或KClO3) 除去裝置內(nèi)的Cl2，使其完全被NaOH溶液吸收 取少量最后一次洗滌液于潔凈試管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，若無白色沉淀生成，則表明沉淀已洗滌干凈
(3)H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3= (NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3

【分析】本題為有碳酸鈰制備硝酸高鈰銨，步驟I主要是將碳酸鈰[Ce2(CO3)3]在鉑皿中用硝酸溶解，反應(yīng)原理為：Ce2(CO3)3+6HNO3=2Ce(NO3)3+3H2O+3CO2↑，配成一定濃度的硝酸鈰溶液，過濾出溶液，向硝酸鈰溶液中加入雙氧水、氨水進(jìn)行氧化沉淀，加熱后過濾、洗滌、烘干得到Ce(OH)4(黃色難溶物)，反應(yīng)原理為：2Ce3++H2O2+6NH3·H2O=6 + 2Ce(OH)4↓，將Ce(OH)4于一定溫度下加入硝酸加熱至漿狀，生成H2[Ce(NO3)6]，再加入稍過量的NH4NO3晶體，二者反應(yīng)生成硝酸高鈰銨沉淀，過濾洗滌、干燥可得純凈的硝酸高鈰銨，據(jù)此分析解題。
【詳解】（1）①由題干信息可知，步驟I巍峨取適量碳酸鈰[Ce2(CO3)3]于鉑皿中，用硝酸溶解，鐵質(zhì)容器易與硝酸反應(yīng)而鉑與硝酸不反應(yīng)，故步驟I中使用鉑皿而不使用鐵質(zhì)容器，由分析可知，生成Ce(OH)4即向硝酸鈰溶液中加入雙氧水、氨水進(jìn)行氧化沉淀，加熱后過濾、洗滌、烘干得到Ce(OH)4，該反應(yīng)的離子方程式為：2Ce3++H2O2+6NH3·H2O=6 + 2Ce(OH)4↓，故答案為：鐵質(zhì)容器易與硝酸反應(yīng)而鉑與硝酸不反應(yīng)；2Ce3++H2O2+6NH3·H2O=6 + 2Ce(OH)4↓；
②由題干信息可知，步驟I中進(jìn)行“氧化沉淀”即向硝酸鈰溶液中加入雙氧水、氨水進(jìn)行氧化沉淀時(shí)，由于雙氧水、氨水均易受熱分解，故加熱的溫度不宜過高，故答案為：雙氧水、氨水均易受熱分解；
（2）①裝置a中要制取氯氣，但沒有加熱裝置，所以應(yīng)是濃鹽酸和KMnO4[或KClO3等]反應(yīng)來制取氯氣；根據(jù)W的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為三頸燒瓶，故答案為：KMnO4[或KClO3]；
②當(dāng)b中沉淀完全變?yōu)辄S色后，雖然停止了通入氯氣，但裝置中會(huì)有殘留的氯氣，所以需通入空氣除去裝置內(nèi)的氯氣，使其被NaOH溶液完全吸收；制取Ce（OH）4的過程中，氯氣會(huì)被還原為Cl-，沉淀表明可能附著有NaCl，檢驗(yàn)沉淀是否洗滌干凈，即檢驗(yàn)沉淀表面是否有氯離子，方法為：取最后一次洗滌液少量于試管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，無白色沉淀生成，則證明沉淀已經(jīng)洗滌干凈，故答案為：除去裝置內(nèi)的氯氣，使其被NaOH溶液完全吸收；取最后一次洗滌液少量于試管中，加入硝酸酸化的AgNO3溶液，無白色沉淀生成，則證明沉淀已經(jīng)洗滌干凈；
（3）根據(jù)題意H2[Ce（NO3）6]與NH4NO3反應(yīng)生成（NH4）2[Ce（NO3）6]，各元素化合價(jià)沒有變化，應(yīng)是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，化學(xué)方程式為H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3= (NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3，故答案為：H2[Ce(NO3)6]+2NH4NO3= (NH4)2[Ce(NO3)6]↓+2HNO3。
22．(1) +3 NOCl+H2O=HCl+HNO2
(2)Fe2+++2H+=Fe3++NO↑+H2O
(3) 水
將NO2轉(zhuǎn)化為NO
(4) 將E、F裝置中的空氣排出，防止亞硝酰氯水解和被氧氣氧化 紅棕色氣體消失
(5) -34℃≤T＜-5.5℃ Cl2

【分析】用NaNO2和硫酸酸化的FeSO4反應(yīng)制取NO，通過裝置B將雜質(zhì)NO2轉(zhuǎn)化為NO，再通過濃硫酸干燥NO，在D中和通入的氯氣反應(yīng)生成NOCl，在裝置E中收集NOCl，在裝置F中收集未反應(yīng)的氯氣，G中的氯化鈣可以吸收空氣中的水蒸氣以防止NOCl水解，最后進(jìn)行尾氣處理。
【詳解】（1）NOCl中N的非金屬性最弱，為正價(jià)，O和Cl均為負(fù)價(jià)，O為-2價(jià)，Cl為-1價(jià)，所以N元素的化合價(jià)為+3價(jià)；NOCl水解生成兩種酸，分別為鹽酸和亞硝酸，其化學(xué)方程式為：NOCl+H2O=HCl+HNO2。
（2）在裝置A中，NaNO2和硫酸酸化的FeSO4發(fā)生氧化還原反應(yīng)，NaNO2被Fe2+還原為NO，F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+，反應(yīng)的離子方程式為：Fe2++ +2H+=Fe3++NO↑+H2O。
（3）裝置A中生成了NO，NO容易被空氣中的氧氣氧化為NO2，裝置A的液面上方有空氣，空氣中的氧氣能將NO氧化為NO2，所以裝置B中裝有水，可以將NO2轉(zhuǎn)化為NO：3NO2+H2O=2HNO3+NO。
（4）亞硝酰氯易水解，能與O2反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)開始時(shí)，先關(guān)閉K3，打開K2、K4，從a處通一段時(shí)間氬氣，其目的是將裝置E、F中的空氣排出，以免生成的NOCl和空氣中的水蒸氣、氧氣反應(yīng)。 然后在a處接廢氣處理裝置，關(guān)閉K1、K4，打開K3，再打開分液漏斗的活塞，滴加酸性FeSO4溶液，裝置A產(chǎn)生的NO氣體進(jìn)入B中，混有的NO2被B中的水轉(zhuǎn)化為NO，但裝置B、C的液面上方有空氣，NO會(huì)被氧化為NO2，裝置D中的空氣也能將NO氧化為NO2，所以在D中能觀察到紅棕色的氣體，A裝置中不斷產(chǎn)生的NO將生成的NO2從K2排出，當(dāng)觀察到D中紅棕色消失時(shí)，D中充滿了純凈的NO， 此時(shí)關(guān)閉K2，打開K1、K4 ，通干燥純凈的Cl2和NO反應(yīng)。
（5）為收集產(chǎn)物NOCl和分離未反應(yīng)的兩種原料NO和Cl2，根據(jù)三種物質(zhì)的沸點(diǎn)，控制裝置E的溫度-34℃≤T＜-5.5℃，可收集NOCl，裝置F的溫度要低于-34℃，可將未反應(yīng)的原料氯氣冷凝。
23．(1)圓底燒瓶
(2) NaOH溶液 平衡氣壓，收集多余氯氣
(3)2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O
(4) 當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液恰好變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色 25%
(5) 加入足量氨水 黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生
(6)肼具有還原性將Ag+還原為Ag，肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，AgOH分解生成黑色的Ag2O

【分析】制備N2H4時(shí)，首先在裝置A中利用濃鹽酸和二氧化錳共熱制取氯氣，此時(shí)關(guān)閉裝置B上方止水夾，打開另一止水夾，將氯氣通入裝置C中的NaOH溶液，反應(yīng)得到NaClO溶液，裝置D中利用氯化銨和氫氧化鈣固體共熱制取氨氣，通入裝置C中和NaClO溶液反應(yīng)得到N2H4，由于氨氣極易溶于水，所以導(dǎo)管不能伸入液面以下，防止發(fā)生倒吸；制備完成后，打開B上方止水夾，關(guān)閉另一止水夾，可以在裝置B中利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強(qiáng)。
【詳解】（1）根據(jù)儀器a的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為圓底燒瓶；
（2）根據(jù)題意，制備N2H4需要用NaOH溶液與NH3反應(yīng)，所以裝置C中盛放NaOH溶液，和氯氣反應(yīng)得到NaClO；裝置B可以在實(shí)驗(yàn)結(jié)束后利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強(qiáng)；
（3）根據(jù)電子守恒可知反應(yīng)過程中ClO-與NH3的系數(shù)比為1：2，再結(jié)合元素守恒可得離子方程式為2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O；
（4）①N2H4可以氧化I2，所以達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)I2稍過量，而淀粉遇碘變藍(lán)，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液恰好變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
②根據(jù)反應(yīng)方程式可知25.00mL待測液中n(N2H4·H2O)=×0.3000mol/L×0.02L=0.003mol，則250 mL溶液中有0.03mol N2H4·H2O，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=25%；
（5）操作i的結(jié)論為黑色固體有Ag2O，現(xiàn)象為黑色固體部分溶解，根據(jù)題目所給信息可知Ag2O可溶于氨水，所以①為加入足量氨水；操作ii證明有Ag，Ag可以被稀硝酸氧化，同時(shí)生成NO氣體，所以現(xiàn)象②為黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生；
（6）肼具有還原性將Ag+還原為Ag，同時(shí)肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，而AgOH不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O。
24． 除去氮?dú)庵械倪€原性氣體 溶液變?yōu)樗{(lán)色，半分鐘內(nèi)不褪去 31% 偏低 ④①⑥②③⑤ 硫酸 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾
【分析】(1)用燃燒碘量法測定黃銅礦中硫元素的含量。液氮通過酸性高錳酸鉀溶液，可以除去氮?dú)庵械倪€原性氣體，在高溫爐中礦樣與足量混合，在1250℃左右高溫爐中加熱，反應(yīng)產(chǎn)生，再通過SnCl2溶液，除去高溫爐產(chǎn)生的氧化性物質(zhì)，氣體用含淀粉及碘化鉀的稀硫酸溶液吸收，同時(shí)連續(xù)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液緩慢滴定。
【詳解】(1)①酸性高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性，可以除去氮?dú)庵械倪€原性氣體，防止對后面的實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生干擾；
②滴定過程中涉及反應(yīng)有：，，SO2被反應(yīng)完，繼續(xù)滴加的KIO3溶液與KI反應(yīng)生成I2，與淀粉反應(yīng)顯藍(lán)色，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為溶液變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪去；
③根據(jù)關(guān)系式：，可得n(SO2)=3n (KIO3) =3×0.1042mol/L×0.025L=0.007815mol，所以礦樣中硫元素的質(zhì)量百分含量為：，因?yàn)镾n的+4價(jià)化合物比+2價(jià)穩(wěn)定，即SnCl2具較強(qiáng)的還原性，可以除去高溫爐產(chǎn)生的氧化性物質(zhì)，減少了SO2的消耗，所以SO2不通過SnCl2，則測定結(jié)果會(huì)偏低；
(2)實(shí)驗(yàn)開始時(shí)的操作依次為：組裝儀器、檢查裝置的氣密性、加裝藥品、通入CO氣體、收集CO并檢驗(yàn)其純度、點(diǎn)燃酒精燈，即將裝置內(nèi)的空氣全部排盡后開始加熱，所以操作順序依次為:④①⑥②③⑤；
(3)熔渣的主要成分為FeO和Fe2O3，酸溶時(shí)選用硫酸，生成FeSO4和Fe2(SO4)3溶液，加入FeS2的目的是將Fe3+還原為Fe2+，F(xiàn)eS2中的硫元素被氧化為，根據(jù)化合價(jià)升降守恒和原子守恒可得離子方程式為：，由溶液獲得相應(yīng)的晶體一般采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾，洗滌，干燥，得到晶體的方法。
25． 2NaClO3＋H2C2O4＋H2SO42ClO2↑＋2CO2↑＋Na2SO4＋2H2O(或2NaClO3＋2H2SO4＋H2C2O4=2ClO2↑＋2NaHSO4＋2H2O＋2CO2↑) 反應(yīng)中生成的CO2對ClO2起到稀釋作用，提高了實(shí)驗(yàn)的安全性 負(fù) ClO2＋e－=ClO 陽 3 ℃冷水浴 H2O2＋2ClO2＋2OH－=2ClO＋O2＋2H2O acdf 當(dāng)溶液由藍(lán)色變無色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù) 90.5%
【分析】草酸、硫酸和氯酸鈉在35℃~55℃熱水浴中進(jìn)行反應(yīng)得到二氧化氯，通入空氣稀釋ClO2，防止其濃度過大而分解爆炸，生成的ClO2通入電解池中，在陰極被還原為ClO，所以a為電源負(fù)極，b為電源正極，氯離子被氧化生成氯氣，鈉離子通過離子交換膜進(jìn)入陰極區(qū)和ClO形成NaClO2溶液。
【詳解】(1)根據(jù)裝置Ⅰ可知反應(yīng)物為NaClO3、H2SO4和H2C2O4，產(chǎn)物有ClO2，可推知H2C2O4被氧化為CO2，配平得化學(xué)方程式為2NaClO3＋H2C2O4＋H2SO4=2ClO2↑＋2CO2↑＋Na2SO4＋2H2O(或2NaClO3＋2H2SO4＋H2C2O4=2ClO2↑＋2NaHSO4＋2H2O＋2CO2↑)；根據(jù)已知①，結(jié)合反應(yīng)產(chǎn)物，可推測該反應(yīng)的最大優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)中生成的CO2對ClO2起到稀釋作用，提高了實(shí)驗(yàn)的安全性；
(2)裝置Ⅱ?yàn)殡娊釩lO2制備NaClO2，故生成成品液NaClO2的電極為陰極，a極為負(fù)極，生成ClO，其電極反應(yīng)式為ClO2＋e－=ClO；陽極室Na＋通過陽離子交換膜進(jìn)入陰極室，生成NaClO2；
(3)要控制反應(yīng)溫度為3 ℃，可采取的措施為3 ℃冷水??；根據(jù)“處理后所得溶液與裝置Ⅱ所得成品液合并處理得到產(chǎn)品”說明ClO2生成了ClO，則H2O2化合價(jià)升高生成O2，故反應(yīng)的離子方程式為H2O2＋2ClO2＋2OH－==2ClO＋O2＋2H2O；
(4)從溶液中制取晶體，一般流程是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥。根據(jù)信息②，蒸發(fā)水分同時(shí)要防止分解，只能減壓蒸發(fā)，a正確；為防止析出NaClO2·3H2O晶體，應(yīng)該趁熱過濾，b錯(cuò)誤、c正確；為防止分解和結(jié)晶，用38～60 ℃溫水洗去雜質(zhì)，d正確；為防止分解，應(yīng)該在低于60 ℃下干燥得到產(chǎn)品，e錯(cuò)誤、f正確，綜上所述選acdf；
(5)產(chǎn)品中加入足量酸化的KI溶液，發(fā)生ClO＋4I－＋4H＋=Cl－＋2I2＋2H2O，加入淀粉溶液顯藍(lán)色，當(dāng)用0.200 mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定時(shí)，發(fā)生2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI，I2逐漸消耗，當(dāng)溶液由藍(lán)色變無色，且半分鐘不恢復(fù)時(shí)，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。依據(jù)關(guān)系式：
解得x＝0.001，產(chǎn)品NaClO2的純度為×100%＝90.5%。

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