?解密10 水溶液中離子反應

【考綱導向】
1．了解電解質(zhì)的概念；了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。
2．了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，以及電解質(zhì)溶液的導電性。
3．了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。
4．了解水的電離，水的離子積常數(shù)。
5．了解溶液pH的定義；了解測定溶液pH的方法，能進行pH的簡單計算。
6．了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應用。
7．了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡。
8．了解溶度積的含義，能用平衡移動原理分析沉淀溶解、生成和轉(zhuǎn)化過程。
【命題分析】
水溶液中的離子平衡是化學平衡的延伸和應用，也是高考中考點分布較多的內(nèi)容之一。一是在選擇題某一選項中以圖像或者文字的形式考查，二是在填空題中結(jié)合化學反應原理綜合考查。從高考命題的變化趨勢來看，溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題。此類題目考查的內(nèi)容既與鹽的水解有關(guān)，又與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān)。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序，而且還側(cè)重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系的考查，從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。



核心考點一 弱電解質(zhì)的電離平衡
1．圖像法理解一強一弱的稀釋規(guī)律
(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸

a．加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大。
b．加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多。
(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸

a．加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大。
b．加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多。
2．有關(guān)電離平衡常數(shù)計算答題模板(以弱酸HX為例)
　HX　　　　H＋　＋X－
起始/(mol·L－1): c(HX) 0 0
平衡/(mol·L－1): c(HX)－c(H＋) c(H＋) c(H＋)
則K＝
由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。
則K＝或c(H＋)＝。
3．弱電解質(zhì)平衡移動的“三個不一定”
(1)稀醋酸加水稀釋時，溶液中不一定所有的離子濃度都減小。因為溫度不變，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀釋時，溶液中的c(H＋)減小，故c(OH－)增大。
(2)電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不一定減小，離子的濃度不一定增大，電離程度也不一定增大。
(3)對于濃的弱電解質(zhì)溶液加H2O稀釋的過程，弱電解質(zhì)的電離程度逐漸增大，但離子濃度不一定減小，可能先增大后減小。
4．一元強酸與一元弱酸的比較

等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸溶液(b)
等pH的鹽酸(a)與醋酸溶液(b)
pH或物質(zhì)的量濃度
pH：a＜b
物質(zhì)的量濃度：a＜b
溶液的導電性
a＞b
a＝b
水的電離程度
a＜b
a＝b
加水稀釋等倍數(shù)pH的變化量
a＞b
a＞b
等體積溶液中和NaOH反應的量
a＝b
a＜b
分別加該酸的鈉鹽固體后pH
a：不變；b：變大
a：不變；b：變大
開始與金屬反應的速率
a＞b
相同
等體積溶液與過量活潑金屬產(chǎn)生H2的量
相同
a＜b
5．一元強酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較
(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸


加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多
(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸


加水稀釋相同的倍數(shù)，
鹽酸的pH大
加水稀釋到相同的pH，
醋酸加入的水多

考法一 判斷電解質(zhì)強弱
【典例1】(2021年1月浙江選考)下列物質(zhì)屬于強電解質(zhì)的是( )
A．KOH B．H3PO4 C．SO3 D．CH3CHO
【解析】在水溶液中或熔融狀態(tài)下能夠完全電離的化合物為強電解質(zhì)。A項，KOH在水溶液中或熔融狀態(tài)下能夠完全電離出K+和OH-，KOH為強電解質(zhì)，A符合題意；B項，H3PO4在水溶液中或熔融狀態(tài)下能不夠完全電離，H3PO4為弱電解質(zhì)，B不符合題意；C項，SO3在水溶液中或熔融狀態(tài)下不能電離，SO3屬于非電解質(zhì)，C不符合題意；D項，CH3CHO在水溶液中或熔融狀態(tài)下不能電離，CH3CHO屬于非電解質(zhì)，D不符合題意；故選A。
【答案】A
考法二 弱酸(堿)或弱堿(酸)的比較
【典例2】下列事實中不能證明CH3COOH是弱電解質(zhì)的是(　　)
A.常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8
B.常溫下0.1 mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2．8
C.CH3COONa溶液與稀鹽酸反應生成CH3COOH和NaCl
D.CH3COOH屬于共價化合物
【解析】A項，常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8，CH3COONa水解顯堿性，為弱酸強堿鹽，故CH3COOH為弱電解質(zhì)，正確；B項，常溫下0.1 mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2．8，說明CH3COOH部分電離，為弱電解質(zhì)，正確；C項，根據(jù)強酸制弱酸的原理，鹽酸制取了醋酸，所以醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)，正確；D項，強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)都有可能為共價化合物，錯誤。
【答案】D
考法三 電解質(zhì)稀釋圖象
【典例3】(2019?天津卷)某溫度下，HNO2和CH3COOH的電離常數(shù)分別為5．0×10－4和1．7×10－5。將pH和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是( )

A． 曲線Ⅰ代表HNO2溶液
B． 溶液中水的電離程度：b點＞c點
C． 從c點到d點，溶液中保持不變(其中、分別代表相應的酸和酸根離子)
D． 相同體積a點的兩溶液分別與恰好中和后，溶液中相同
【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強，Ⅱ代表HNO2，I代表CH3COOH，故A錯誤；B、酸抑制水電離，b點pH小，酸性強，對水電離抑制程度大，故B錯誤；C、Ⅱ代表HNO2，c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)·c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)·c(NO2-)]=kw/k(HNO2)，kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c(CH3COOH)＞c(HNO2)，分別滴加同濃度的NaOH溶液至中性，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯誤；故選C。
【答案】C
考法四 電離平衡常數(shù)
【典例4】(2021年1月浙江選考)實驗測得10 mL 0.50 mol·L-1NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25 ℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1．8×10-5．下列說法不正確的是( )

A．圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化'
B．將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1，溶液pH變化值小于lgx
C．隨溫度升高，Kw增大，CH3COONa溶液中c(OH- )減小，c(H+)增大，pH減小
D．25 ℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中：c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)
【解析】由題中信息可知，圖中兩條曲線為10 mL 0. 50 mol·L-1 NH4Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水解，水解反應為吸熱過程，且溫度越高、濃度越小其水解程度越大。氯化銨水解能使溶液呈酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越高，水的電離度越大。因此，圖中的實線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。A項，由分析可知，圖中實線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A說法正確；B項，將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1時，若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動，則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉淼?，則溶液的pH將增大lgx，但是，加水稀釋時，氯化銨的水解平衡向正反應方向移動，c(H+)大于原來的，因此，溶液pH的變化值小于lgx，B說法正確；C項，隨溫度升高，水的電離程度變大，因此水的離子積變大，即Kw增大；隨溫度升高，CH3COONa的水解程度變大，溶液中c(OH-)增大，因此，C說法不正確；D項， 25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CH3COO- ) ，c(NH4+)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化銨溶液中，c(Cl-)-c(NH4+) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸鈉溶液中，c(Na+ )-c(CH3COO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1．8 ×10-5，因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4C1溶液與CH3COONa溶液，溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此，兩溶液中|c(OH-) -c(H+)|(兩者差的絕對值)相等，故c(Na+ )-c(CH3COO- )=c(Cl-)-c(NH4+)，D說法正確。故選C。
【答案】C
考法五 電離平衡常數(shù)的理解和應用
【典例5】硫酸、硝酸、高氯酸在水溶液中都是強酸，下表是某溫度下這三種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)。下列說法正確的是(　　)
酸
H2SO4
HNO3
HClO4
K1
6．3×10－9
4．2×10－10
1．6×10－5
A.在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為：H2SO42H＋＋SO
B.在冰醋酸中，HNO3的酸性最強
C.在冰醋酸中，0.01 mol/L的HClO4，其離子總濃度約為4×10－4mol/L
D.高氯酸水溶液與氨水反應的離子方程式為H＋＋NH3·H2O===H2O＋NH
【解析】在冰醋酸中，H2SO4分步電離，其第一步電離方程式為H2SO4H＋＋HSO，A項錯誤；根據(jù)在冰醋酸中的電離常數(shù)，三種酸的酸性強弱順序為HClO4>H2SO4>HNO3，B項錯誤；設(shè)在冰醋酸中0.01 mol/L的HClO4的H＋物質(zhì)的量濃度為xmol·L－1，
　　　　　　HClO4 H＋＋ ClO
c(起始)/mol/L 0.01 0 0
c(變化)/mol/L x x x
c(平衡)/mol/L 0.01－ x x x
則電離常數(shù)K＝≈＝1．6×10－5，x＝4×10－4 mol/L，離子總濃度約為8×10－4 mol/L，C項錯誤；在水溶液中，HClO4是一元強酸，NH3·H2O是一元弱堿，D項正確。
【答案】D

以一元強酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較為例
(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較
　　　比較項目
酸　　
c(H＋)
pH
中和堿的能力
與活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量
開始與金屬反應的速率
鹽酸
大
小
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
小
(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較
比較
項目
酸　　
c(H＋)
c(酸)
中和堿的能力
與足量活潑金屬反應產(chǎn)生H2的量
開始與金屬反應的速率
鹽酸
相同
小
小
少
　相同
醋酸溶液
大
大
多

1．(2019?浙江4月選考)下列屬于強電解質(zhì)的是( )
A． 硫酸鋇 B． 食鹽水 C． 二氧化硅 D． 醋酸
【答案】A
【解析】A項，可知硫酸鋇是強電解質(zhì)，A項正確；B項，食鹽水為混合物，不在強電解質(zhì)的概念內(nèi)，B項錯誤；C項，二氧化硅是非電解質(zhì)，C項錯誤；D項，醋酸在水中不完全電離，為弱電解質(zhì)，D項錯誤。
2．下列事實能說明亞硫酸的酸性強于碳酸的是(　　)
A.飽和亞硫酸溶液的pH小于飽和碳酸溶液的pH
B.亞硫酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而碳酸不能
C.同溫下，等濃度的亞硫酸氫鈉溶液和碳酸氫鈉溶液，碳酸氫鈉溶液的堿性強
D.將過量二氧化硫氣體通入碳酸氫鈉溶液中，逸出的氣體能使澄清石灰水變渾濁
【答案】C
【解析】由于亞硫酸飽和溶液和碳酸飽和溶液的濃度不相等，因此不能根據(jù)二者飽和溶液的pH比較其酸性強弱，A項錯誤；亞硫酸使酸性高錳酸鉀溶液褪色是因為其具有還原性，與酸性強弱無關(guān)，B項錯誤；同溫、等濃度條件下，碳酸氫鈉溶液的堿性強，即HCO的水解程度大，說明其對應酸的酸性弱，C項正確；反應生成的CO2和過量的SO2均能使澄清石灰水變渾濁，故不能確定是否生成CO2，即不能比較H2SO3和H2CO3的酸性強弱，D項錯誤。
3．常溫下pH＝2的兩種酸溶液A和B，分別加水稀釋1 000倍，其pH與所加水的體積變化如圖所示。下列結(jié)論正確的是(　　)

A.B酸比A酸的電離度大
B.A為弱酸，B為強酸
C.B酸的物質(zhì)的量濃度比A的小
D.A酸比B酸易電離
【答案】D
【解析】根據(jù)圖示可知溶液稀釋1 000倍后，A酸溶液pH變化大，說明A酸酸性大于B酸酸性。則B酸為弱酸，其電離度應比A酸小，A酸易電離。同為pH＝2，B酸溶液物質(zhì)的量濃度一定比A酸溶液濃度大。
4．室溫下，將10．00 mL 5．000 0 mol·L－1醋酸滴入100.00 mL蒸餾水中，溶液中c(H＋)和溫度隨著加入醋酸體積的變化曲線如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是(　　)

A．a(chǎn)～b段，醋酸電離過程為放熱過程
B．c～d段，c(H＋)增加，醋酸電離程度增大
C．c點時，加入等體積等濃度的NaOH溶液，則c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
D．d點時，c(H＋)>c(CH3COOH)
【答案】C
【解析】a～b段，醋酸電離過程為吸熱過程，電解質(zhì)溶于水，擴散過程(電離)吸熱，水合過程(形成水合離子)放熱，A錯誤；c～d段，醋酸濃度增大，c(H＋)增加，醋酸電離程度減小，B錯誤；c點時，加入等體積等濃度的NaOH溶液，根據(jù)物料守恒，有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，C正確；醋酸是弱酸，電離是微弱的，在溶液中主要以分子的形式存在，故d點時，c(H＋)相應酸式鹽，如CO>HCO。
(3)相互促進水解的鹽>單水解的鹽>相互抑制水解的鹽。
如(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2
3．離子濃度大小比較
(1)微粒濃度大小比較的理論依據(jù)和守恒關(guān)系
A．兩個理論依據(jù)
①弱電解質(zhì)電離理論：電離粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。
例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO)?c(CO)(多元弱酸第一步電離程度遠遠大于第二步電離)。
②水解理論：水解離子的濃度大于水解生成粒子的濃度。
例如，Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)?c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。
B．三個守恒關(guān)系
①電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。
例如，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，變化前后某種元素的原子個數(shù)守恒。
例如，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L-1。
③質(zhì)子守恒：由水電離出的c(H＋)等于由水電離出的c(OH－)，在堿性鹽溶液中OH－守恒，在酸性鹽溶液中H＋守恒。例如，純堿溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)。
(2)四種情況分析
①多元弱酸溶液
根據(jù)多步電離分析，如：在H3PO3溶液中，c(H＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。
②多元弱酸的正鹽溶液
根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。
③不同溶液中同一離子濃度的比較
要看溶液中其他離子對其產(chǎn)生的影響。例如，在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4NO3溶液，②CH3COONH4溶液，③NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的順序是③>①>②。
④混合溶液中各離子濃度的比較
要進行綜合分析，如電離因素、水解因素等。例如，在0.1 mol·L-1的NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。在該溶液中，NH3·H2O的電離與NH的水解互相抑制，但NH3·H2O的電離程度大于NH的水解程度，溶液呈堿性，c(OH－)>c(H＋)，同時c(NH)>c(Cl－)。

考法一 鹽類水解的原理
【典例1】25 ℃時，濃度均為0.2 mol·L－1的NaHCO3與Na2CO3溶液中，下列判斷不正確的是(　　)
A.均存在電離平衡和水解平衡 B.存在的粒子種類相同
C.c(OH－)前者大于后者 D.分別加入NaOH固體，恢復到原溫度，c(CO)均增大
【解析】NaHCO3、Na2CO3均屬于強堿弱酸鹽，都存在水解平衡，同時還存在H2O的電離平衡，A項正確；Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O，它們存在的粒子種類相同，B項正確；CO的水解能力大于HCO的，故Na2CO3溶液中的c(OH－)大于NaHCO3溶液，C項錯誤；NaHCO3溶液中加入NaOH時，HCO與OH－反應導致c(CO)增大；Na2CO3溶液中加入NaOH時，OH－抑制了CO的水解，導致c(CO)增大，D項正確。
【答案】C
考法二 影響鹽類水解的因素
【典例2】在一定條件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列說法正確的是(　　)
A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大 B．通入CO2，平衡向正反應方向移動
C．升高溫度，減小 D．加入NaOH固體，溶液pH減小
【解析】水解平衡常數(shù)只受溫度的影響，A錯誤；通入的CO2與OH－反應，使平衡向正反應方向移動，B正確；溫度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)減小，C錯誤；加入NaOH固體，溶液的pH增大，D錯誤。
【答案】B
考法三 鹽類水解的應用
【典例3】(2019?年4月浙江選考)高溫高壓液態(tài)水具有接近常溫下弱酸的 c(H+)或弱堿的 c(OH-)， 油脂在其中能以較快的反應速率水解。與常溫常壓水相比，下列說法不正確的是( )
A．高溫高壓液態(tài)水中，體系溫度升高，油脂水解反應速率加快
B．高溫高壓液態(tài)水中，油脂與水的互溶能力增強，油脂水解反應速率加快
C．高溫高壓液態(tài)水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反應，且產(chǎn)生的酸進一步催化水解
D．高溫高壓液態(tài)水中的油脂水解，相當于常溫下在體系中加入了相同 c(H+)的酸或相同c(OH-)的堿的水解
【解析】對于任何化學反應，體系溫度升高，均可加快反應速率，A 項正確；由于高溫高壓液態(tài)水中，c(H+)和 c(OH?)增大，油脂水解向右移動的傾向變大，因而油脂與水的互溶能力增強， 反應速率加快，B 項正確；油脂在酸性(H+做催化劑)條件下水解，高溫高壓液態(tài)水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反應，且產(chǎn)生的酸進一步催化水解，C 項正確；高溫高壓液態(tài)水中的油脂水解，其水環(huán)境仍呈中性，因而不能理解成相當于常溫下在體系中加入了相同 c(H+)的酸或相同 c(OH?)的堿的水解，而是以體系升溫、增加水和油脂的互溶以及提高水中 H+濃度的方式，促進油脂的水解，D 項不正確。
【答案】D
考法四 混合溶液中粒子濃度關(guān)系
【典例4】(2020?江蘇卷)(雙選)室溫下，將兩種濃度均為0.1mol·L-1的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A．NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH=10．30)：NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO32-)＞c(OH－)
B．氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9．25)：c(NH)+ c(H＋)= c(NH3?H2O)+c(OH－)
C．CH3COOH - CH3COONa混合溶液(pH=4．76)：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(CH3COO?)＞c(H+)
D．H2C2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=1．68，H2C2O4為二元弱酸)：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋c(C2O)
【解析】A項，NaHCO3水溶液呈堿性，說明HCO3-的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關(guān)系為：CO32-＞HCO3-，溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：c(HCO)＞c(CO32-)，CO32-和HCO3-水解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCO3和Na2CO3化學式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO32-)＞c(OH－)，故A正確；B項，該混合溶液中電荷守恒為：c(NH)+ c(H＋)= c(Cl?)+c(OH－)，物料守恒為：c(CH3COOH)+c(NH)=2c(Cl?)，兩式聯(lián)立消去c(Cl-)可得：c(NH)+2c(H＋)= c(NH3?H2O)+2c(OH－)，故B錯誤；C項，若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為，則c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+)，該溶液呈酸性，說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度，則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)，故C錯誤；D項，該混合溶液中物料守恒為：2c(Na＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)+c(C2O)，電荷守恒為：c(H＋)＋c(Na＋)=c(OH—)＋c(HC2O4-)+2c(C2O)，兩式相加可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)= c(Na＋)+c(OH—)＋c(C2O)，故D正確；故選AD。
【答案】AD
考法五 離子反應圖象
【典例5】(2020?新課標Ⅰ卷)以酚酞為指示劑，用0.1000 mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2?的分布系數(shù)：]

下列敘述正確的是( )
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA-)
B．H2A溶液的濃度為0.2000 mol·L?1
C．HA?的電離常數(shù)Ka=1．0×10?2
D．滴定終點時，溶液中c(Na+)＜2c(A2-)+c(HA-)
【解析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大，粒子的分布系數(shù)只有1個交點；當加入40mLNaOH溶液時，溶液的pH在中性發(fā)生突變，且曲線②代表的粒子達到最大值接近1；沒有加入NaOH時，pH約為1，說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)，根據(jù)反應2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)==0.1000mol/L。A項，根據(jù)分析，曲線①代表δ(HA-)，曲線②代表δ(A2-)，A錯誤；B項，當加入40.00mLNaOH溶液時，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應，結(jié)合分析，根據(jù)反應2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= =0.1000mol/L，B錯誤；C項，根據(jù)曲線當δ(HA-)=δ(A2-)時溶液的pH=2，則HA-的電離平衡常數(shù)Ka==c(H+)=1×10-2，C正確；D項，用酚酞作指示劑，酚酞變色的pH范圍為8．2~10，終點時溶液呈堿性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，則c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D錯誤；故選C。
【答案】C

1．電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系
(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負電荷數(shù)相等。
如NaHCO3溶液中：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO)＋2n(CO)＋n(OH－)
(2)物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因素，離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。
如NaHCO3溶液中n(Na＋)∶n(C)＝1∶1，推出：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
(3)質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量應相等。
例如在NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NH3·H2O、OH－、CO為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有以下關(guān)系：c(H3O＋)＋c(H2CO3)===c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(CO)。
2．微粒濃度大小的比較
(1)多元弱酸溶液，根據(jù)多步電離分析，如在H3PO4的溶液中，c(H＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。
(2)多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。
(3)不同溶液中同一離子濃度的比較，要看溶液中其他離子對其影響的因素。如在相同的物質(zhì)的量濃度的下列各溶液中a.NH4Cl　b．CH3COONH4　c．NH4HSO4。c(NH)由大到小的順序是c>a>b。
(4)混合溶液中各離子濃度的比較，要進行綜合分析，如電解因素、水解因素等。如相同濃度的NH4Cl溶液和氨水等體積混合后，由于氨水的電離程度大于NH的水解程度，所以溶液中離子濃度順序為：c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
(5)巧抓“四點”，突破圖象中的“粒子”濃度關(guān)系
a．抓反應“一半”點，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。
b．抓“恰好”反應點，生成什么溶質(zhì)，溶液的酸堿性，是什么因素造成的。
c．抓溶液“中性”點，生成什么溶質(zhì)，哪種反應物過量或不足。
d．抓反應“過量”點，溶質(zhì)是什么，判斷誰多、誰少還是等量。

1．(2020?浙江1月選考)下列說法不正確的是( )
A．pH＞7的溶液不一定呈堿性
B．中和pH和體積均相等的氨水、NaOH溶液，所需HCl的物質(zhì)的量相同
C．相同溫度下，pH相等的鹽酸、CH3COOH溶液中，c(OH?)相等
D．氨水和鹽酸反應后的溶液，若溶液呈中性，則c(Cl?)＝c(NH)
【解析】A項，溫度影響水的電離，則pH>7的溶液不一定呈堿性；溶液酸堿性與溶液中氫離子、氫氧根離子濃度有關(guān)，當c(H+)c(AlO)>c(OH－)>c(CO)
C
0.015
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)
D
0.03
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)
【解析】A項，NaAlO2與NaOH的混合溶液，由電荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(AlO)＋c(OH－)，有c(Na＋)c(AlO)，錯誤；C項，繼續(xù)通CO2，發(fā)生題給反應：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3，當n(CO2)＝0.015 mol，此時為Na2CO3溶液，有c(CO)>c(HCO)，錯誤；D項，繼續(xù)通CO2發(fā)生反應：Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3，當n(CO2)＝0.03 mol，此時為NaHCO3 溶液，因HCO水解程度大于電離程度，溶液呈堿性，正確。
【答案】D
4．(2020?天津卷)常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是( )
A．相同濃度的 HCOONa和NaF兩溶液，前者的pH較大，則Ka(HCOOH)＞Ka(HF)
B．相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4．7，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，則Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)
D．在1 mol?L?1 Na2S溶液中，c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol?L?1
【解析】A項，HCOONa和NaF的濃度相同，HCOONa溶液的pH較大，說明HCOO－的水解程度較大，根據(jù)越弱越水解，因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A錯誤；B項，相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4．7，此時溶液呈酸性，氫離子濃度大于氫氧根濃度，說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度，則醋酸根濃度大于鈉離子濃度，則溶液中c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B正確；C項，CuS的溶解度較小，將CuS投入到稀硫酸溶液中，CuS溶解平衡電離出的S2?不足以與H+發(fā)生反應，而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體，說明Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故C正確；D項，根據(jù)溶液中的物料守恒定律，1 mol?L?1 Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1 mol?L?1，即c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol?L?1，故D正確；故選A。
【答案】A
5．(2019?江蘇卷)(雙選)室溫下，反應HCO3-+H2OH2CO3+OH?的平衡常數(shù)K=2．2×10?8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( )
A． 0.2mol·L?1氨水：c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(OH?)>c(H+)
B． 0.2mol·L?1NH4HCO3溶液(pH>7)：c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)
C． 0.2mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)
D． 0.6mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(NH3·H2O)+c(CO32-)+c(OH?)=0.3mol·L?1+c(H2CO3)+c(H+)
【解析】A項，NH3?H2O屬于弱電解，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH3?H2ONH4++OH-，H2OH++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，故A錯誤；B項，NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：HCO3-H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2ONH3?H2O+H+，前者水解程度大，則c(H2CO3)>c(NH3?H2O)，故B正確；C項，由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，故C錯誤；D項，由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去c(NH4+)得：c(NH3?H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2mol/LNH4HCO3與氨水等體積混合后，c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④，將③等式兩邊各加一個c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+3c(H2CO3)+0.3mol/L，故D正確；故選BD。
【答案】BD
6．(2019?新課標Ⅰ卷)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸氫鉀H2A的Ka1=1．1×10?3 ，Ka2=3．9×10?6)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點。下列敘述錯誤的是( )

A．混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na+與A2?的導電能力之和大于HA?的
C．b點的混合溶液pH=7
D．c點的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH?)
【解析】鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導電性增強，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈堿性。A項、向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知，溶液導電性增強，說明導電能力與離子濃度和種類有關(guān)，故A正確；B項、a點和b點K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA?轉(zhuǎn)化為A2?，b點導電性強于a點，說明Na+和A2?的導電能力強于HA?，故B正確；C項、b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強堿弱酸鹽，A2?在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH＞7，故C錯誤；D項、b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c(Na+)和c(K+)相等，c點是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中c(Na+)＞c(K+)，由圖可知，a點到b點加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點到c點加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c(K+)＞c(OH?)，溶液中三者大小順序為c(Na+)＞c(K+)＞c(OH?)，故D正確。
【答案】C
7．(2019?浙江4月選考)室溫下，取20 mL 0.1 mol·L?1某二元酸H2A，滴加0.1 mol·L?1 NaOH溶液。已知：H2AH+＋HA?，HA??H+＋A2?。下列說法不正確的是( )
A．0.1 mol·L?1 H2A溶液中有c(H+)－c(OH?)－c(A2?)＝0.1 mol·L?1
B．當?shù)渭又林行詴r，溶液中c(Na+)＝c(HA?)＋2c(A2?)，用去NaOH溶液的體積小于10 mL
C．當用去NaOH溶液體積10 mL時，溶液的pH＜7，此時溶液中有c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)
D．當用去NaOH溶液體積20 mL時，此時溶液中有c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)
【解析】由于該二元酸H2A，第一步電離完全，第二步部分電離，可以把20 mL 0.1 mol·L?1二元酸H2A看做20 mL 0.1 mol·L?1HA-一元弱酸和0.1mol/LH+溶液，注意該溶液是不存在H2A微粒。A． 0.1 mol·L?1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH?)+2c(A2?)+ c(HA?)，因而c(H+)-c(OH?)-c(A2?)= c(A2?)+c(HA?)=0.1mol·L?1，A項正確；B．若NaOH用去10ml，反應得到NaHA溶液，由于HA??H+＋A2?，溶液顯酸性，因而滴加至中性時，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B項錯誤；C．當用去NaOH溶液體積10 mL時，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)，C項正確；D．當用去NaOH溶液體積20 mL時，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)，D項正確。故選B。
【答案】B
8．(2020?浙江7月選考)常溫下，用0.1 mol·L?1氨水滴定10 mL濃度均為0.1 mol·L?1的HCl和CH3COOH的混合液，下列說法不正確的是( )
A．在氨水滴定前，HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl?)＞c(CH3COO?)
B．當?shù)稳氚彼?0 mL時，c(NH)＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO?)＋c(CH3COOH)
C．當?shù)稳氚彼?0 mL時，c(CH3COOH)＋c(H+)＝c(NH3·H2O)＋c(OH?)
D．當溶液呈中性時，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl?)
【解析】A項，未滴定時，溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH，且濃度均為0.1mol/L，HCl為強電解質(zhì)，完全電離，CH3COOH為弱電解質(zhì)，不完全電離，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正確；B項，當?shù)稳氚彼?0mL時，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，則在同一溶液中c(NH4+)+ c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B正確；C項，當?shù)稳氚彼?0mL時，溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4，質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4+)+c(OH-)，C正確；D項，當溶液為中性時，電荷守恒為：c(NH4+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因為溶液為中性，則c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正確；故選D。
【答案】D
9．(2019?浙江11月選考)常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1．000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，測得3個反應體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是( )

A． 3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B． 曲線a、b、c對應的c(NaOH)：a>b>c
C． 當V(NaOH)=20.00mL時，3個體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)
D． 當V(NaOH)相同時，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大
【解析】A、由圖可知，c(HCl)分別為1．000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，選項A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對應的c(NaOH)最大，以此類推，選項B正確；C、當 V(NaOH)＝20.00mL時，都恰好完全反應，溶液呈中性c(H+)＝c(OH-)，根據(jù)電荷守恒c(H+)＋c(Na+)＝c(Cl-)+c(OH-)，選項C正確；D、當 V(NaOH)相同時，三者都恰好完全反應，所得混合溶液體系中c(H+)應該是相同的，選項D不正確。答案選D。
【答案】D
10．(2017·全國卷Ⅰ·13)常溫下將NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是(　　)

A．Ksp(H2X)的數(shù)量級為10－6
B．曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．當混合溶液呈中性時，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
【解析】H2X的電離方程式為H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。當＝＝1時，即橫坐標為0.0時，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因為Ka1>Ka2，故c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(OH－)，C項正確；電荷守恒式為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(x2－)，假設(shè)c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)(見C項分析)，則溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)KHB>KHD
B．滴定至P點時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
【解析】三種酸的濃度相等，根據(jù)圖象，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最強，HD溶液的pH最大，酸性最弱，說明HA的電離程度最大，電離常數(shù)最大，A項正確；P點溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB，此時溶液顯酸性，說明HB的電離程度大于B－的水解程度，所以c(B－)>c(HB)，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(HB)＋c(B－)知，c(Na＋)介于c(B－)、c(HB)之間，B項正確；每種溶液中均存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＝c(X－)，而pH＝7時，三種酸所消耗的NaOH的物質(zhì)的量不相等，故三種溶液中c(Na＋)不相等，則c(X－)也不相等，C項錯誤；中和百分數(shù)為100%的三種溶液，其溶質(zhì)分別是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的電荷守恒式為：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(D－)＋c(OH－)①，此式中c(Na＋)＝c(Na＋)[NaA]＋c(Na＋)[NaB] ＋c(Na＋)[NaD]，混合前的三種溶液中存在物料守恒：c(Na＋)[NaA]＝c(A－)＋c(HA)，c(Na＋)[NaB]＝c(B－)＋c(HB)，c(Na＋)[NaD]＝c(D－)＋c(HD)，消去①式中的c(Na＋)和c(A－)、c(B－)、c(D－)，得c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D項正確。
【答案】C
核心考點六 難溶電解質(zhì)的溶解平衡
1．溶度積和離子積
以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例

溶度積
離子積
概念
沉淀溶解的平衡常數(shù)
溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積
符號
Ksp
Qc
表達式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是任意濃度
應用
判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解
①Q(mào)c＞Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)
③Qc＜Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出
2．Ksp的影響因素
(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要因素。
(2)外因
①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動，Ksp增大。
③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。
3．沉淀溶解平衡的應用
(1)沉淀的生成
①調(diào)節(jié)pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，離子方程式為Fe3＋＋
3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀劑法
如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
②鹽溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化還原溶解法
如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的轉(zhuǎn)化
①實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)。
②應用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。
4．溶度積曲線
溶度積曲線是分別以陽、陰離子的濃度為坐標作出的曲線，不同溫度下曲線形狀不盡相同。如圖是BaSO4溶液中的離子濃度曲線。

(1)曲線上的任意一點(如a、c點)，都代表指定溫度下的飽和溶液，由對應的離子濃度可求Ksp。
(2)可通過比較，觀察得出溶液是否達到飽和狀態(tài)，是否有沉淀析出。處于曲線上方的點(如b點)表明溶液處于過飽和狀態(tài)，一定會有沉淀析出，處于曲線下方的點(如d點)，則表明溶液處于未飽和狀態(tài)，不會有沉淀析出。
5．溶度積曲線的解題方法
(1)第一步：明確圖像中縱、橫坐標的含義?？v、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。
(2)第二步：理解圖像中線上的點、線外點的含義。

①以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Q＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線外的點。
②曲線上方區(qū)域的點均為飽和溶液與沉淀共存的體系，此時Q>Ksp。
③曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時Q

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