?解密10 水溶液中離子反應(yīng)
一、選擇題
1．(2021·安徽池州市高三月考)已知：常溫下，CN-的水解常數(shù)Kh=1.6×10-5。該溫度下，將濃度均為0.1 mol·L-1的HCN溶液和NaCN溶液等體積混合。下列說法正確的是( )
A．混合溶液的pHc(Na+)>c(HCN)>c(OH-)>c(H+)
D．若c mol·L-1鹽酸與0.6 mol·L-1 NaCN溶液等體積混合后溶液呈中性，則c=
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，CN-的水解常數(shù)Kh=1.6×10-5，則HCN的電離平衡常數(shù)為Ka==6.25′10-10，Kh> Ka，所以水解程度更大，溶液顯堿性，pH>7，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CN-的水解促進(jìn)水的電離，HCN電離抑制水的電離，而水解程度更大，所以水的電離受到促進(jìn)，混合液中水的電離程度大于純水的，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，CN-的水解程度大于HCN的電離程度，所以c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c mol·L-1鹽酸與0.6 mol·L-1 NaCN溶液等體積混合后溶液中存在電荷守恒c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+c(CN-)+c(Cl-)，溶液顯中性，所以c(CN-)=c(Na+)- c(Cl-)=mol/L，溶液中還存在物料守恒c(HCN)+c(CN-)=c(Na+)，所以c(HCN)=c(Na+)-c(CN-)=mol/L，所以有Ka==6.25′10-10，解得c=，故D正確；故選D。
2．(2021·吉林長春市東北師大附中期末)根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù)，下列說法正確的是( )
化學(xué)式
CH3COOH
HClO
H2CO3
電離常數(shù)
K=1.8×10-5
K=3.0×10-8
K1=4.0×10-7 K2=4.0×10-44
A．向NaClO溶液中通入少量CO2發(fā)生反應(yīng)：ClO-+CO2+H2O=HClO+ HCO3-
B．等濃度的NaClO和Na2CO3的混合溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c(Na+)＞c(CO32-)＞c(ClO-)＞c(OH-)
C．等濃度的NaClO溶液和NaHCO3溶液中，水電離的c(OH-)前者小于后者
D．pH相等的溶液中，溶質(zhì)濃度由大到小的順序?yàn)椋篘a2CO3＞NaClO＞NaHCO3＞CH3COONa
【答案】A
【解析】A項(xiàng)，由于K1(H2CO3)＞K(HClO)＞K2(H2CO3)，故NaClO溶液中通入少量CO2，生成HClO和NaHCO3，反應(yīng)的離子方程式為ClO-+CO2+H2O=HClO+ HCO3-，故A正確；B項(xiàng)，由于K(HClO)＞K2(H2CO3)，則等濃度的NaClO和Na2CO3的混合溶液中，水解程度ClO-＜CO32-，離子濃度有c(Na+)＞c(ClO-)＞c(CO32-)＞c(OH-)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于K1(H2CO3)＞K(HClO)，則等濃度的NaClO溶液和NaHCO3溶液中，水解程度ClO-＞HCO3-，水解促進(jìn)水的電離，則水電離的c(OH-)前者大于后者，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由于K(CH3COOH) ＞K1(H2CO3)＞K(HClO)＞K2(H2CO3)，酸性越強(qiáng)離子的水解程度越小，即水解程度CH3COO－＜HCO3-＜ClO-＜CO32-，則pH相等的溶液中，溶質(zhì)濃度由大到小的順序?yàn)镃H3COONa＞NaHCO3＞NaClO＞Na2CO3，故D錯(cuò)誤；故選A。
3．(2021·四川成都市期末)室溫下，①將濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸與氨水等體積混合，混合液pH =a；②將濃度為bmol·L-1鹽酸與0.3mol·L-1氨水等體積混合，混合液(忽略溶液體積變化)。下列判斷錯(cuò)誤的是( )
A．a(chǎn) c (SeO32-) > c (H2SeO3)
【答案】D
【解析】A項(xiàng)，=，=，則pH相同時(shí)，=>=，根據(jù)圖象可知，曲線M表示pH與的關(guān)系，曲線N表示pH與的變化關(guān)系，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，a點(diǎn)時(shí)pH=2.6，溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒有：c (Na+) + c (H+)= c (HSeO3-) + 2c (SeO32-)+c (OH-)，由c (H+)> c (OH-)，可知c (Na+) < c (HSeO3-) + 2c (SeO32-)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，a點(diǎn)：=0，即，由=可知，Ka1=c(H+)=10-2.6；b點(diǎn)=0，即，由=可知，Ka2=c(H+)=10-6.6；得=104，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由上面C選項(xiàng)分析可知，HSeO3-的電離常數(shù)Ka2=10-6.6，HSeO3-的水解常數(shù)= c (SeO32-) > c (H2SeO3)，故D正確；故選D。
13．(2021·廣東高三零模)水體中重金屬鉛的污染問題備受關(guān)注。溶液中Pb2+及其與OH- 形成的微粒的濃度分?jǐn)?shù)α隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。已知NH3·H2O 的Kb=1.74 ×10-5。向Pb(NO3)2 溶液中滴加氨水，關(guān)于該過程的說法正確的是( )

A．Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)先減小后增大
B．c(NO3-)與c(Pb2+)的比值減小后增大， pH> 10后不變
C．pH=7時(shí)，存在的陽離子僅有Pb2+、Pb(OH)+和H+
D．溶液中Pb2+與Pb(OH)2濃度相等時(shí)，氨主要以NH4+的形式存在
【答案】D
【解析】由圖示可知，Pb2+與OH–依次形成Pd(OH)+、Pd(OH)2、Pd(OH) 3-、Pd(OH)42-四種微粒。A項(xiàng)，隨著pH的增大，Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)逐漸減小，當(dāng)pH=10時(shí)，Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)減小為0，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NO3-與Pb2+在同一溶液中，c(NO3-)與c(Pb2+)的比值等于其物質(zhì)的量之比，滴加氨水過程中，隨著pH的增大，n(Pb2+)逐漸減小，n(NO3-)不變，n(NO3-)與n(Pb2+)的比值增大，故c(NO3-)與c(Pb2+)的比值增大，pH>10，c(Pb2+)減小為0時(shí)，比值無意義，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)pH=7時(shí)，根據(jù)圖示可知，溶液中存在的陽離子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及NH4+，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)溶液中Pb2+與Pb(OH)2濃度相等時(shí)，由圖可知，此時(shí)溶液pH約等于8，由NH3·H2O電離常數(shù)Kb = =1.74 ×10-5，則= = =17.4，故溶液中氨主要以NH4+形式存在，D正確；故答案選D。
14．(2021·山東煙臺市高三期末)某二元酸H2MO4在水中分兩步電離：H2MO4=H++HMO4-，HMO4-H++MO42-。常溫下，向20 mL 0.1mol·Lˉ1NaHMO4溶液中滴入cmol·L-1 NaOH溶液，溶液溫度與滴入NaOH溶液體積關(guān)系如圖。下列說法正確的是( )

A．該NaOH溶液pH=13
B．從G點(diǎn)到H點(diǎn)水的電離平衡正向移動(dòng)
C．圖像中E點(diǎn)對應(yīng)的溶液中c(Na+)= c(H2MO4)+c(HMO4-)+ c(MO42-)
D．若F點(diǎn)對應(yīng)的溶液pH=2，則MO42-的水解平衡常數(shù)約為 5.4×10-13mol·L－1
【答案】A
【解析】A項(xiàng)，由H2MO4在水中的電離方程式可知，第一步完全電離，第二步部分電離，由圖可知，向20 mL 0.1mol·Lˉ1NaHMO4溶液中滴入cmol·L-1 NaOH溶液，當(dāng)加入20mLNaOH溶液時(shí)，溶液的溫度最高，此時(shí)恰好反應(yīng)，則NaOH溶液的濃度也為0.1mol/L，故該NaOH溶液pH=13，故A正確；B項(xiàng)，由A分析知，G點(diǎn)恰好反應(yīng)生成Na2MO4，繼續(xù)加入NaOH溶液，水的電離程度減小，故從G點(diǎn)到H點(diǎn)水的電離平衡逆向移動(dòng)，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，圖像中E點(diǎn)表示20 mL 0.1mol·Lˉ1NaHMO4溶液，由于HMO4-不會水解，則溶液中不存在H2MO4，對應(yīng)的溶液中c(Na+)=c(HMO4-)+ c(MO42-)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，F(xiàn)點(diǎn)對應(yīng)加入10mLNaOH溶液，此時(shí)溶液為等濃度的NaHMO4與Na2MO4的混合溶液，對于MO42-的水解反應(yīng)MO42-+H2OHMO4-+OH- ，MO42-的水解平衡常數(shù)為，此時(shí)，c(HMO4-)≈c(MO42-)，則MO42-的水解平衡常數(shù)，故D錯(cuò)誤；故選A。
15．(2021·甘肅白銀市期末)向溶液中緩慢滴加100 mL鹽酸，溶液中各離子的物質(zhì)的量隨加入鹽酸的物質(zhì)的量的變化如圖所示(和未畫出)，已知：碳酸的電離平衡常數(shù)，，下列說法錯(cuò)誤的是( )

A．滴加至A點(diǎn)時(shí)，
B．滴加至B點(diǎn)時(shí)，
C．滴加至C點(diǎn)時(shí)，
D．滴加至D點(diǎn)時(shí)，溶液的pHn(HCO3-)，，故A正確；B項(xiàng)，，，B點(diǎn)時(shí)，n(CO32-)=n(HCO3-)，c(H+)=5.60×10-11，，故B正確；C項(xiàng)，由C點(diǎn)知，n(Cl-)>n(HCO3-)>n(CO32-)，此時(shí)加入n(HCl)=0.01 mol，此時(shí)溶質(zhì)為KCl和KHCO3，且等濃度，由物料守恒得：n(Cl-)=n(CO32-)+n(HCO3-)+n(H2CO3),又因?yàn)閚(H2CO3)>n(CO32-)，所以，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，D點(diǎn)時(shí)，n(Cl-)=0.02 mol,說明K2CO3+2HCl=2KCl+CO2↑+H2O恰好完全反應(yīng)，生成的二氧化碳部分溶于水，則溶液的pHc(OH-)>c(H+)
【答案】D
【解析】向NaOH溶液中逐滴滴入亞磷酸，NaOH過量，反應(yīng)生成Na2HPO3，HPO32-濃度增加，所以曲線a代表X(HPO32-)；繼續(xù)滴加亞磷酸，NaH2PO濃度降低，NaH2PO升高，所以曲線b代表X(H2PO3-)，曲線c代表X(H3PO3)。A項(xiàng)，向NaOH溶液中逐滴滴入亞磷酸，NaOH過量，反應(yīng)生成Na2HPO3，HPO32-濃度增加，所以曲線a代表X(HPO32-)，故A正確；B．pOH=7時(shí)，c(OH-)=c(H+)，溶液中存在Na2HPO3和NaH2PO3兩種溶質(zhì)，根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+c(H2PO3-)+2c(HPO32-)，其中c(OH-)=c(H+)，即c(Na+)=c(H2PO3-)+2c(HPO32-)，故B正確；C項(xiàng)，H2PO3-在溶液中存在電離平衡H2PO3-H++HPO32-，平衡常數(shù)Ka=，pOH=7.3時(shí)，c(HPO32-)=c(H2PO3-) HPO32-且=10-6.7mol/L，所以Ka=10-6.7，故C正確；D項(xiàng)，等濃度Na2HPO3和NaH2PO3混合溶液中，H2PO3-既電離又水解，其電離常數(shù)Ka>Kh==，以電離為主；HPO32-只水解，其水解常數(shù)Kh==c(OH-)，所以溶液中離子濃度大小為c(Na+)>c(HPO32-)>c(H2PO3-)>c(H+)>c(OH-)，故D錯(cuò)誤；故選D。
23．(2021·江蘇揚(yáng)州市高三期末)常溫下，Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5，Ka1(H2CO3)=4.2×10-7，Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。向20ml0.1mol·L-1NH4HCO3溶液中加入NaOH固體并恢復(fù)至常溫，理論上溶液中NH4+、NH3·H2O、HCO3-、CO32-的變化如圖所示(忽略溶液體積的變化)。下列說法正確的是( )

A．0.1mol·L-1NH4HCO3溶液：c(NH4+)＞c(H2CO3)＞c(HCO3-)＞c(NH3·H2O)
B．0.1mol·L-1NH4HCO3溶液：c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.2mol·L-1
C．曲線a表示的是c(NH4+)的變化
D．M點(diǎn)時(shí)：c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)=0.1mol·L-1+c(H+)
【答案】C
【解析】A項(xiàng)，0.1mol·L-1NH4HCO3溶液中，NH4++H2O NH3·H2O+H+水解平衡常數(shù)K1===，HCO3-+H2OH2CO3+OH-水解平衡常數(shù)K2===10-3, K2> K1,所以HCO3-的水解程度大，則：c(NH4+)＞c(HCO3-)＞c(H2CO3)＞c(NH3·H2O)，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由物料守恒可知c(NH4+)+c(NH3·H2O) =0.1mol·L-1，c(H2CO3) +c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol·L-1，所以c(NH4+)+c(NH3·H2O)+c(HCO3-)+c(CO32-)N點(diǎn)
B．滴定過程中，當(dāng)pH=5時(shí)，c(Na+)-3c(HC2O4-)>0
C．若c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)，則pH范圍為3.5c(H2C2O4)可得)>>1，由電離常數(shù)可得)>>1，解不等式可知?dú)潆x子的范圍為10—5mol/L< c(H+) HCO3-，則過量 Na2CO3溶液中與H2A 溶液反應(yīng)生成NaHCO3和Na2A，反應(yīng)的離子方程式為. H2A+2 CO32- = 2 HCO3- + A2-，故D 正確；故選D。
二、非選擇題
26．一種利用鋼鐵廠煙灰(含F(xiàn)e、Mn、SiO2，少量的Al2O3、CaO及MgO)制備MnCO3的工藝流程如下：

已知25℃時(shí)，下列難溶物的溶度積常數(shù)：
難溶物
CaF2
MgF2
MnCO3
Mn(OH)2
Ksp
4.0×10-11
6.4×10-9
2.2×10-11
1.9×10-13
回答下列問題：
(1)步驟(Ⅰ)浸渣的主要成分是______________(填化學(xué)式)。
(2)步驟(Ⅱ)加H2O2溶液時(shí)反應(yīng)的離子方程式為________________；
加氨水調(diào)節(jié)pH沉鐵鋁時(shí)，步驟(Ⅲ)應(yīng)調(diào)節(jié)的pH適宜范圍為____________。(部分金屬離子開始沉淀與沉淀完全的pH范圍如下)
金屬離子
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mn2+
Mg2+
沉淀pH范圍
7.6～9.6
2.7~3.7
3.4~5.2
8.3~9.3
9.6～11.1
(3)步驟(Ⅳ)用KF溶液沉鈣鎂時(shí)，要使c(Ca2+)、c(Mg2+)均小于1×10-6mol·L-1，則應(yīng)控制反應(yīng)液中c(F-)>___________mol·L-1；反應(yīng)MgF2(s)+Ca2+CaF2(s)+Mg2+的平衡常數(shù)K=___________。
(4)步驟Ⅴ沉錳時(shí)，在60℃按投料比n[(NH4)2CO3]/n(Mn2+)=2，溶液的pH對MnCO3產(chǎn)率的影響如圖所示；pH=7，按投料比n[(NH4)2CO3]/n(Mn2+)=2，反應(yīng)溫度對MnCO3產(chǎn)率的影響如圖所示。

①上圖中，在pH7.0時(shí)，pH越大產(chǎn)率越低且純度也降低，其原因是___________________。

②上圖中，溫度高于60℃時(shí)，溫度越高產(chǎn)率越低且純度也越低，主要原因是______________。
【答案】(1)SiO2 (2)2Fe2++H2O2+2H+-2Fe3++2H2O 5.2~8.3
(3)0.08 160 (4)①越低 部分MnCO3轉(zhuǎn)化為溶解度更小的Mn(OH)2
②溫度越高M(jìn)nCO3水解程度越大[或溫度升高，(NH4)2CO3和MnCO3也會熱分解]
【解析】(1)步驟(Ⅰ)浸渣的主要成分是不與濃硫酸反應(yīng)的酸性氧化物二氧化硅；(2)步驟(Ⅱ)加H2O2溶液時(shí)，雙氧水將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子，反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++H2O2+2H+-2Fe3++2H2O；加入氨水的目的是調(diào)節(jié)溶液pH，使溶液中鐵離子和鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀而除去，而錳離子不能沉淀，由題給表格數(shù)據(jù)可知，應(yīng)調(diào)節(jié)的pH適宜范圍為5.2~8.3；(3)用KF溶液沉鈣鎂時(shí)，溶解度小的CaF2沉淀先生成，MgF2沉淀后生成，則c(Mg2+)小于1×10-6mol·L-1時(shí)，溶液中c(F-)>mol/L；反應(yīng)MgF2(s)+Ca2+CaF2(s)+Mg2+的平衡常數(shù)K==160； (4) ①由圖可知，在60℃按投料比n[(NH4)2CO3]/n(Mn2+)=2時(shí)，在pH7.0時(shí)，溶液堿性增強(qiáng)， MnCO3部分會轉(zhuǎn)化為溶解度更小的Mn(OH)2，導(dǎo)致產(chǎn)率和純度降低；②由圖可知，60℃時(shí)，MnCO3產(chǎn)率最大，溫度高于60℃時(shí)，溫度升高M(jìn)nCO3水解程度越大，(NH4)2CO3和MnCO3也會熱分解，導(dǎo)致產(chǎn)率和純度降低。
27．鈹銅是廣泛應(yīng)用于制造高級彈性元件的良好合金。某科研小組從某廢舊鈹銅元件(含BeO:25%、CuS:71%、少量FeS和SiO2)中回收鈹和銅兩種金屬的工藝流程如下:

已知:I.鈹、鋁元素化學(xué)性質(zhì)相似
II.常溫下:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Mn(OH)2]=-2.1×10-13
(1)濾液A的主要成分除NaOH外，還有_____ (填化學(xué)式)，寫出反應(yīng)I中含鈹化合物與過量鹽酸反應(yīng)的離子方程式_____________。
(2)①溶液C中含NaCl、BeCl2和少量HCl，為提純BeCl2，選擇最合理步驟順序______。
a.加入過量的NaOH b.通入過量的CO2 c.加入過量的氨水
d.加入適量的HC1 e.過濾 f.洗滌
②從BeCl2溶液中得到BeCl2固體的操作是________________。
(3)①M(fèi)nO2能將金屬硫化物中的硫元素氧化為硫單質(zhì)，寫出反應(yīng)II中CuS 發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式______________。
②若用濃HNO3溶解金屬硫化物，缺點(diǎn)是____________(任寫一條)。
(4)溶液D中含c(Cu2+)=2.2mol/L、c(Fe3+)=0.008mol/L c(Mn2+)=0.01mol/L，逐滴加入稀氨水調(diào)節(jié)pH可依次分離，首先沉淀的是___ (填離子符號)，為使銅離子開始沉淀，常溫下應(yīng)調(diào)節(jié)溶液的pH值大于____。
【答案】(1)Na2SiO3、Na2BeO2(2分) BeO22-+4H+=Be2++2H2O
(2)①cefd ②在氯化氫氣流中蒸發(fā)結(jié)晶(或蒸發(fā)結(jié)晶時(shí)向溶液中持續(xù)通入氯化氫氣體)
(3)①M(fèi)nO2+CuS+2H2SO4=S+MnSO4+CuSO4+2H2O ②產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體
(3)Fe3+ 4
【解析】(1)舊鈹銅原件的成分BeO、CuS、FeS、SiO2，根據(jù)信息I，BeO屬于兩性氧化物，CuS不與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，F(xiàn)eS不與氫氧化鈉反應(yīng)，SiO2屬于酸性氧化物，能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，因此濾液A中主要成分是NaOH、Na2SiO3、Na2BeO2；根據(jù)信息I，BeO2－與過量鹽酸反應(yīng)生成氯化鈹和水。其離子方程式為BeO22－+4H＋=Be2＋+2H2O。(2)①利用Be元素、鋁元素化學(xué)性質(zhì)相似，向溶液C中先加入過量的氨水，生成Be(OH)2沉淀，然后過濾、洗滌，再加入適量的HCl，生成BeCl2，合理步驟是cefd；②為了抑制Be2＋的水解，因此需要在HCl的氛圍中對BeCl2溶液蒸發(fā)結(jié)晶；(3)①根據(jù)信息，CuS中S轉(zhuǎn)化為S單質(zhì)，MnO2中Mn被還原為Mn2＋，根據(jù)化合價(jià)升降法進(jìn)行配平，其化學(xué)反應(yīng)方程式為MnO2+CuS+2H2SO4=S↓+MnSO4+CuSO4+2H2O；②用濃硝酸作氧化劑，濃HNO3被還原成NO2，NO2有毒污染環(huán)境；(4)三種金屬陽離子出現(xiàn)沉淀，根據(jù)濃度商與Ksp的關(guān)系，Cu2＋轉(zhuǎn)化成沉淀，c(OH－)=mol·L－1，F(xiàn)e3＋轉(zhuǎn)化成沉淀，c(OH－)=mol·L－1，Mn2＋轉(zhuǎn)化成沉淀，c(OH－)=mol·L－1，因此首先沉淀的是Fe3＋，為使Cu2＋沉淀，此時(shí)c(OH－)=1×10－10mol·L－1，c(H＋)=10－14/10－10=10－4mol·L－1，即pH=4，當(dāng)pH>4時(shí)，Cu2＋出現(xiàn)沉淀。
28．鋰離子電池是目前具有最高比能量的二次電池。LiFePO4可極大地改善電池體系的安全性能，且具有資源豐富、循環(huán)壽命長、環(huán)境友好等特點(diǎn)，是鋰離子電池正極材料的理想選擇。生產(chǎn)LiFePO4的一種工藝流程如圖：

已知：Ksp(FePO4·xH2O)＝1.0×10－15，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38。
(1)在合成磷酸鐵時(shí)，步驟Ⅰ中pH的控制是關(guān)鍵。如果pH 9.8
甲基橙
紅
pH < 3.1
橙
pH 3.1~4.4
黃
pH > 4.4
①滴定至第一終點(diǎn)時(shí)，溶液中含碳微粒的主要存在形式為______________。
②滴定至第一終點(diǎn)的過程中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為____________________。
③已知：pKa1= ?lgKa1，結(jié)合圖像可知，H2CO3的pKa1約為________。
a.5.0 b.6.4 c.8.0 d.10.3
(3)下列有關(guān)滴定的說法正確的是________。
a.滴定至第一終點(diǎn)時(shí)，溶液中 c(H+)+c(Na+) = 2c(CO32-) + c(HCO3-) + c(OH?)
b.滴定至第一終點(diǎn)時(shí)，溶液中 n(Cl?) +n(CO32-) + n(HCO3-) + n(H2CO3) =n(Na+)
c.判斷滴定至第二終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?br /> d.記錄酸式滴定管讀數(shù)V1時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，會導(dǎo)致測得的NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低
(4)樣品中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(NaOH) =________%(計(jì)算結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后 1 位)
【答案】(1)100mL容量瓶(量筒) 用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液潤洗酸式滴定管
(2)①HCO3- ②H++OH-═H2O H+ + CO32-= HCO3- ③b
(3)bcd (4)84.1
【解析】(1)配制一定物質(zhì)的量濃度溶液的一般步驟為：計(jì)算、稱量、溶解、移液、洗滌、定容、搖勻，用到的儀器：托盤天平、藥匙、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管；還缺少的玻璃儀器：100mL容量瓶(量筒)，酸式滴定管用蒸餾水洗凈后、裝入標(biāo)準(zhǔn)溶液前，應(yīng)進(jìn)行的操作是：用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗酸式滴定管；(2) ①第一階段滴定使用了酚酞做指示劑，故滴定到pH為8時(shí)，即為滴定終點(diǎn)，對照微粒分布圖中可知，此時(shí)，溶液中含碳微粒的主要存在形式為HCO3-；②滴定至第一終點(diǎn)的過程中OH-和CO32-與鹽酸反應(yīng)分別生成水和HCO3-，故該過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-═H2O，H+ + CO32-= HCO3-；③根據(jù)電離平衡常數(shù)表達(dá)式可知H2CO3的Ka1= 結(jié)合圖像可知，當(dāng)pH=6.4左右時(shí)，c(H2CO3) = c(HCO3-)，故H2CO3的pKa1約為6.4，故答案為b； (3) a項(xiàng)，滴定至第一終點(diǎn)時(shí)，溶液中的電荷守恒式為c(H+)+c(Na+) = 2c(CO32-) + c(HCO3-) +c(OH?)+c(Cl?)，故a錯(cuò)誤；b項(xiàng)，滴定至第一終點(diǎn)時(shí)，溶液中是氯化鈉和碳酸氫鈉的混合溶液，故由物料守恒式：n(Cl?) +n(CO32-) + n(HCO3-) +n(H2CO3) =n(Na+)，故b正確；c項(xiàng)，根據(jù)圖中可知，碳酸氫根基本完全轉(zhuǎn)化為碳酸時(shí)，pH大致為4，故滴定至第二終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?，故c正確；d項(xiàng)，記錄酸式滴定管讀數(shù)V1時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，記錄鹽酸溶液體積V1減小，計(jì)算得到碳酸鈉質(zhì)量增大，氫氧化鈉質(zhì)量減小，質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小，故d正確；故選bcd；(4)將0.1000mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入酸式滴定管，調(diào)零，記錄起始讀數(shù)V0；用堿式滴定管取20.00 mL樣品溶液于錐形瓶中，滴加2滴酚酞；以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至第一終點(diǎn)(此時(shí)溶質(zhì)為NaCl和NaHCO3)，記錄酸式滴定管的讀數(shù)V1，發(fā)生的反應(yīng)為NaOH+HCl=NaCl+H2O，Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl，然后再向錐形瓶內(nèi)滴加2滴甲基橙，繼續(xù)用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至第二終點(diǎn)，發(fā)生的反應(yīng)為：NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑，記錄酸式滴定管的讀數(shù)V2。重復(fù)上述操作兩次，記錄數(shù)據(jù)如表，平均V1=，平均V2=，發(fā)生反應(yīng)NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑，消耗的鹽酸溶液體積=23.70mL-22.20mL=1.50mL，結(jié)合反應(yīng)過程計(jì)算樣品中碳酸鈉的質(zhì)量=0.0015L×0.1mol/L×=0.00075mol，得到樣品中氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=。





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