?四川省成都市第七中學2023屆高三下學期二診模擬考試理科綜合化學試題
學校:___________姓名：___________班級：___________考號：___________

一、單選題
1．化學與生活密切相關，下列說法正確的是
A．稀土金屬被稱為冶金工業(yè)的維生素
B．地溝油和甲醇或乙醇可以制造生物柴油，生物柴油屬于烴類化合物
C．“嫦娥五號”使用的太陽能電池板和鋰離子電池組，均可將化學能轉變?yōu)殡娔?br /> D．泡沫滅火劑可以用于Mg粉引起的火災，因為CO2可以隔絕空氣
【答案】A
【詳解】A．世界稀土金屬資源稀缺，但稀土金屬是國家軍事戰(zhàn)略的重大資源，A項正確；
B．烴類物質是只含碳氫的有機物，而地溝油和甲醇、乙醇等均含有氧元素，B項錯誤；
C．太陽能電池板是將太陽能轉化為電能，C項錯誤；
D．泡沫滅火器產(chǎn)生的CO2能與Mg等活潑金屬發(fā)生反應，D項錯誤；
故選A。
2．NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值。下列敘述不正確的是
A．9g水中含有的孤電子對數(shù)為NA
B．在2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑反應中，當生成標況下2.24LPH3，轉移了0.3NA電子
C．0.1mol乙酸乙酯在酸性條件下充分水解生成的乙醇分子數(shù)小于0.1NA
D．100g30%的福爾馬林溶液中含有氧原子數(shù)目NA
【答案】D
【詳解】A．每個水分子中有2對孤電子對，9g水物質的量為0.5mol，則孤電子對數(shù)為NA，A項正確；
B．n(PH3)=0.1mol，由方程式得關系式為。則轉移的電子為0.3NA，B項正確；
C．乙酸乙酯的酸性條件下的無法完全水解，所以產(chǎn)生的乙醇分子小于0.1NA，C項正確；
D．福爾馬林中除HCHO含O外，水中含有大量的氧原子，D項錯誤；
故選D。
3．2022年諾貝爾化學獎授予了對點擊化學和生物正交化學做出貢獻的三位科學家。我國科學家在尋找新的點擊反應砌塊的過程中，意外發(fā)現(xiàn)一一種安全，高效合成化合物，其結構簡式如圖所示，其中X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素，Y與W是同一主族元素，下列說法正確的是

A．電解Z的簡單氫化物的水溶液可制得Y單質
B．簡單離子半徑：W>Z>Y
C．簡單氫化物的沸點：W>X
D．最高價含氧酸的酸性：Z>W
【答案】A
【分析】由結構簡式可知，X能形成3個共價鍵、Y形成2個共價鍵、Z形成1個共價鍵、W形成6個共價鍵，X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素，Y與W是同一主族元素，則X為N元素、Y為O元素、Z為F元素、W為S元素。
【詳解】A．氟離子的放電能力弱于氫氧根離子，則電解氫氟酸溶液實際上是電解水，水在陽極失去電子發(fā)生氧化反應制得氧氣，故A正確；
B．電子層結構相同的離子，核電荷數(shù)越大，離子半徑越大，則氧離子的離子半徑大于氟離子，故B錯誤；
C．氨分子能形成分子間氫鍵，硫化氫不能形成分子間氫鍵，氨分子間的作用力強于硫化氫，沸點高于硫化氫，故C錯誤；
D．氟元素的非金屬性最強，沒有正化合價，不存在最高價含氧酸，故D錯誤；
故選A。
4．有機“納米小人”風靡全球，其中涉及的一個反應如圖：

下列說法正確的是
A．化合物N能使酸性KMnO4溶液褪色，但不能使溴水褪色
B．化合物P中一定共平面的原子有15個
C．該反應完全符合綠色化學的思想，理論上原子利用率為100%
D．化合物M的一氯代物有4種
【答案】D
【詳解】A．由結構簡式可知，化合物N分子中含有的碳碳三鍵、醛基能與溴水反應使溶液褪色，故A錯誤；
B．由結構簡式可知，化合物P分子中苯環(huán)和碳碳三鍵為平面結構，分子中一定共平面的原子有16個，故B錯誤；
C．由結構簡式可知，P分子中不含有溴原子，則M與N一定條件下反應生成P的同時還有含溴元素的化合物生成，原子利用率不可能為100%，故C錯誤；
D．由結構簡式可知，M分子中含有4類氫原子，一氯代物有4種，故D正確；
故選D。
5．下列實驗裝置可以達到實驗目的是

A．裝置①用來進行酸堿中和滴定
B．裝置②制取收集并吸收HCl
C．裝置③可用于除去NaCl固體中混有的NH4Cl
D．裝置④可用于制備溴苯并驗證發(fā)生了取代反應
【答案】C
【詳解】A．氫氧化鈉溶液能與玻璃中的二氧化硅反應，進行酸堿中和滴定時，氫氧化鈉溶液不能盛放在酸式滴定管中，故A錯誤；
B．氯化氫氣體極易溶于水，不能直接通入水中，否則會產(chǎn)生倒吸，故B錯誤；
C．氯化銨受熱易分解生成HCl和氨氣，兩者在圓底燒瓶底部重新化合成氯化銨，從而實現(xiàn)與氯化鈉的分離，故C正確；
D．液溴具有揮發(fā)性，揮發(fā)出的溴蒸氣也能與硝酸銀溶液反應生成溴化銀沉淀，干擾溴化氫的檢驗，且溴化氫氣體極易溶于水，直接通入水中會產(chǎn)生倒吸，所以裝置④不能用于檢驗溴化氫的生成，不能用于制備溴苯并驗證發(fā)生了取代反應，故D錯誤；
答案選C。
6．一種穩(wěn)定且具有低成本效益的堿性混合多硫化物-空氣氧化還原液流電池結構如圖所示。下列說法正確的是

A．膜a為陰離子膜，膜b為陽離子膜
B．充電時的總反應為：4OH-+2=4+O2+2H2O
C．放電時，左側貯液室中含的多硫電解質減少
D．放電時，外電路通過2mol電子，理論上II室及右側貯液器中的NaOH總共減少2mol
【答案】B
【詳解】A．膜a為陽離子膜，放電過程中1室發(fā)生氧化反應，鈉離子交換到2室；b為陰離子交換膜；故A錯誤；
B．充電時，氫氧根氧化得到氧氣，被還原為，總反應為4OH-+2=4+O2+2H2O，故B正確；
C．放電時，轉化為，所以含的多硫電解質增加，故C錯誤；
D．放電時，氧氣和水反應產(chǎn)生氫氧根，所以NaOH增加，故D錯誤；
故答案選B。
7．電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點的一種滴定分析方法。在化學計量點附近，被測離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位也產(chǎn)生了突躍，進而確定滴定終點。常溫下，利用鹽酸滴定某溶液中碳酸鈉的含量，其電位滴定曲線與pH曲線如圖所示(已知碳酸的電離常數(shù)Ka1=10-6.35，Ka2=10-10.34。下列說法正確的是

A．該滴定過程需要兩種指示劑
B．a(chǎn)點溶液中存在：c(Cl-)+c(H+)=c()+c(OH-)+c()
C．a(chǎn)點溶液中c()：c(H2CO3)=100.11
D．水的電離程度：a點b點，D錯誤；
故選C。

二、實驗題
8．苯乙酮用于制香皂和香煙，也用作纖維素酯和樹脂等的溶劑和塑料。工業(yè)生產(chǎn)中的增塑劑，是一種重要的化工原料，可由苯經(jīng)下述反應制備：

CH3COOH+AlCl3→CH3COOAlCl2+HCl↑

相關物質的部分物理性質

名稱
熔點/°C
沸點/°C
密度/g·mL-1
溶解度
乙酸酐
-73
140
1.082
與水反應(生成乙酸)
苯
5.5
80.5
0.879
不溶于水
苯乙酮
20.5
202
1.028
微溶于水

實驗步驟如下：
步驟1：向如圖所示的儀器A中迅速加入13g粉狀無水AlCl3和16mL(14g，0.18mol)無水苯。在攪拌下將4mL(4.3g，0.04mol)乙酸酐自滴液漏斗慢慢滴加到A中，控制乙酸酐滴加的速度(約10min)。加完后，待反應稍緩和后在沸水浴中攪拌回流，直到不再有HCl氣體逸出為止。
步驟2：將反應混合物冷卻到室溫，在攪拌下倒入裝有18mL37%的HCl和30g碎冰的燒杯中(在通風櫥中進行)，若仍有固體不溶物，可補加適量37%的HCl使之完全溶解。將混合物轉入分液漏斗中，分出有機層，水層用苯萃取兩次(每次8mL)。合并有機層，依次用15mL10%NaOH溶液、15mL水洗滌，再用無水MgSO4干燥。
步驟3：先在水浴上蒸餾回收物質B，稍冷后改用空氣冷凝管蒸餾收集餾分，產(chǎn)量約4.0g。
(1)步驟1中攪拌回流時，冷凝水從___________(填“a”或“b”)端進水，儀器A的名稱___________。
(2)步驟1中要逐滴滴加乙酸酐的原因是___________。
(3)步驟2中水層用苯萃取兩次(每次8mL)，而不萃取一次(16mL)的目的是___________。用15mL10%NaOH溶液洗滌主要是為了除去___________(填物質名稱) 。
(4)步驟3中在水浴上蒸餾回收的物質B為___________。
(5)本實驗為收集產(chǎn)品用了減壓蒸餾裝置，如圖二所示，其中毛細管的作用是___________，蒸餾中需要控制一定溫度，可能是___________(填字母代號)。
A．202°C????B．220°C????C．175°C
(6)本次實驗苯乙酮的產(chǎn)率為___________(保留兩位有效數(shù)字) 。
【答案】(1)???? a???? 三頸燒瓶
(2)防止反應太過劇烈，產(chǎn)生副反應
(3)???? 提高苯乙酮的萃取率???? 鹽酸和醋酸
(4)苯
(5)???? 防止暴沸(作沸石)???? C
(6)83%

【詳解】（1）步驟1中攪拌回流時，冷凝水從a端進水冷卻效果好；儀器A為三頸燒瓶。
（2）因為醋酸酐與苯反應是放熱反應，逐滴滴加乙酸酐目的是防止反應太過劇烈，產(chǎn)生副反應。
（3）步驟2中水層用苯萃取兩次的目的是提高苯乙酮的萃取率；用15mL10% NaOH溶液洗滌的目的是除去鹽酸、醋酸等酸性物質。
（4）由表中信息可知，苯的沸點最低，步驟3中在水浴上蒸餾回收的物質B為苯。
（5）毛細管在減壓蒸餾中可調節(jié)蒸餾體系的真空度，同時通入的氣體在加熱過程中起到攪拌作用，使得體系受熱均勻防止暴沸；蒸餾中溫度應該控制比苯乙酮的沸點低，比其他雜質的沸點高，故選C。
（6）由化學方程式+(CH3CO)2O+CH3COOH可知，0.04mol醋酸酐和0.18mol無水苯反應，無水苯過量，醋酸酐完全反應，則生成苯乙酮為0.04mol，所以產(chǎn)率=。

三、工業(yè)流程題
9．氧化鈰(CeO2)是一種應用非常廣泛的稀土氧化物?，F(xiàn)以氟碳鈰礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)為原料制備氧化鈰，其工藝流程如圖所示：

已知：①稀土離子易與形成復鹽沉淀，Ce3+和發(fā)生反應： Ce2(SO4)3+Na2SO4+nH2O=Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O↓；
②硫脲：具有還原性，酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2；
③Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+，兩者均能形成氫氧化物沉淀；
④Ce2(CO3)3為白色粉末，難溶于水。
回答下列問題：
(1)濾渣A的主要成分是___________(填寫化學式)。
(2)在另一種生產(chǎn)工藝中，在氟碳鈰礦礦石粉中加入碳酸氫鈉同時通入氧氣焙燒，焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質，請寫出焙燒過程中相應的化學方程式___________。
(3)焙燒后加入稀硫酸浸出，為提高Ce的浸出率，需控制硫酸濃度不能太大的原因是___________。
(4)加入硫脲的目的是將還原為Ce3+，反應的離子方程式為___________。
(5)步驟③加入鹽酸后，通常還需加入另一種化學試劑X，根據(jù)題中信息推測，加入X的作用為___________。
(6)下列關于步驟④的說法正確的是___________(填字母)。
A．該步驟發(fā)生的反應是2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O
B．可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶液，不影響產(chǎn)品純度
C．過濾時選擇減壓過濾能夠大大提高過濾效率
D．過濾后的濾液中仍含有較多Ce3+，需要將濾液循環(huán)以提高產(chǎn)率
(7)若常溫下，Ka2(H2CO3)=5.0×10?11，Ksp[Ce2(CO3)3]=1.0×10?28，Ce3+恰好沉淀完全c(Ce3+)=1.0×10?5 mol?L?1，此時測得溶液的pH=5，則溶液中c()=___________mol?L?1。
(8)取所得產(chǎn)品7.00g CeO2溶解后配成250mL溶液。取25.00mL該溶液用0.20 mol?L?1硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定，滴定時發(fā)生反應Fe2+＋Ce4+=Fe3+＋Ce3+，達到滴定終點時消耗硫酸亞鐵銨溶液18.50mL，則該產(chǎn)品的純度為___________。(保留三位有效數(shù)字)。
【答案】(1)BaSO4、SiO2
(2)4CeFCO3＋4NaHCO3＋O24NaF＋4CeO2＋8CO2＋2H2O
(3)硫酸根離子濃度過大時，容易和Ce3+發(fā)生反應生成沉淀，從而使浸出率降低
(4)2＋2=2Ce3+＋(SCN2H3)2＋2HF＋2F－
(5)防止Ce3+被氧化
(6)AC
(7)0.2
(8)90.9%

【分析】氟碳鈰礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)在空氣中焙燒，將燒渣加入稀硫酸反應生成硫酸鋇、CeF2SO4、二氧化碳和水，二氧化硅不與硫酸反應，過濾，向濾液中加入硫脲，再加入硫酸鈉得到Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O沉淀，過濾，向沉淀中加入氫氧化鈉、稀鹽酸得到含的Ce3+溶液和沉淀，過濾，向濾液中加入碳酸氫銨溶液得到Ce2(CO3)3、CO2、H2O，過濾，將
【詳解】（1）濾渣A的主要成分是BaSO4、SiO2；故答案為：BaSO4、SiO2。
（2）在另一種生產(chǎn)工藝中，在氟碳鈰礦礦石粉(CeFCO3)中加入碳酸氫鈉同時通入氧氣焙燒，焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質，根據(jù)質量守恒得到兩種高溫氣體為二氧化碳和水蒸氣，則焙燒過程中相應的化學方程式4CeFCO3＋4NaHCO3＋O24NaF＋4CeO2＋8CO2＋2H2O；故答案為：4CeFCO3＋4NaHCO3＋O24NaF＋4CeO2＋8CO2＋2H2O。
（3）根據(jù)信息Ce3+和發(fā)生反應： Ce2(SO4)3+Na2SO4+nH2O=Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O↓；則焙燒后加入稀硫酸浸出，為提高Ce的浸出率，需控制硫酸濃度不能太大的原因是硫酸根離子濃度過大時，容易和Ce3+發(fā)生反應生成沉淀，從而使浸出率降低；故答案為：硫酸根離子濃度過大時，容易和Ce3+發(fā)生反應生成沉淀，從而使浸出率降低。
（4）根據(jù)信息硫脲：具有還原性，酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2，則加入硫脲的目的是將還原為Ce3+，反應的離子方程式為2＋2=2Ce3+＋(SCN2H3)2＋2HF＋2F－；故答案為：2＋2=2Ce3+＋(SCN2H3)2＋2HF＋2F－。
（5）步驟③加入鹽酸后，通常還需加入另一種化學試劑X，根據(jù)題中信息Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+推測，加入X的作用是防止Ce3+被氧化；故答案為：防止Ce3+被氧化。
（6）A．Ce3+加入碳酸氫銨反應生成Ce2(CO3)3沉淀，根據(jù)元素守恒，說明還會生成二氧化碳和水，則該步驟發(fā)生的反應是2Ce3++6=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O，故A正確；B．碳酸鈉與直接快速反應沉淀，會在生成沉淀過程中含有其他雜質離子在沉淀中，因此不可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶液，會影響產(chǎn)品純度，故B錯誤；C．過濾時選擇減壓過濾能夠大大提高過濾效率，故C正確；D．由于加入的碳酸氫銨是過量的，沉淀是充分的，因此過濾后的濾液中含有Ce3+很少，故D錯誤；綜上所述，答案為AC。
（7）若常溫下，Ka2(H2CO3)=5.0×10?11，Ksp[Ce2(CO3)3]=1.0×10?28，Ce3+恰好沉淀完全c(Ce3+)=1.0×10?5 mol?L?1，根據(jù)，解得，此時測得溶液的pH=5，再根據(jù)，解得c()=0.2mol?L?1；故答案為：0.2。
（8）根據(jù)題意和反應離子方程式Fe2+＋Ce4+=Fe3+＋Ce3+，則該產(chǎn)品的純度為；故答案為：90.9%。

四、原理綜合題
10．甲醇是一種基礎有機化工原料，廣泛應用于有機合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、高分子等化工生產(chǎn)領域。利用二氧化碳合成甲醇，能有效降低二氧化碳排放量，為甲醇合成提供了一條綠色合成的新途徑。
相關化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)
化學鍵
C=O
H-H
C-H
C-O
H-O
鍵能E/(kJ·mol-1)
806
436
413
343
465

方法I：二氧化碳催化加氫制甲醇
在一定溫度下，利用催化劑將CO2和H2合成CH3OH．已知各反應物、產(chǎn)物均為氣體。回答下列問題：
(1)寫出CO2和H2反應生成CH3OH和水的熱化學方程式：___________。
(2)某興趣小組對該反應進行了實驗探究。在一定溫度和催化劑條件下，將1molCO2和3molH2通入2L密閉容器中進行反應(此時容器內(nèi)總壓強為200kPa)，反應物和產(chǎn)物的分壓隨時間的變化曲線如圖所示。

若保持容器體積不變，t1時反應達到平衡，測得H2的體積分數(shù)為，
①此時用H2壓強表示0-t1時間內(nèi)的反應速率v(H2)=___________kPa·min-1若再向該容器中充入1molCO2和3molH2，平衡將___________(填正向，逆向或不)移動。
②t2時將容器體積迅速壓縮為原來的一半，圖中能正確表示壓縮體積后CO2分壓變化趨勢的曲線是___________(用圖中a、b、c、d表示)，理由___________。
若其它條件不變，T1°C時測得平衡體系的壓強為plkPa；T2°C時，測得平衡體系的壓強為p2kPa，若p1>p2，則T1___________T2(填“>”、“???? 或0.0145
(3)陽離子
(4)CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O

【詳解】（1）CO2與H2反應生成CH3OH和H2O，ΔH=反應物鍵能總和-生成物鍵能總和=（806×2+436×3-413×3-343-465-465×2）kJ/mol=-57kJ/mol，熱化學方程式為CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)，ΔH=-57kJ·mol-1。
（2）①初始時總壓強為200kPa，氣體總物質的量為4mol，t1時H2的體積分數(shù)為，設參與反應的H2有3xmol，則參與反應的CO2有xmol，生成甲醇xmol，生成H2Oxmol，，解得x=0.2mol，則此時氣體總物質的量為3.6mol，總壓強為180kPa，H2的分壓為120kPa，則v(H2)=，再向容器中充入1molCO2和3molH2相當于增大壓強，則化學平衡正向移動。
②t2時刻將容器體積壓縮為原來的一半，CO2分壓變?yōu)樵瓉淼?倍，壓強增大化學平衡正向移動，CO2的分壓比原來的2倍要小，故b曲線符合CO2分壓變化趨勢。該反應為放熱反應，升高溫度化學平衡逆向移動壓強增大，T2時壓強小于T1，說明T1>T2。
③平衡時氣體總壓強為180kPa，CO2、H2、CH3OH、H2O的分壓分別為40kPa、120kPa、10kPa、10kPa，則Kθ==。
（3）從圖中可知，TiO2電極為陰極，陽離子向電解質的陰極移動，則雙極膜B側為陽離子交換膜。
（4）TiO2電極上，CO2得電子結合H+生成CH3OH，電極反應式為CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O。

五、結構與性質
11．生產(chǎn)、生活和科技發(fā)展離不開化學。請回答下列問題：
(1)血紅蛋白(Hb)是血液中運輸氧及二氧化碳的蛋白質，由球蛋白與血紅素結合而成。血紅素是由中心Fe2+與配體卟啉衍生物結合成的大環(huán)配位化合物，其結構如圖所示。

①基態(tài)Fe原子的價電子排布圖為___________，F(xiàn)e2+核外電子有___________種空間運動狀態(tài)。
②血紅素中各非金屬元素的電負性由小到大的順序為___________。
③Fe2+與鄰二氮菲( )等多齒配體在水溶液中可以形成穩(wěn)定的橙紅色鄰二氮菲亞鐵離子，該配合物的顏色常用于Fe2+濃度的測定。實驗表明，鄰二氮菲檢測Fe2+的適宜pH范圍是2-9，主要原因：___________；若OH-濃度高，OH-又會與Fe2+作用，同鄰二氮菲形成競爭。
④卟琳是含有平面共軛大環(huán)結構的有機分子材料，具有獨特的電子結構和光物理性質，卟琳分子結構如圖，N原子的雜化軌道類型相同，采取___________雜化。

(2)立方砷化硼(BAs)在理論上具有比硅更好的導熱性，以及更高的雙極性遷移率，有潛力成為比硅更優(yōu)良的半導體材料。
①以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分數(shù)坐標，立方砷化硼晶胞結構如圖所示。As位于元素周期表的___________區(qū)，找出距離As(0.25，0.25，0.25)最近的As___________(用分數(shù)坐標表示)。

②已知晶體密度為ag·cm-3，As半徑為bpm，假設As、B原子相切，則B原子的半徑為___________pm(列出計算式)。
【答案】(1)???? ???? 14???? H

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