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川外附中2022-2023學(xué)年下學(xué)期高二期中化學(xué)試卷
第I卷（選擇題）
一、單選題（本大題共14小題，共42.0分）
1. 近年來我國大力弘揚(yáng)中華優(yōu)秀傳統(tǒng)文化體現(xiàn)了中華民族的文化自信。下列有關(guān)說法不正確的是(????)
A. 成語“百煉成鋼”“水滴石穿”中均涉及了氧化還原反應(yīng)
B. “忽如一夜春風(fēng)來，千樹萬樹梨花開”的場景描述主要是物理變化
C. 《夢溪筆談》中“又石穴中水，所滴者皆為鐘乳……”不涉及氧化還原反應(yīng)
D. 《荷塘月色》中“薄薄的青霧浮起在荷塘里”中的“青霧”屬于膠體
2. 下列關(guān)于晶體描述正確的一組是

晶體類型
實例及其性質(zhì)比較
A
離子晶體
熔點(diǎn)：Al2O3>AlCl3>MgCl2>NaCl
B
共價晶體
硬度：晶體硅>金剛砂>金剛石
C
分子晶體
沸點(diǎn)：乙醇>丙烷>乙烷
D
金屬晶體
熔點(diǎn)：鋁>鈉鉀合金>鈉

A. A B. B C. C D. D
3. 滴定的方法有酸堿中和滴定、沉淀滴定、絡(luò)合滴定等．沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，已知一些銀鹽的顏色和 Ksp(20°C)如下，測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液進(jìn)行滴定．

滴定時，你認(rèn)為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的

A. KI B. K2CrO4 C. KBr D. K2S
4. 科學(xué)家通過密度泛函理論研究甲醇與水蒸氣催化重整制氫反應(yīng)機(jī)理時，得到甲醇在Pd(Ⅲ)表面發(fā)生解離時四個路徑與相對能量關(guān)系如圖所示，其中附在 Pd(Ⅲ)表面的物種用*標(biāo)注。下列說法正確的是 (????)

A. Pd(Ⅲ)能改變反應(yīng)歷程，從而改變化學(xué)反應(yīng)速率
B. 該歷程中反應(yīng)速率最快的是路徑①
C. 該歷程中能壘(反應(yīng)活化能)最大的是路徑②
D. 由此歷程可知：CH2O*+2H*=CHO*+3H*△H>0
5. 已知一種生產(chǎn)聚苯乙烯的工業(yè)流程如下所示：

則下列有關(guān)的敘述正確的是(????)

A. 反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)
B. 1?mol苯乙烯最多可與4?mol?H2發(fā)生加成反應(yīng)
C. 使用酸性KMnO4溶液可鑒別乙苯與苯乙烯
D. 聚苯乙烯分子中所有原子可能都處于同一平面內(nèi)
6. 研究表明：H2O2具有立體結(jié)構(gòu)，兩個氫原子像在一本半展開的書的兩頁紙上，兩頁紙面的夾角為93°51′，氧原子在書的夾縫上，O—H鍵與O—O鍵之間的夾角為96°52′。下列說法不正確的是(????)
A. H2O2分子中既含極性鍵，又含非極性鍵
B. H2O2為極性分子
C. H2O2分子中的兩個O原子均是sp3雜化
D. H2O2分子中既有σ鍵，又有π鍵
7. 在碳中性循環(huán)的模式下，通過CO2制備甲醇能減少或避免向大氣中排放CO2，具有重要的應(yīng)用價值。使
用銅基催化劑時，體系內(nèi)發(fā)生如下反應(yīng)：
①CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=?49.43kJ?mol?1
②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.122kJ?mol?1
③CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH3
在兩個相同容器內(nèi)以1：3的比例分別充入CO2和H2，其壓強(qiáng)分別為2MPa和5MPa，測得CO2轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖，下列說法不正確的是(????)

A. ΔH3=?90.55kJ?mol?1
B. 曲線Ⅰ壓強(qiáng)為5MPa，曲線Ⅱ壓強(qiáng)為2MPa
C. 隨溫度升高CO2轉(zhuǎn)化率先減小后增大，其原因是低溫下主要發(fā)生反應(yīng)①，高溫主要發(fā)生反應(yīng)②
D. 若將縱坐標(biāo)改為CH3OH產(chǎn)率，則圖像變化趨勢與原圖一致
8. 下列實驗有關(guān)操作不正確的是 (????)

被提純物(雜質(zhì))
除雜方法
A
苯甲酸(NaCl)
加熱溶解，冷卻結(jié)晶，過濾、洗滌、干燥
B
C2H5OH(H2O)
加入生石灰，過濾
C
丁醇(乙醚)
蒸餾
D
乙酸乙酯(乙酸)
加入飽和碳酸鈉溶液，分液

A. A B. B C. C D. D
9. 我國科學(xué)家合成一種比硫酸酸性更強(qiáng)的超強(qiáng)酸M，廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成，M的結(jié)構(gòu)式如圖所示。其中R、X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，Y和W位于同族。下列說法正確的是
A. 最簡單氫化物的穩(wěn)定性大小關(guān)系：Y>Z>W，這與共價鍵的鍵能有關(guān)
B. M中Y、W、X三種原子采用的雜化方式不完全相同(不考慮端位原子)
C. M中含有極性鍵、非極性鍵、σ鍵和π鍵
D. 將M中Z元素替換為短周期同主族其他元素，M酸性減弱
10. 某烴在氧氣中充分燃燒，產(chǎn)物中只含二氧化碳和水蒸氣，分別將產(chǎn)物氣體通過濃硫酸和澄清石灰水再稱重，濃硫酸增重1.8?g，澄清石灰水增重4.4?g。在相同狀況下，該烴蒸氣的密度是氫氣的35倍，該烴能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，所得加成產(chǎn)物A的核磁共振氫譜如下圖所示。則該烴的結(jié)構(gòu)簡式為
A. (CH3)2CHC≡CH B. CH2=CHCH2CH2CH3
C. CH2=CHCH2CH3 D.
11. 將石墨置于熔融的鉀或氣態(tài)的鉀中，石墨吸收鉀而形成名稱為鉀石墨的物質(zhì)，其組成可以是C8K、C12K、C24K、C36K、C48K、C60K等。下列分析正確的是? (????)
A. 題干中所列舉的6種鉀石墨屬于有機(jī)高分子化合物
B. 鉀石墨中碳原子的雜化方式是sp3雜化
C. 若某鉀石墨的原子分布如圖所示，則它所表示的是C12K
D. 最近的兩個K原子之間的距離為石墨中C—C鍵鍵長的2 3倍
12. 有機(jī)物電極材料具有來源豐富、可降解等優(yōu)點(diǎn)，一種負(fù)極材料為固態(tài)聚酰亞胺?水系二次電池的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是
A. 充電時有機(jī)電極發(fā)生了氧化反應(yīng)
B. 充電時每轉(zhuǎn)移2?mol?e?，右室離子減少2?mol
C. 放電時負(fù)極電極反應(yīng)為?2e?= +?2H+
D. 將M+由Li+換成Na+，電池的比能量會下降
13. 下列化學(xué)用語不正確的是(????)
A. 丙烷的球棍模型：
B. 乙炔電子式：
C. 乙烯的比例模型：
D. 乙烯的結(jié)構(gòu)簡式：CH2CH2
14. 已知X、Y、Z(立方烷)的分子式均為C8H8，下列說法正確的是(????)
A. Z的二氯代物有4種
B. X的同分異構(gòu)體只有Y和Z
C. X、Y、Z中只有X的所有原子可能處于同一平面
D. X、Y、Z均可使溴的四氯化碳溶液因發(fā)生加成反應(yīng)而褪色
第II卷（非選擇題）
二、實驗題（本大題共1小題，共15.0分）
15. 1，2?二氯乙烷是殺菌劑稻瘟靈和植物生長調(diào)節(jié)劑矮壯素的中間體。它不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)83.6℃；在光照下易分解：堿性條件下易水解?；瘜W(xué)家們提出了“乙烯液相直接氯化法”制備1，2?二氯乙烷，相關(guān)反應(yīng)原理和實驗裝置圖如圖。
已知：C2H5OH→高溫P2O5CH2=CH2↑+H2O；甘油的沸點(diǎn)為290℃。

請回答以下問題：
(1)儀器A的名稱是 ______ ，裝置Ⅵ中水的作用是 ______ 。
(2)①裝置Ⅳ中多孔球泡的作用是 ______ 。
②Ⅳ中反應(yīng)前先加入少量1，2?二氯乙烷液體，其作用是 ______ (填序號)。
a.溶解Cl2和乙烯
b.作催化劑
c.促進(jìn)氣體反應(yīng)物間的接觸
③寫出裝置Ⅳ中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式 ______ ，反應(yīng)類型為 ______ 。
④制得的1，2?二氯乙烷中溶解有Cl2、乙烯，可適當(dāng)加熱將氣體逐出，逐出的氣體可依次通過NaOH溶液、 ______ 以達(dá)到尾氣處理的目的。
(3)Ⅶ裝置中采用甘油浴加熱，該加熱方式的優(yōu)點(diǎn)是 ______ 。
(4)已知C4H8液相直接氯化法可生成1，2?二氯乙烷的同系物C4H8Cl2，滿足分子式C4H8Cl2的同分異構(gòu)體有 ______ 種，寫出其中符合以下條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 ______ 。
①核磁共振氫譜圖有3組峰；
②峰面積之比為1：3：4。
三、簡答題（本大題共3小題，共43.0分）
16. X、Y、Z、M、N均為短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大．Y原子最外層電子數(shù)與核外電子總數(shù)之比為3：4，M與Y同主族，N?、Z+、X+離子的半徑逐漸減小，X、N可形成化合物A，常溫下A為氣體．據(jù)此回答：
(1)M在周期表中的位置是 ______ ，z單質(zhì)與A的水溶液反應(yīng)的離子方程式表示為 ______ ．
(2)X、Z、M三種元素可形成酸式鹽B，則B的電子式為 ______ ，B中含有的化學(xué)鍵類型是 ______ ．
(3)X與Y、M可分別形成含有18個電子的分子C和D，這兩種分子在水溶液中反應(yīng)有黃色沉淀生成，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 ______
(4)已知通常狀況下1g?X2在Y2中完全燃燒放出a?kJ的熱量．請寫出表示X2燃燒熱的熱化學(xué)方程式 ______
(5)由X、Y、Z、M四種元素組成化合物E在熔融狀態(tài)下能電離出兩種離子，寫出E在水溶液中的電離方程式 ______ ．
17. Ⅰ NaHSO3在染料、造紙、制革、化學(xué)合成等工業(yè)中作為還原劑，在釀造、飲料行業(yè)中用作殺菌劑，還可用于生產(chǎn)糖精、香料等。其水溶液中含硫微粒隨pH的分布曲線如圖所示。

請回答以下問題：
(1)下列說法正確的是________；
A.NaHSO3溶液顯堿性
B.pH=6時，溶液中c(Na+)>c(HSO3?)>c(SO32?)>c(H+)>c(OH?)
C.NaHSO3溶液中c(H2SO3)+c(H+)=c(OH?)+c(SO32?)
D.NaHSO3溶液中c(Na+)=2c(SO32?)+c(H2SO3)+c(HSO3?)
(2)若向NaHSO3溶液中滴入NaOH溶液使pH恰好為7，此時測得c(Na+)=0.12?mol/L，則溶液中c(HSO3?)= ________mol/L；
(3)已知幾種酸的Ka如下表所示，下列化學(xué)方程式正確的是________；
碳酸
次氯酸
醋酸
Ka1=4.30×10?7
Ka=2.95×10?8
Ka=1.75×10?5
Ka2=5.61×10?11
A.SO2+2NaClO+H2O=2HClO+Na2SO3
B.2CH3COOH+Na2SO3=2CH3COONa+SO2↑
C.CH3COOH+Na2CO3=CH3COONa+NaHCO3
D.CO2+NaClO+H2O=HClO+NaHCO3
Ⅱ? 工業(yè)上可用純堿吸收二氧化硫法制備Na2SO3，流程如下圖所示。

(4)步驟Ⅰ中邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液，結(jié)合NaHSO3的分布系數(shù)圖，確定停止通入SO2的最佳pH范圍是________，操作①的名稱為_____________________________；
(5)某小組同學(xué)用0.1000?mol/L的酸性KMnO4溶液測定產(chǎn)品中Na2SO3的含量，具體流程：
①稱量7?g樣品，溶解，配置成250?mL的溶液；
②用滴定管量取25.00?mL樣品溶液于錐形瓶中，用酸性KMnO4溶液滴定；
③消耗KMnO4溶液體積為20.00?mL；
試計算樣品中Na2SO3的純度__________________。
(6)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險粉，是一種強(qiáng)還原劑。工業(yè)常用惰性電極電解酸性亞硫酸氫鈉溶液制備連二亞硫酸鈉，原理及裝置如圖所示，a電極反應(yīng)為_____________________________。

18. 砷化鎵(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池的材料等?；卮鹣铝袉栴}：
(1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式________________________。
(2)第一電離能Ga____________As。(填“大于”或“小于”)
(3)AsCl3分子的立體構(gòu)型為____________________，其中As的雜化軌道類型為_________。
(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000℃，GaCl3的熔點(diǎn)為77.9℃，其原因是_____________________。
(5)GaAs的熔點(diǎn)為1238℃，密度為ρg·cm?3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________________。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGag·mol?1和MAsg·mol?1，原子半徑分別為rGapm和rAspm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為____________________。

答案和解析

1.【答案】A?
【解析】解：A.“百煉成鋼”包含碳和氧氣反應(yīng)生成二氧化碳的變化，屬于氧化還原反應(yīng)，但“水滴石穿”不屬于氧化還原反應(yīng)，故A錯誤；
B.“忽如一夜春風(fēng)來，千樹萬樹梨花開”的場景描述中沒有新物質(zhì)生成，主要是物理變化，故B正確；
C.“又石穴中水，所滴者皆為鐘乳……”，該過程中不涉及元素化合價變化，不屬于氧化還原反應(yīng)，故C正確；
D.題干中所提及的霧，是空氣中的小液滴，是一種膠體，本質(zhì)特征是分散質(zhì)粒子的直徑在1～100nm，即10?9m～10?7m，故D正確；
故選：A。
A.水滴石穿過程中沒有元素化合價變化；
B.場景描述中沒有新物質(zhì)生成；
C.涉及反應(yīng)生成碳酸氫鈣及碳酸氫鈣分解生成碳酸鈣，沒有元素化合價的變化；
D.霧是小液滴，是一種膠體，本質(zhì)特征是分散質(zhì)直徑的大小10?9m～10?7m。
本題考查較為綜合，涉及物質(zhì)變化、物質(zhì)性質(zhì)、化學(xué)與生產(chǎn)和生活的關(guān)系等知識，題目難度不大，明確發(fā)生反應(yīng)實質(zhì)為解答關(guān)鍵，注意掌握氧化還原反應(yīng)概念、膠體性質(zhì)，試題側(cè)重考查學(xué)生的分析與應(yīng)用能力。

2.【答案】C?
【解析】
【分析】
本題主要考查的是晶體類型的判斷和物理性質(zhì)的比較，意在考查學(xué)生的識記能力，解題的關(guān)鍵是熟悉常見物質(zhì)所屬的晶體類型。
【解答】
A.氯化鋁不是離子晶體，是分子晶體，故A錯誤；
B.因為鍵能大?。篠i?Si鈉鉀合金，故D錯誤。
??
3.【答案】B?
【解析】
【分析】
本題考查了沉淀溶解平衡根據(jù)Ksp計算溶液中離子濃度，難度中等。
【解答】
本題的指示劑的作用是指示出氯離子恰好沉淀完全，即讓氯離子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸銀溶液會生成一種顏色不同的沉淀來指示沉淀終點(diǎn)；
A.氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據(jù)Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀>溴化銀>碘化銀；隨Ksp的減小，應(yīng)先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實驗的目的和作用，不能測定氯化物的含量，故A錯誤；
B.鉻酸銀的陽、陰離子個數(shù)比為2：1，可以計算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據(jù)Ksp計算得到，，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl?)=1.8×10?10，c(Cl?)= 1.8×10?10mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2(CrO42?)=2.0×10?12Ksp(Ag2CrO4)=c(Ag+)2c(CrO42?)=2.0×10?12，c(CrO42?)=3Ksp(Ag2CrO4)4mol/L=32.0×10?124mol/L；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K2CrO4?，做指示劑可以正確的測定氯化物的含量，故B 正確；
C.依據(jù)A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出，不能測定氯化物的含量，故C不選；
D.硫化銀的Ksp很小，Ksp=c(Ag+)2c(S2?)=2.0×10?48，計算得到需要的銀離子濃度c(S2?)=3Ksp4=32×10?484，Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl?)=1.8×10?10，c(Cl?)= 1.8×10?10mol/L，通過計算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀．故D錯誤；
故選B。
??
4.【答案】A?
【解析】解：A.由圖可知，Pd(Ⅲ)是該反應(yīng)的催化劑，能改變反應(yīng)歷程，降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，故A正確；
B.從圖中可以看出，過渡態(tài)3發(fā)生反應(yīng)的活化能最小，所以該歷程中反應(yīng)速率最快的是路徑③，路徑①的反應(yīng)速率最慢，故B錯誤；
C.從圖中可以看出，過渡態(tài)1發(fā)生的反應(yīng)活化能最大，即能壘(反應(yīng)活化能)最大的是路徑①，故C錯誤；
D.由圖可知，CH2O*+2H*=CHO*+3H*是放熱反應(yīng)，△HY(氧)>W(硫)，這與共價鍵的鍵能有關(guān)，故A錯誤；
B.依據(jù)M的結(jié)構(gòu)可知，M中Y、W、X三種原子均采用sp3的雜化方式，故B錯誤；
C.依據(jù)M的結(jié)構(gòu)可知，M中沒有非極性鍵，故C錯誤；
D.F元素的電負(fù)性最大，依據(jù)原子核對電子云的吸引原理，將M中F元素替換為短周期同主族其他元素時，電子云將向羥基方向轉(zhuǎn)移，使得M中羥基氫原子不易發(fā)生電離，即酸性減弱，故D正確。
??
10.【答案】B?
【解析】
【分析】
本題考查有機(jī)物組成和結(jié)構(gòu)的推斷，難度一般，掌握燃燒法確定分子式，并結(jié)合核磁共振氫譜分析結(jié)構(gòu)簡式即可解答。
【解答】
某烴在氧氣中充分燃燒，產(chǎn)物中只含二氧化碳和水蒸氣，分別將產(chǎn)物氣體通過濃硫酸和澄清石灰水再稱重，濃硫酸增重1.8?g，澄清石灰水增重4.4?g，則含有H：1.8g18g/mol×2=0.2mol，含有C：0.1mol，其最簡式為CH2，在相同狀況下，該烴蒸氣的密度是氫氣的35倍，則相對分子質(zhì)量為70，分子式為C5H10，該烴能與H2發(fā)生加成反應(yīng)，所得加成產(chǎn)物A的分子式為C5H12，核磁共振氫譜中有3組信號峰，面積比為1：2：3，以此解答。
A.(CH3)2CHC≡CH的分子式為C5H8，不合題意，故A錯誤；
B.CH2=CHCH2CH2CH3的分子式為C5H10，與氫氣加成后生成CH3CH2CH2CH2CH3，核磁共振氫譜中有3組信號峰，面積比為1：2：3，故B正確；
C.CH2=CHCH2CH3分子式為C4H8，不合題意，故C錯誤；
D.的分子式為C5H10，與氫氣加成后生成產(chǎn)物核磁共振氫譜中有4組信號峰，故D錯誤。
??
11.【答案】D?
【解析】解：A、鉀石墨不屬于有機(jī)高分子化合物，故A錯誤；
B、鉀石墨中碳原子的雜化方式是sp2雜化，故B錯誤；
C、找出這種的一個重復(fù)單元即晶胞，利用均攤法，紅的正六邊形即為1個晶胞，晶胞內(nèi)的K原子為1；C原子為6+6×13=8；應(yīng)為C8K，故C錯誤；
D、石墨中C?C鍵鍵長為a，最近兩個K原子之間的距離為2倍的一個小正六邊形的對角線，根據(jù)勾股定理，一個小正六邊形的對角線為2 3a倍；最近兩個K原子之間的距離是為石墨中C?C鍵鍵長的2 3倍，故D正確；
故選：D。
通過對分子或離子雜化類型的判斷及晶胞的計算，考查學(xué)生對雜化知識的理解和晶胞的計算相關(guān)知識，有助于加深理解原子及晶胞結(jié)構(gòu)；是?？键c(diǎn)；平時要多歸納總結(jié)并牢記，并對知識拓展掌握，避免錯誤解答。

12.【答案】D?
【解析】
【分析】
本題考查化學(xué)電源新型電池，為高頻考點(diǎn)，明確原電池、電解池的工作原理即可解答，難點(diǎn)是電極反應(yīng)式的書寫，難度一般。
【解答】
A.由題干信息可知，有機(jī)電極為負(fù)極，則充電時為陰極，發(fā)生還原反應(yīng)，A錯誤；
B.充電時，右側(cè)電解為陽極，發(fā)生氧化反應(yīng)：3I??2e?=I?3-，充電時每轉(zhuǎn)移2mole-，同時有2molM+進(jìn)入左室，右室離子減少4mol，B錯誤；
C.由圖可知，放電時負(fù)極反應(yīng)為?2ne?=，C錯誤；
D.比能量是指電池單位質(zhì)量或單位體積所能輸出的電能，鈉的相對原子質(zhì)量大于鋰，故將M+由Li+換成Na+，電池的比能量會下降，D正確。
故選D。
??
13.【答案】D?
【解析】解：A.丙烷為含有3個碳原子的烷烴，丙烷的球棍模型為，故A正確；

B.乙炔分子中存在碳碳三鍵，所以乙炔的電子式為，故B正確；
C.C原子半徑比H原子半徑大，乙烯的比例模型為，故C正確；
D.乙烯的官能團(tuán)為碳碳雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式中需要標(biāo)出官能團(tuán)，乙烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH2，故D錯誤；
故選D。
本題考查了電子式、球棍模型、比例模型以及結(jié)構(gòu)簡式的表示方法及判斷，題目難度不大，注意掌握常見化學(xué)用語的概念及正確的表示方法，明確比例模型與球棍模型的概念及區(qū)別。

14.【答案】C?
【解析】
【分析】
本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，把握官能團(tuán)與性質(zhì)、結(jié)構(gòu)的對稱性、同分異構(gòu)體為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意選項B為解答的難點(diǎn)，題目難度不大。
【解答】
A.Z的結(jié)構(gòu)高度對稱，核磁共振氫譜只有1個峰，Z的一氯代物有1種，Z的二氯代物有3種，故A錯誤；
B.X的同分異構(gòu)體還可以有CH≡C—CH=CHCH=CHCH=CH2等，不僅只有Y和Z，故B錯誤；
C.X中苯基所有原子共平面，乙烯基所有原子共平面，與苯環(huán)相連，可以和苯環(huán)共平面，而Y中有2個飽和碳原子，Z中全是飽和碳原子，所以Y、Z中所有原子不可能處于同一平面，故C正確；
D.X、Y含有碳碳雙鍵，均可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而褪色、被酸性高錳酸鉀溶液氧化而褪色，而Z為飽和結(jié)構(gòu)，不能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，也不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，故D錯誤。
故選C。??
15.【答案】分液漏斗? 除去乙烯中的乙醇雜質(zhì)? 增大氣體與液體的接觸面積，使反應(yīng)物反應(yīng)更充分? ac? CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl? 加成反應(yīng)? 酸性KMnO4溶液(或溴水)? 加熱溫度恒定、受熱均勻，加熱溫度較高? 9??
【解析】解：(1)儀器A的名稱是分液漏斗；乙醇易溶于水而乙烯難溶，Ⅵ中用水除去乙烯中的乙醇，
故答案為：分液漏斗；除去乙烯中的乙醇雜質(zhì)；
(2)①VI裝置中多孔球泡的作用是增大氣體與液體的接觸面積，使反應(yīng)更充分，
故答案為：增大氣體與液體的接觸面積，使反應(yīng)物反應(yīng)更充分；
②氯氣和乙烯在水相中溶解度較小，先裝入1，2?二氯乙烷液體，其作用是溶解氯氣和乙烯，促進(jìn)氣體反應(yīng)物間的接觸，
故答案為：ac；
③乙烯液相直接氯化法制備1，2?二氯乙烷，即乙烯與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl，
故答案為：CH2=CH2+Cl2→ClCH2CH2Cl；加成反應(yīng)；
④制得的1，2?二氯乙烷中溶解有Cl2、乙烯，逐出的Cl2可使用NaOH溶液除去，乙烯可通過與酸性KMnO溶液的氧化反應(yīng)或者與溴水的加成反應(yīng)除去，
故答案為：酸性KMnO4溶液(或溴水)；
(3)Ⅶ裝置中采用甘油浴加熱，該加熱方式的優(yōu)點(diǎn)是加熱溫度恒定，受熱均勻，且加熱溫度較高，
故答案為：加熱溫度恒定、受熱均勻，加熱溫度較高；
(4)C4H8Cl2的同分異構(gòu)體即丁烷的二氯代物共有9種，分別是：，其中有3種等效氫，且個數(shù)比為1：3：4的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：9；。
由裝置圖可知，I中二氧化錳和濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣，通過Ⅱ中飽和食鹽水除去氯化氫，再進(jìn)入Ⅲ裝置濃硫酸進(jìn)行干燥，然后進(jìn)入Ⅳ；由題給信息，Ⅶ裝置中乙醇在高溫條件下生成乙烯，通過VI裝置水除去揮發(fā)的乙醇，再通過V裝置濃硫酸干燥后進(jìn)入IV；裝置Ⅳ中乙烯和氯氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2?二氯乙烷，通過物質(zhì)制備考查儀器的基本操作。
本題考查物質(zhì)的制備實驗，高頻考點(diǎn)，難度中等，側(cè)重考查學(xué)生的知識綜合運(yùn)用能力和實驗?zāi)芰?，注意把握基本實驗操作和實驗方法?br />
16.【答案】第三周期ⅥA族；2Na+2H+=2Na++H2↑；；離子鍵、共價鍵；H2O2+H2S=S↓+2H2O；H2(g)+12O2(g)=H2O(l)△H=?2a?kJ/mol；NaHSO4=H++Na++SO42??
【解析】解：X、Y、Z、M、N均為短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大．Y原子最外層電子數(shù)與核外電子總數(shù)之比為3：4，則Y為氧元素；M與Y同主族，則M為S元素，N原子序數(shù)大于S，故N為Cl；N?、Z+、X+離子的半徑逐漸減小，由離子電荷可知Z、X處于IA族，X、N可形成化合物A，常溫下A為氣體，則X為H元素、A為HCl，Z的原子序數(shù)大于氧，則Z為Na．
(1)M為S元素，在周期表中的位置是：第三周期ⅥA族，Na單質(zhì)與HCl的水溶液反應(yīng)的離子方程式表示為：2Na+2H+=2Na++H2↑，
故答案為：第三周期ⅥA族；2Na+2H+=2Na++H2↑；
(2)H、Na、S三種元素可形成酸式鹽B為NaHS，電子式為，含有離子鍵、共價鍵，
故答案為：；離子鍵、共價鍵；
(3)H與O、S可分別形成含有18個電子的分子C和D，C為H2O2、D為H2S，二者反應(yīng)是方程式為：H2O2+H2S=S↓+2H2O，
故答案為：H2O2+H2S=S↓+2H2O；
(4)已知通常狀況下1gH2在O2中完全燃燒放出akJ的熱量，表示H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式：H2(g)+12O2(g)=H2O(l)△H=?2a?kJ/mol，
故答案為：H2(g)+12O2(g)=H2O(l)△H=?2a?kJ/mol；
(5)由H、O、Na、S四種元素組成化合物E在熔融狀態(tài)下能電離出兩種離子，E為NaHSO4，在水溶液中的電離方程式為：NaHSO4=H++Na++SO42?，
故答案為：NaHSO4=H++Na++SO42?．
X、Y、Z、M、N均為短周期主族元素，原子序數(shù)依次增大．Y原子最外層電子數(shù)與核外電子總數(shù)之比為3：4，則Y為氧元素；M與Y同主族，則M為S元素，N原子序數(shù)大于S，故N為Cl；N?、Z+、X+離子的半徑逐漸減小，由離子電荷可知Z、X處于IA族，X、N可形成化合物A，常溫下A為氣體，則X為H元素、A為HCl，Z的原子序數(shù)大于氧，則Z為Na，據(jù)此解答．
本題是對物質(zhì)結(jié)構(gòu)的考查，推斷元素是解題關(guān)鍵，涉及電子式、離子方程式、熱化學(xué)方程式、電離方程式等書寫，需要學(xué)生具備扎實的基礎(chǔ)知識，難度不大．

17.【答案】I?(1)?BC；
(2)0.04；
(3)CD；
Ⅱ(4)?4≤pH≤5；蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶；
(5)90%；
(6)2HSO3?+2H++2e?=S2O42?+2H2O。?
【解析】
I【分析】
本題考查溶液中的離子平衡，掌握電離平衡常數(shù)的應(yīng)用和離子濃度比較即可解答，難度一般，側(cè)重考查分析能力和靈活運(yùn)用能力。
【解答】
(1)A.根據(jù)曲線可知，左側(cè)交點(diǎn)，亞硫酸分子的濃度等于亞硫酸氫根離子的濃度，pH=2.0，則Ka1=10?2，同理，Ka2=10?7.0，亞硫酸氫鈉溶液中HSO3?水解平衡常數(shù)Kh=10?1410?2=10?12，則亞硫酸氫鈉以電離為主，NaHSO3溶液顯酸性，故A錯誤；
B.pH=6時，顯酸性，溶液中c(Na+)>c(HSO3?)>c(SO32?)>c(H+)>c(OH?)，故B正確；
C.NaHSO3溶液中存在電荷守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HSO3?)+2c(SO32?)，元素質(zhì)量守恒式：c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3?)+c(SO32?)，聯(lián)立可得c(H2SO3)+c(H+)=c(OH?)+c(SO32?)，故C正確；
D.NaHSO3溶液中c(Na+)=c(H2SO3)+c(HSO3?)+c(SO32?)，故D錯誤。
故選BC；
(2)根據(jù)圖像，pH=7時，c(HSO3?)=c(SO32?)，c(Na+)+c(H+)=c(OH?)+c(HSO3?)+2c(SO32?)，則有c(Na+)=c(HSO3?)+2c(SO32?)=3c(HSO3?)=0.12mol/L，溶液中c(HSO3?)=0.04mol/L；
(3)A.次氯酸有強(qiáng)氧化性，會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故A錯誤；
B.醋酸的電離平衡常數(shù)大于亞硫酸的二級電離常數(shù)，小于亞硫酸的一級電離常數(shù)，則醋酸與亞硫酸鈉溶液反應(yīng)，生成醋酸鈉和亞硫酸氫鈉，不能生成二氧化硫，故B錯誤；
C.醋酸電離平衡常數(shù)大于碳酸，則少量醋酸時，生成醋酸鈉和碳酸氫鈉，故C正確；
D.碳酸的一級電離常數(shù)大于次氯酸，二級電離常數(shù)小于次氯酸，則生成碳酸氫鈉和次氯酸，故D正確。
故選CD。
Ⅱ.【分析】
本題考查物質(zhì)的制備流程和滴定拓展實驗、電解原理，難度一般，掌握滴定拓展和電極反應(yīng)式書寫即可解答。
【解答】
(4)根據(jù)含硫微粒隨pH的分布曲線，停止通入SO2的最佳pH范圍是：4≤pH≤5，此時主要生成NaHSO3；操作①的名稱為蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶；
(5)酸性KMnO4溶液與Na2SO3反應(yīng)生成硫酸錳和硫酸鈉、硫酸錳，關(guān)系式為：2MnO4?∽5SO32?，樣品中Na2SO3的純度為20×10?3L×0.1000mol/L×52×25025×126g/mol7g×100％=90%；
(6)a極HSO3?轉(zhuǎn)化為S2O42?，硫元素化合價由+4降低到+3，發(fā)生還原反應(yīng)，為陰極，電極反應(yīng)式為：2HSO3?+2H++2e?=S2O42?+2H2O。??
18.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3；?
(2)小于； ??
(3)三角錐形，sp3；
(4)GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體，離子晶體GaF3的熔沸點(diǎn)高；
(5)原子晶體；?4π×10?30NAρ(r3Ga+r3As)3(MGa+MAs)×100％。
?
【解析】本題考查了分子空間構(gòu)型、電子排布式、原子雜化方式、晶胞密度的計算、電離能及半徑大小比較等知識，綜合性較強(qiáng)，最后的計算難度較大，要求學(xué)生有較嚴(yán)謹(jǐn)?shù)膽B(tài)度和扎實的基礎(chǔ)，也是對學(xué)生能力的考查。
(1)As為ⅤA族33號元素，電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s24p3；故答案為：1s22s22p63s23p63d104s24p3；
(2)根據(jù)同周期第一電離能從左到右，逐漸增大，故第一電離能Ga小于As；故答案為：小于；
(3)AsCl3中價層電子對個數(shù)=σ鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)=3+5?3×12=4，所以原子雜化方式是sp3，由于有一對孤對電子對，分子空間構(gòu)型為三角錐形；故答案為：三角錐形；sp3；
(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000℃，GaCl3的熔點(diǎn)為77.9℃，其原因是GaF3為離子晶體，GaCl3為分子晶體，離子晶體的熔點(diǎn)高，故答案為：GaF3為離子晶體，GaCl3為分子晶體，離子晶體GaF3的熔點(diǎn)高；
(5)GaAs的熔點(diǎn)為1238℃，熔點(diǎn)較高，屬于原子晶體，密度為 ρg?cm?3，根據(jù)均攤法計算，As：8×18+6×12=4，Ga：4×1=4，故其晶胞中原子所占的體積V1=(43πr3As×4+43πr3Ga×4)pm3，晶胞的體積V2=mρ=4×(MGa+MAs)NAρ，故GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為V1×10?30V2×100％，將V1、V2帶入計算得百分率為：4π×10?30NAρ(r3Ga+r3As)3(MGa+MAs)×100％，故答案為：原子晶體；4π×10?30NAρ(r3Ga+r3As)3(MGa+MAs)×100％。


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