?專題六 反應(yīng)速率 化學(xué)平衡與能量變化

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反應(yīng)速率
化學(xué)平衡與能量變化
2022年
2022年河北卷〔10〕；2022年山東卷〔10〕；2022年湖北卷〔8〕；2022年湖南卷〔6，7〕；2022年廣東卷〔13，15〕；2022年江蘇卷〔6，10，13〕；2022年遼寧卷〔12，13〕；2022年海南卷〔8〕；2022年北京卷〔12，14〕；2022年全國甲卷〔7〕等
化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)〔4次〕，化學(xué)反應(yīng)的速率〔5次〕，影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素〔7次〕，化學(xué)平衡〔13次〕，化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向〔3次〕，


一、反應(yīng)中能量的變化
1．基本概念：
（1）反應(yīng)熱：在化學(xué)反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量。反應(yīng)熱用符號(hào)“ΔH”表示。單位“kJ/mol”。
（2）吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)：
在化學(xué)反應(yīng)過程中，通常用E反表示反應(yīng)物所具有的總能量，E生表示生成物所具有的總能量。
①若E反>E生，為放熱反應(yīng)；當(dāng)ΔH為“－”或ΔH0，則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反之則為放熱反應(yīng)。
二、熱化學(xué)方程式的書寫
熱化學(xué)方程式書寫或者判斷的注意事項(xiàng)
（1）注意ΔH的符號(hào)和單位：ΔH的單位為kJ/mol。
（2）ΔH與測定的條件有關(guān)，書寫時(shí)應(yīng)注明條件。若條件為25℃，103kPa，則可不注明。
（3）注意物質(zhì)的聚集狀態(tài)：氣體用“g”、液體用“l(fā)”、固體用“s”、溶液用“aq”。熱化學(xué)方程式中不用“↑”或“↓”符號(hào)。
（4）熱化學(xué)方程式中的計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量，不表示分子個(gè)數(shù)，因此熱化學(xué)方程式中的計(jì)量數(shù)可以是小數(shù)或分?jǐn)?shù)。
（5）注意ΔH的數(shù)值與符號(hào)：如果化學(xué)計(jì)量數(shù)加倍，則ΔH也要加倍。逆反應(yīng)的反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等，但符號(hào)相反。
（6）對(duì)于同素異形體的物質(zhì)，除了要注明聚集狀態(tài)外，還要注明物質(zhì)的名稱。
三、燃燒熱、中和熱
1．燃燒熱
（1）定義：在101kPa時(shí)，1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量，叫做該物質(zhì)的燃燒熱。
（2）注意事項(xiàng)
①燃燒熱是以1mol物質(zhì)完全燃燒所放出的熱量來定義的，因此在書寫燃燒熱的化學(xué)方程式時(shí)，一般以燃燒物前系數(shù)為1的標(biāo)準(zhǔn)來配平其余物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
②燃燒產(chǎn)物必須是穩(wěn)定的氧化物，例如C→CO2，H→H2O(l)等。
（3）化石燃料提供能量的弊端以及預(yù)防措施：
①弊端：化石燃料為不可再生能源、燃燒產(chǎn)物中含有SO2造成環(huán)境污染、CO2引起溫室效應(yīng)。
②預(yù)防措施：開發(fā)新能源、對(duì)燃料進(jìn)行脫硫或固硫處理。
2．中和熱
（1）定義：在稀溶液中，酸和堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成1mol H2O，這時(shí)的反應(yīng)熱叫做中和熱。
（2）注意事項(xiàng)
中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是H+和OH?反應(yīng)生成H2O。若反應(yīng)過程中有其他物質(zhì)生成（如生成沉淀或弱電解質(zhì)），則其反應(yīng)熱不等于中和熱。


燃燒熱
中和熱
相同點(diǎn)
能量變化
放熱反應(yīng)
ΔH
ΔH＜0，單位：kJ/mol
不同點(diǎn)
反應(yīng)物的量
1mol（O2的量不限）
可能是1mol，也可能是0.5mol
生成物的量
不限量
H2O是1mol
反應(yīng)熱的含義
1mol反應(yīng)物完全燃燒時(shí)放出的熱量；不同反應(yīng)物，燃燒熱不同
生成1mol H2O時(shí)放出的熱量，不同反應(yīng)物的中和熱大致相同，均為57.3kJ/mol









三、蓋斯定律、反應(yīng)熱的計(jì)算與比較
1.蓋斯定律：對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，無論是一步完成還是分幾步完成，其反應(yīng)熱是相同的。即：化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。
蓋斯定律的應(yīng)用
轉(zhuǎn)化關(guān)系
反應(yīng)熱間的關(guān)系
aAB、AB
ΔH1＝aΔH2
AB
ΔH1＝－ΔH2

ΔH＝ΔH1＋ΔH2
2.利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱
(1)運(yùn)用蓋斯定律的技巧——“三調(diào)一加”
一調(diào)：根據(jù)目標(biāo)熱化學(xué)方程式，調(diào)整已知熱化學(xué)方程式中反應(yīng)物和生成物的左右位置，改寫已知的熱化學(xué)方程式。
二調(diào)：根據(jù)改寫的熱化學(xué)方程式調(diào)整相應(yīng)ΔH的符號(hào)。
三調(diào)：調(diào)整中間物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。
一加：將調(diào)整好的熱化學(xué)方程式及其ΔH相加。
(2)運(yùn)用蓋斯定律的三個(gè)注意事項(xiàng)
①熱化學(xué)方程式乘以某一個(gè)數(shù)時(shí)，反應(yīng)熱的數(shù)值必須也乘上該數(shù)。
②熱化學(xué)方程式相加減時(shí)，物質(zhì)之間相加減，反應(yīng)熱也必須相加減。
③將一個(gè)熱化學(xué)方程式顛倒時(shí)，ΔH的“＋”“－”隨之改變，但數(shù)值不變。
3.反應(yīng)熱大小的比較
（1）看物質(zhì)狀態(tài)。物質(zhì)的氣、液、固三態(tài)轉(zhuǎn)化時(shí)的能量變化如下：

（2）看ΔH的符號(hào)。比較反應(yīng)熱大小時(shí)不要只比較ΔH數(shù)值的大小，還要考慮其符號(hào)。
（3）看化學(xué)計(jì)量數(shù)。當(dāng)反應(yīng)物與生成物的狀態(tài)相同時(shí)，化學(xué)計(jì)量數(shù)越大，放熱反應(yīng)的ΔH越小，吸熱反應(yīng)的ΔH越大。
（4）看反應(yīng)的程度。對(duì)于可逆反應(yīng)，參加反應(yīng)的物質(zhì)的量和狀態(tài)相同時(shí)，反應(yīng)的程度越大，熱量變化越大。
（5）反應(yīng)熱大小的比較方法技巧
直接比較法：
①物質(zhì)燃燒時(shí)，可燃物物質(zhì)的量越大，燃燒放出的熱量越多。
②等量的可燃物完全燃燒所放出的熱量肯定比不完全燃燒所放出的熱量多。
③生成等量的水時(shí)，強(qiáng)酸和強(qiáng)堿的稀溶液反應(yīng)比弱酸和強(qiáng)堿或弱堿和強(qiáng)酸或弱酸和弱堿的稀溶液反應(yīng)放出的熱量多。
④對(duì)于可逆反應(yīng)，因反應(yīng)不能進(jìn)行完全，實(shí)際反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量要小于相應(yīng)熱化學(xué)方程式中的反應(yīng)熱數(shù)值。例如：2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)　ΔH＝－197 kJ·mol－1，表示2 mol SO2(g)和1 mol O2(g)完全反應(yīng)生成2 mol SO3(g)時(shí)，放出的熱量為197 kJ，實(shí)際上向密閉容器中通入2 mol SO2(g)和1 mol O2(g)，反應(yīng)達(dá)到平衡后，放出的熱量要小于197 kJ。
蓋斯定律比較法：
①同一反應(yīng)，生成物狀態(tài)不同時(shí)
②同一反應(yīng)，反應(yīng)物狀態(tài)不同時(shí)
四、可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡建立
1．可逆反應(yīng)：在同一條件下，既可以向正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)又可以向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。
可逆反應(yīng)特點(diǎn)：
①二同：a.相同條件下；b.正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。
②一小：反應(yīng)物與生成物同時(shí)存在；任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于100%。
2．化學(xué)平衡狀態(tài)：一定條件下的可逆反應(yīng)中，正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量或濃度保持不變的狀態(tài)。
平衡特點(diǎn)


3．判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩種方法
(1)動(dòng)態(tài)標(biāo)志：v正＝v逆≠0
①同種物質(zhì)：同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率。
②不同物質(zhì)：必須標(biāo)明是“異向”的反應(yīng)速率關(guān)系。如aA＋bBcC＋dD，＝時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
(2)靜態(tài)標(biāo)志：各種“量”不變
①各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度不變。
②各物質(zhì)的百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)不變。
③溫度、壓強(qiáng)(化學(xué)反應(yīng)方程式兩邊氣體體積不相等)或顏色(某組分有顏色)不變。
總之，若物理量由變量變成了不變量，則表明該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；若物理量為“不變量”，則不能作為平衡標(biāo)志。
六、化學(xué)平衡的移動(dòng)
1．概念：可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)以后，若反應(yīng)條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度等)發(fā)生了變化，平衡混合物中各組分的濃度也會(huì)隨之改變，從而在一段時(shí)間后達(dá)到新的平衡狀態(tài)。這種由原平衡狀態(tài)向新平衡狀態(tài)的變化過程，叫作化學(xué)平衡的移動(dòng)。
2．化學(xué)平衡移動(dòng)的過程

3．化學(xué)平衡移動(dòng)與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
(1)v正>v逆：平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。
(2)v正＝v逆：反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)，不發(fā)生平衡移動(dòng)。
(3)v正＜v逆：平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。
4．影響化學(xué)平衡的外界因素
根據(jù)化學(xué)平衡原理解答下列問題：
在體積不變的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝－92.4 kJ·mol－1，只改變一種外界條件，完成下表：
改變條件
平衡移動(dòng)方向
氫氣的轉(zhuǎn)化率(“增大”“減小”或“不變”)
氨氣的體積分?jǐn)?shù)(“增大”“減小”或“不變”)
增大氮?dú)獾臐舛?br /> 正向
增大
－
增大氨氣的濃度
逆向
減小
增大
升溫
逆向
減小
減小
充入適量氬氣
不移動(dòng)
不變
不變

5.化學(xué)平衡中的特殊情況
(1)當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時(shí)，由于其“濃度”是恒定的，不隨其量的增減而變化，故改變這些固體或液體的量，對(duì)化學(xué)平衡沒影響。
(2)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時(shí)，應(yīng)視為壓強(qiáng)的影響。
(3)充入惰性氣體與平衡移動(dòng)的關(guān)系
①恒溫、恒容條件
原平衡體系體系總壓強(qiáng)增大→體系中各組分的濃度不變→平衡不移動(dòng)。
②恒溫、恒壓條件
原平衡體系容器容積增大，各反應(yīng)氣體的分壓減小―→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小(等效于減壓)

6．勒夏特列原理及運(yùn)用
如果改變影響化學(xué)平衡的條件之一(如溫度、壓強(qiáng)以及參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的濃度)，平衡將向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。本原理也稱為平衡移動(dòng)原理。
七、應(yīng)用“等效平衡”判斷平衡移動(dòng)的結(jié)果
1．等效平衡的含義
在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓)下，同一可逆反應(yīng)體系，不管是從正反應(yīng)開始，還是從逆反應(yīng)開始，還是正、逆反應(yīng)同時(shí)投料，達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)，任何相同組分的百分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、體積分?jǐn)?shù)等)均相同。
2．等效平衡的判斷方法
(1)恒溫恒容條件下反應(yīng)前后體積改變的反應(yīng)
判斷方法：極值等量即等效。
(2)恒溫恒壓條件下反應(yīng)前后體積改變的反應(yīng)
判斷方法：極值等比即等效。
(3)恒溫條件下反應(yīng)前后體積不變的反應(yīng)
判斷方法：無論是恒溫恒容，還是恒溫恒壓，只要極值等比即等效，因?yàn)閴簭?qiáng)改變對(duì)該類反應(yīng)的化學(xué)平衡無影響。
3．虛擬“中間態(tài)”法構(gòu)建等效平衡
(1)構(gòu)建恒溫恒容平衡思維模式
新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡單的疊加并壓縮而成，相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。

(2)構(gòu)建恒溫恒壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例，見圖示)
新平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡單的疊加，壓強(qiáng)不變，平衡不移動(dòng)。

八、化學(xué)平衡常數(shù)的概念及應(yīng)用
1．概念：在一定溫度下，當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，用符號(hào)K表示。
2．表達(dá)式：對(duì)于一般的可逆反應(yīng)mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí)，K＝(固體和純液體的濃度視為常數(shù)，通常不計(jì)入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中)。
3．意義及影響因素
(1)K值越大，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大，正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。
(2)K只受溫度影響，與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無關(guān)。
(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。
4．應(yīng)用
(1)判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度。
(2)判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或向何方向進(jìn)行。
對(duì)于化學(xué)反應(yīng)aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)的任意狀態(tài)，濃度商：Q＝。
Q＜K，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行；
Q＝K，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；
Q＞K，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。
(3)判斷可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)

（一）　“三段式”突破平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算
1．三段式計(jì)算
“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬能鑰匙”。解題時(shí)，要注意準(zhǔn)確地列出起始量、變化量、平衡量，按題目要求進(jìn)行計(jì)算，同時(shí)還要注意單位的統(tǒng)一。
(1)分析三個(gè)量：即起始量、變化量、平衡量。
(2)明確三個(gè)關(guān)系
①對(duì)于同一反應(yīng)物，起始量－變化量＝平衡量。
②對(duì)于同一生成物，起始量＋變化量＝平衡量。
③各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。
(3)計(jì)算模式
對(duì)以下反應(yīng)：mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b，達(dá)到平衡后，A的消耗量為mx mol，容器容積為V L。
　　　 mA(g)?。B(g)pC(g)＋qD(g)
起始/mol a b 0 0
變化/mol mx ?nx px qx
平衡/mol a－mx ?b－nx px qx
則有①K＝。
②c平(A)＝ mol·L－1。
③α(A)平＝×100%，α(A)∶α(B)＝∶＝。
④φ(A)＝×100%。
⑤＝。
⑥(混)＝ g·L－1。
⑦＝ g·mol－1。
⑧生成物的產(chǎn)率：實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來講，轉(zhuǎn)化率越大，原料利用率越高，產(chǎn)率越大。
產(chǎn)率＝×100%。
2．Kp計(jì)算
(1)Kp含義：在化學(xué)平衡體系中，用各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度計(jì)算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。
(2)計(jì)算技巧：第一步，根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度；第二步，計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù)；第三步，根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓，某氣體的分壓＝氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))；第四步，根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如，N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp＝。
（二）速率常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)的關(guān)系
1．假設(shè)基元反應(yīng)(能夠一步完成的反應(yīng))為aA(g)＋bB(g)===cC(g)＋dD(g)，其速率可表示為v＝k·ca(A)·cb(B)，式中的k稱為反應(yīng)速率常數(shù)或速率常數(shù)，它表示單位濃度下的化學(xué)反應(yīng)速率，與濃度無關(guān)，但受溫度、催化劑、固體表面性質(zhì)等因素的影響，通常反應(yīng)速率常數(shù)越大，反應(yīng)進(jìn)行得越快。不同反應(yīng)有不同的速率常數(shù)。
2．正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系
對(duì)于基元反應(yīng)aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)，v正＝k正·ca(A)·cb(B)，v逆＝k逆·cc(C)·cd(D)，平衡常數(shù)K＝＝，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)v正＝v逆，故K＝。
（三）瞬時(shí)速率—時(shí)間圖像
(1)當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到一種平衡后，若某一時(shí)刻外界條件發(fā)生改變，都可能使速率—時(shí)間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況，根據(jù)出現(xiàn)“斷點(diǎn)”前后的速率大小，即可對(duì)外界條件的變化情況作出判斷。如圖：

t1時(shí)刻改變的條件可能是使用了催化劑或增大壓強(qiáng)(僅適用于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng))。
(2)“漸變”類v－t圖像
圖像
分析
結(jié)論

t1時(shí)v′正突然增大，v′逆逐漸增大；v′正＞v′逆，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
t1時(shí)其他條件不變，增大反應(yīng)物的濃度

t1時(shí)v′正突然減小，v′逆逐漸減??；v′逆＞v′正，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
t1時(shí)其他條件不變，減小反應(yīng)物的濃度

t1時(shí)v′逆突然增大，v′正逐漸增大；v′逆＞v′正，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
t1時(shí)其他條件不變，增大生成物的濃度

t1時(shí)v′逆突然減小，v′正逐漸減??；v′正＞v′逆，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
t1時(shí)其他條件不變，減小生成物的濃度

(3)利用圖像“斷點(diǎn)”判斷影響速率的外因
圖像




t1時(shí)刻所改變的條件
溫度
升高
降低
升高
降低
正反應(yīng)為放熱的反應(yīng)
正反應(yīng)為吸熱的反應(yīng)
壓強(qiáng)
增大
減小
增大
減小
正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量增大的反應(yīng)
正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng)


探究一 熱化學(xué)方程式的書寫及判斷
環(huán)己烷有多種不同構(gòu)象，其中椅式、半椅式、船式、扭船式較為典型。各構(gòu)象的相對(duì)能量圖(位能)如圖所示。下列說法正確的是（ ）

A．相同條件下船式最穩(wěn)定
B．扭船式結(jié)構(gòu)一定條件下可自發(fā)轉(zhuǎn)化成椅式結(jié)構(gòu)
C．??
D．的燃燒熱小于
【答案】B
【詳解】A．能量越低越穩(wěn)定，由圖象可知椅式最穩(wěn)定，A錯(cuò)誤；B．扭船式結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化成椅式結(jié)構(gòu)釋放能量，一定條件下可自發(fā)轉(zhuǎn)化，B正確；C．，反應(yīng)放熱，C錯(cuò)誤；D．四種結(jié)構(gòu)中，椅式能量最低最穩(wěn)定，故椅式環(huán)己烷充分燃燒釋放的熱量最小，燃燒熱

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