一、同分異構(gòu)體
1.同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體
(1)概念:有機(jī)化合物分子中通常含有較多的原子,這些原子在成鍵方式,連接順序等方面,如果存在差異,就會(huì)產(chǎn)生分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的現(xiàn)象,即同分異構(gòu)現(xiàn)象。分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物分子互為同分異構(gòu)體。同分異構(gòu)現(xiàn)象普遍存在于有機(jī)化合物中,它是有機(jī)物種類繁多的重要原因之一。
(2)性質(zhì):同分異構(gòu)體雖然具有相同的分子組成,但其性質(zhì)卻存在差異,其本質(zhì)原因是同分異構(gòu)體具有不同的結(jié)構(gòu)。如圖所示,三種戊烷的沸點(diǎn)各不相同。
戊烷的三種同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)模型
2.同分異構(gòu)體的類別
有機(jī)化合物中有兩類異構(gòu)現(xiàn)象——構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)。構(gòu)造異構(gòu)是分子式相同而分子中原子或基團(tuán)連接方式不同的異構(gòu)現(xiàn)象,比如碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu)。
(1)構(gòu)造異構(gòu)
①碳鏈異構(gòu):由于碳鏈骨架不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象叫作碳鏈異構(gòu)。烷烴中的同分異構(gòu)體均為碳鏈異構(gòu),如戊烷(C5H12)有正戊烷、異戊烷、新戊烷,三種同分異構(gòu)體。
②位置異構(gòu):有機(jī)化合物分子中含有官能團(tuán)或取代基,由于官能團(tuán)或取代基在碳骨架(碳鏈或碳環(huán))上位置不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)現(xiàn)象稱作位置異構(gòu)。如丁烯(C4H8)分子含有碳碳雙鍵,雙鍵在碳鏈中的位置存在以下兩種情況:
③官能團(tuán)異構(gòu):有機(jī)化合物分子式相同,但分子中所含官能團(tuán)不同產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為官能團(tuán)異構(gòu)。比如乙醇和甲醚的分子式都為C2H6O,但乙醇分子中的官能團(tuán)為羥基(—OH),二甲醚分子中的官能團(tuán)為醚鍵()。
(2)構(gòu)造異構(gòu)的書寫方法
①首先根據(jù)分子式判斷其是否存在官能團(tuán)異構(gòu),如果存在官能團(tuán)異構(gòu),分成不同的官能團(tuán)寫其碳鏈異構(gòu)體和位置異構(gòu)體。
②對(duì)每種官能團(tuán)類別先寫其碳鏈異構(gòu)體,碳鏈異構(gòu)體的書寫方法為第一步,寫出直鏈異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;第二 步,在直鏈上減少1個(gè)碳作甲基取代基,其余為主鏈(甲基連在主鏈上,端點(diǎn)碳除外);第三步,再減少2個(gè)碳為2個(gè)甲基或1個(gè)乙基取代基,連在剩余碳形成的主鏈上,乙基至少連在離端點(diǎn)碳相隔1個(gè)碳的碳原子上;第四步,依次減少直鏈異構(gòu)體上的碳原子作為取代基(主鏈碳原子數(shù)不能少于取代基碳原子總數(shù))。以此類推,進(jìn)行書寫。
③把官能團(tuán)連在第二步中書寫的碳鏈異構(gòu)體主鏈不同的碳上即得到其所有的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
根據(jù)上述書寫方法,可以寫出C5H12的三種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:
(3)立體異構(gòu)
①概念
有人在研究2-丁烯的結(jié)構(gòu)時(shí),發(fā)現(xiàn)有2種熔點(diǎn)不同的物質(zhì),用球棍模型組裝分子,得到下面兩種結(jié)果:
上面兩種結(jié)構(gòu)的球棍模型不能完全重合,說明是不同的結(jié)構(gòu)。在有機(jī)化學(xué)中,我們把這種構(gòu)造相同,但分子中所含原子或基團(tuán)在空間的排布不同產(chǎn)生的異構(gòu)形式稱為立體異構(gòu)。立體異構(gòu)可分為順反異構(gòu)和對(duì)映異構(gòu)。
②順反異構(gòu)
條件:雙鍵兩端的每個(gè)碳原子上都連有兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。
反式:相同基團(tuán)在雙鍵兩側(cè)。
順式:相同基團(tuán)在雙鍵同側(cè)。
下圖是2-丁烯的兩種順反異構(gòu)體,其中甲基在雙鍵同一側(cè)的,稱為順式;甲基在雙鍵兩側(cè)的,稱為反式。
順反異構(gòu)廣泛存在于自然界和人類生活中。例如,天然的植物油中主要含順式脂肪酸(簡(jiǎn)稱CFA)。因順式脂肪酸抗氧化能力差,穩(wěn)定性不好,通常人們會(huì)對(duì)其進(jìn)行氫化處理,在此過程中會(huì)生成一定量的反式脂肪酸(TFA)。常見的食物如人造奶油、黃油中就含有較多的反式脂肪酸。過多食用富含反式脂肪酸的食物易引發(fā)肥胖癥和心腦血管疾病,飲食中應(yīng)予以適當(dāng)控制。
③對(duì)映異構(gòu)
某些有機(jī)化合物組成相同,分子構(gòu)造也相同,但兩者像人的左手和右手的關(guān)系一樣,互為鏡像,彼此不能重合,稱為對(duì)映異構(gòu),也稱旋光異構(gòu)。把兩個(gè)互為鏡像且不能重疊的異構(gòu)體稱為對(duì)映異構(gòu)體。例如,乳酸的對(duì)映異構(gòu)體可表示如圖:
判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)
(1)每一種有機(jī)物都存在同分異構(gòu)現(xiàn)象。(×)
(2)相對(duì)分子質(zhì)量相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物互稱為同分異構(gòu)體。
(×)
(3)同分異構(gòu)體之間由于分子組成相同,所以它們的性質(zhì)相同。
(×)
(4)分子式為C3H8的烷烴一定是純凈物。(√)
(5)存在順反異構(gòu)的有機(jī)物分子中任一雙鍵碳原子上連有的原子或原子團(tuán)不同。(√)
(6)丙醛(CH3CH2CHO)和丙酮()互為官能團(tuán)異構(gòu)。
(√)
二、手性分子
1.手性分子的特點(diǎn)
分子不能與其鏡像重疊者,稱為手性分子,猶如人的左右手。
2.手性碳原子
在丙氨酸()分子中有1個(gè)碳原子分別連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)(—H、—CH3、—NH2、—COOH),當(dāng)這4個(gè)原子或原子團(tuán)以不同的空間排列方式與該碳原子相連時(shí),就會(huì)得到如圖所示的兩種分子,分別命名為D-丙氨酸和L-丙氨酸。
這兩種分子猶如人的左右手,它們互為鏡像且不能重疊。我們把像D-丙氨酸和L-丙氨酸分子這樣,分子不能與其鏡像重疊者,稱為手性分子;與4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子稱為手性碳原子。
生命體對(duì)手性分子也有著神奇的識(shí)別能力。很多化學(xué)藥物都存在互為鏡像的異構(gòu)體,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)其中的一種異構(gòu)體藥效好,而另一種異構(gòu)體無藥效,甚至對(duì)人體可能是有害的。不同的立體異構(gòu)體可能具有完全不同的生物活性,因此我們希望在進(jìn)行有機(jī)物的合成時(shí),僅僅只得到對(duì)人類有益的某一種立體異構(gòu)體。這是目前對(duì)映異構(gòu)體合成的一個(gè)重要的研究領(lǐng)域。
已知若1個(gè)碳原子連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán),則該碳原子稱為“手性碳原子”。下列分子中含有手性碳原子的是( )
C [C中含有手性碳原子,如下所示:
(乳酸)。]
雷酸銀和氰酸銀是人類發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)同分異構(gòu)體[雷酸(HOCN)和氰酸(HCNO)是同分異構(gòu)體]。
維勒測(cè)定了氰酸的化學(xué)成分,指出它是由碳、氮、氫、氧4種元素組成的。李比希測(cè)定了一種“雷酸”的化學(xué)成分,跟氰酸差不多!氰酸跟雷酸,化學(xué)性質(zhì)截然不同,氰酸很安定,雷酸很易爆炸。不同的化合物,怎么會(huì)具有相同的成分?維勒和李比希展開了熱烈的爭(zhēng)論,他們無法解釋,兩種顯然不同的化合物,怎么會(huì)有相同的成分呢?他們談起了氰酸、雷酸,雷酸銀、氰酸銀。經(jīng)過詳盡的討論,認(rèn)為雙方都沒有錯(cuò)。
1830 年,柏濟(jì)力阿斯提出了一個(gè)嶄新的化學(xué)概念,叫做“同分異性”。意思是說,同樣的化學(xué)成分,可以組成性質(zhì)不同的化合物。他認(rèn)為,氰酸與雷酸,便屬于“同分異性”,它們的化學(xué)成分一樣,卻是性質(zhì)不同的化合物。在此之前,化學(xué)界一向認(rèn)為,一種化合物具有一種成分,絕沒有兩種不同化合物具有同一化學(xué)成分。
1.烷烴C6H14的同分異構(gòu)體有幾種?試寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
[提示] C6H14有5種同分異構(gòu)體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
2.寫出C5H10的鏈狀同分異構(gòu)體的鍵線式。
[提示]
3.寫出C8H10的芳香烴的同分異構(gòu)體的鍵線式。
4.寫出C4H8O2的酸和酯的結(jié)構(gòu)(用鍵線式表示)。
1.烷烴同分異構(gòu)體的書寫
(1)主鏈由長(zhǎng)到短。
(2)支鏈由散到整,由不同碳到同一碳原子。
(3)支鏈位置由心到邊(一邊走,不到端,支鏈碳數(shù)小于掛靠碳離端點(diǎn)位數(shù))。
下面以己烷(C6H14)為例作方法解析(為了簡(jiǎn)便,在所寫結(jié)構(gòu)式中刪去了氫原子):
①將分子中全部碳原子連成直鏈作為母鏈。
C—C—C—C—C—C
②從母鏈的一端取下一個(gè)C原子,依次連接在母鏈中心對(duì)稱線一側(cè)的各個(gè)C原子上,即得到兩個(gè)帶有甲基、主鏈比母鏈少一個(gè)C原子的異構(gòu)體骨架。
③從母鏈上一端取下兩個(gè)C原子,使這兩個(gè)C原子相連(整連)或分開(散連),依次連在母鏈所剩下的各個(gè)C原子上,得多個(gè)帶一個(gè)乙基或兩個(gè)甲基、主鏈比母鏈少兩個(gè)C原子的異構(gòu)體骨架。
故己烷共有五種同分異構(gòu)體。
2.含有官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的書寫
具有官能團(tuán)的化合物如烯烴、炔烴、鹵代烴、醇、酮等,它們有官能團(tuán)位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu)三種情況:
(1)碳鏈異構(gòu):分子中碳原子的排列順序不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。如所有烷烴異構(gòu)都屬于碳鏈異構(gòu)。
(2)位置異構(gòu):分子中官能團(tuán)(包括雙鍵、三鍵或側(cè)鏈在苯環(huán)上)位置不同而產(chǎn)生的同分異構(gòu)體。如1-丁烯與2-丁烯;1-丙醇與2-丙醇;鄰二甲苯、間二甲苯與對(duì)二甲苯。
(3)官能團(tuán)異構(gòu):分子中官能團(tuán)不同而分屬不同類物質(zhì)的異構(gòu)體。如碳原子數(shù)相同的烯烴與環(huán)烷烴;炔烴與二烯烴、環(huán)烯烴;醇與醚;醛與酮、烯醇、環(huán)醚、環(huán)醇;羧酸與酯、羥基醛;酚與芳香醇、芳香醚;硝基烷與氨基酸等。
例如:C5H12O的同分異構(gòu)體的判斷:
①碳鏈異構(gòu):五個(gè)碳原子的碳鏈有三種連接方式:
②位置異構(gòu):對(duì)于醇類,在碳鏈各碳原子上連羥基,用“↓”表示連接的不同位置
③官能團(tuán)異構(gòu):根據(jù)通式CnH2n+2O,在中學(xué)知識(shí)范圍內(nèi)可知是醇或醚。對(duì)于醚類,位置異構(gòu)是因氧的位置不同導(dǎo)致的。
分析知共有8種醇和6種醚,總共有14種同分異構(gòu)體,然后將碳的骨架改寫為結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即可。
3.防止漏寫或重寫的措施
為了有效避免漏寫或重寫,提高同分異構(gòu)體書寫速度和準(zhǔn)確度,書寫要注意有序性、等位性和有機(jī)物的不飽和程度的運(yùn)用。
(1)有序性:由于有機(jī)物分子中碳原子數(shù)越多,碳原子連接方式越復(fù)雜,其同分異構(gòu)體越多,在書寫時(shí)必須按照一定順序書寫,否則就會(huì)漏寫或重寫;
(2)等位性:即等同位置,如處于鏡面對(duì)稱位置的碳原子、同一碳原子上的甲基碳原子、同一個(gè)碳原子上的氫原子。
1.分子式為C5H12可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________、________、________,它們之間的關(guān)系為________。分子式為C2H4O2的同分異構(gòu)體常見的有________、________。己烷有五種同分異構(gòu)體,試寫出這些同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_______________________。
[答案] CH3—CH2—CH2—CH2—CH3 CH3—CH(CH3)—CH2—CH3 C(CH3)4 互為同分異構(gòu)體 CH3COOH HCOOCH3 CH3CH2CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)CH2CH3、CH3CH2CH2CH(CH3)CH3、(CH3)2CHCH(CH3)2、CH3CH2C(CH3)3
2.寫出分子式為C7H16的有機(jī)物的所有同分異構(gòu)體。
有機(jī)物種類繁多,簡(jiǎn)單的說主要原因是由于同分異構(gòu)體的數(shù)目多而復(fù)雜,導(dǎo)致有機(jī)物豐富多彩。有機(jī)物種類數(shù)目超過3000萬種,是無機(jī)物種類的300多倍。同分異構(gòu)主要涉及構(gòu)造異構(gòu)和立體異構(gòu)。構(gòu)造異構(gòu)分為碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)和官能團(tuán)異構(gòu);立體異構(gòu)分為對(duì)映異構(gòu)和順反異構(gòu)。
1.丁基有幾種結(jié)構(gòu)?丁醇有幾種同分異構(gòu)體?分子式為C4H9Cl的有機(jī)物同分異構(gòu)體有幾種?
[提示] 丁基有4種結(jié)構(gòu),丁醇有4種同分異構(gòu)體,C4H9Cl有4種同分異構(gòu)體。
2.二氯苯(C6H4Cl2)有幾種同分異構(gòu)體,四氯苯有幾種同分異構(gòu)體?
[提示] 二氯苯(C6H4Cl2)有3種同分異構(gòu)體,四氯苯有3種同分異構(gòu)體(將H替代Cl)。
1.基元法
如:已知丁基—C4H9有4種同分異構(gòu)體,則丁醇C4H9OH有4種同分異構(gòu)體。同理,C4H9Cl和C4H9—CHO、C4H9COOH都有4種同分異構(gòu)體。
2.換元法
3.對(duì)稱法(又稱等效氫法)
等效氫的判斷方法可按下列三點(diǎn)判斷:
(1)同一個(gè)C原子上的氫是等效的。如,2號(hào)位置上的2個(gè)H原子等效。
(2)同一個(gè)C原子上所連甲基上的氫原子是等效的,如,4號(hào)和5號(hào)位置上的6個(gè)H原子等效。
(3)處于對(duì)稱位置上的氫原子是等效的,如,1、5、4、6號(hào)碳原子上的H原子等效,2、3號(hào)碳原子上的H原子等效。
4.定一移二法
對(duì)于二元取代物的同分異構(gòu)體的判斷,可固定一個(gè)取代基的位置,再移動(dòng)另一個(gè)取代基,以確定同分異構(gòu)體的數(shù)目。如CH3CH2CH3的二氯代物數(shù)目:第1步固定1個(gè)Cl原子有2種:;第2步固定第2個(gè)氯原子:①有3種,②有2種,其中①b和②d重復(fù),故CH3CH2CH3的二氯代物有4種。
1.分子式為C5H11Cl的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))( )
A.6種 B.7種
C.8種 D.9種
C [先寫出碳鏈異構(gòu),再用取代法連接—Cl,即可求出C5H11Cl的同分異構(gòu)體數(shù)目。
碳鏈異構(gòu)有:①②③。
①中—Cl可取代的位置有1、2、3,共3種同分異構(gòu)體;
②中左右不對(duì)稱,—Cl可取代的位置有1(5與1相同)、2、3、4,共4種同分異構(gòu)體;
③有1種可取代位置,所以C5H11Cl的同分異構(gòu)體共有8種。]
2.(2021·山東東營(yíng)高二檢測(cè))已知C4H9Cl有4種同分異構(gòu)體,則分子式為C5H10O的醛的種類有 ( )
A.3種 B.4種
C.5種 D.6種
B [分子式為C5H10O的醛可以看作C4H9—CHO,由于C4H9Cl有4種同分異構(gòu)體,用—CHO取代—Cl,得4種C4H9—CHO的同分異構(gòu)體。所以分子式為C5H10O的醛有4種。]
3.已知有10種二氯取代物,則其六氯取代物有( )
A.6種 B.8種
C.10種 D.12種
C [分子中共有8個(gè)氫原子,二氯取代物有10種,利用換元法可知其六氯取代物有10種。]
1.(2021·遼寧省遼陽市高二檢測(cè))下列關(guān)于同分異構(gòu)體異構(gòu)方式的說法中,不正確的是( )
C [A中CH3CH2CH2CH3和CH3CH(CH3)2碳的骨架不同,前者沒有支鏈,后者有支鏈,屬于碳架異構(gòu);B中兩物質(zhì)官能團(tuán)類別不同,屬于官能團(tuán)異構(gòu);C中CH2===C(CH3)2和CH3CH===CHCH3的官能團(tuán)相同,屬于碳架異構(gòu)、位置異構(gòu); D中甲基與—OH在苯環(huán)上的位置不同,屬于位置異構(gòu)。]
2.(2021·河南省鶴壁高二月考)下列烷烴在光照條件下與Cl2反應(yīng),只生成一種一氯代物的是( )
C [要判斷一氯代物的數(shù)目,需對(duì)烴中不同化學(xué)環(huán)境氫原子的數(shù)目進(jìn)行分析:A項(xiàng),C①,其一氯代物有2種;B項(xiàng),,其一氯代物有2種;C項(xiàng),,其一氯代物有1種;D項(xiàng),,其一氯代物有4種。]
3.(2021·北京西城高二檢測(cè))手性分子指在分子結(jié)構(gòu)Cabyx中,當(dāng)為彼此互不相同的原子或原子團(tuán)時(shí),稱此分子為手性分子,中心碳原子為手性碳原子。下列分子中指定的碳原子(用*標(biāo)記)不屬于手性碳原子的是( )
A [手性碳原子的特點(diǎn)是其所連接的四個(gè)原子或原子團(tuán)各不同,而A項(xiàng)中的碳原子連接兩個(gè)氫原子,故不是手性碳原子。]
4.(2021·天津市靜??h高二檢測(cè))有下列幾種有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:
(1)屬于同分異構(gòu)體的是________(填序號(hào),下同);
(2)官能團(tuán)位置不同的同分異構(gòu)體是________;
(3)官能團(tuán)類型不同的同分異構(gòu)體是________。
[解析] ①的分子式為C5H10,②的分子式為C6H12,③的分子式為C4H10O,④的分子式為C4H6,⑤的分子式為C4H6,⑥的分子式為C4H10O,⑦的分子式為C4H10O,⑧的分子式為C6H12,⑨的分子式為C4H6,⑩的分子式為C5H10。屬于同分異構(gòu)體的有機(jī)物必須分子式相同,且結(jié)構(gòu)不同,故屬于同分異構(gòu)體的為①⑩、②⑧、④⑤⑨、③⑥⑦。官能團(tuán)位置不同的同分異構(gòu)體,即分子式相同,官能團(tuán)種類及數(shù)目相同,官能團(tuán)的位置不同,符合條件的有①⑩、③⑥、④⑤。官能團(tuán)類型不同的同分異構(gòu)體有③⑦、⑥⑦、④⑨、⑤⑨。
[答案] (1)①⑩、②⑧、④⑤⑨、③⑥⑦ (2)①⑩、③⑥、④⑤ (3)③⑦、⑥⑦、④⑨、⑤⑨
學(xué) 習(xí) 任 務(wù)
1.認(rèn)識(shí)同分異構(gòu)現(xiàn)象,能對(duì)有機(jī)物同分異構(gòu)體進(jìn)行分類。
2.識(shí)別并運(yùn)用不同的有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的表征方式,能從共價(jià)鍵的角度分析結(jié)構(gòu)特征。
同分異構(gòu)體的書寫
同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法

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高中化學(xué)蘇教版 (2019)選擇性必修3電子課本

第一單元 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)

版本: 蘇教版 (2019)

年級(jí): 選擇性必修3

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