專題十七 水的電離和溶液的酸堿性備考方向?qū)Ш?/span>考點1 水的電離                           [2020浙江溫州高考適應(yīng)性考試]常溫下,在體積均為20 mL、濃度均為0.1 mol·L-1的HX溶液、HY溶液中分別滴加同濃度的NaOH溶液,反應(yīng)后溶液中水電離的c(H+)的負對數(shù)[-lg c(H+)]與滴加氫氧化鈉溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是????????????? (  )A.a、b、c三點溶液均顯中性B.a點溶液中c(Na+)=c(X-)>c(H+)=c(OH-)C.b點溶液中的離子總濃度大于d點溶液D.常溫下,Ka(HX)≈10-5考點2 溶液的酸堿性與pH2.[2020浙江7月選考,17,2分]下列說法不正確的是 (  )A.2.0×10-7 mol·L-1的鹽酸中c(H+)=2.0×10-7 mol·L-1B.將KCl溶液從常溫加熱至80 ℃,溶液的pH變小但仍保持中性C.常溫下,NaCN溶液呈堿性,說明HCN是弱電解質(zhì)D.常溫下,pH為3的醋酸溶液中加入醋酸鈉固體,溶液pH增大考點3 酸堿中和滴定3.[2018浙江下半年選考,23,2分]常溫下,分別取濃度不同、體積均為20.00 mL的3種HCl溶液,分別滴入濃度為1.000 mol·L-1、0.100 0 mol·L-1和0.010 00 mol·L-1的NaOH溶液,測得3個反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH溶液)變化的曲線如圖,在V(NaOH溶液)=20.00 mL前后pH出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是????????????? (  )A.3種HCl溶液的c(HCl):最大的是最小的100倍B.曲線a、b、c對應(yīng)的c(NaOH):a>b>cC.當V(NaOH溶液)=20.00 mL時,3個體系中均滿足:c(Na+)=c(Cl-)D.當V(NaOH溶液)相同時,pH突躍最大的體系中的c(H+)最大4.[2019北京,26,12分]化學小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量(廢水中不含干擾測定的物質(zhì))。Ⅰ.用已準確稱量的KBrO3固體配制一定體積的a mol·L-1 KBrO3標準溶液;Ⅱ.取v1 mL上述溶液,加入過量KBr,加H2SO4酸化,溶液顏色呈棕黃色;Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2 mL廢水;Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI;Ⅴ.用b mol·L-1 Na2S2O3標準溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時,滴加2滴淀粉溶液,繼續(xù)滴定至終點,共消耗Na2S2O3溶液v3 mL。已知:I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏色均為無色(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和      。 (2)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是           (3)Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式是            。 (4)Ⅳ中加KI前,溶液顏色須為黃色,原因是               (5)KI與KBrO3物質(zhì)的量關(guān)系為n(KI)≥6n(KBrO3)時,KI一定過量,理由是              。 (6)Ⅴ中滴定至終點的現(xiàn)象是           (7)廢水中苯酚的含量為        g·L-1(苯酚摩爾質(zhì)量:94 g·mol-1)。 (8)由于Br2具有    性質(zhì),Ⅱ~Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進行,否則會造成測定結(jié)果偏高。 5.[2020北京高考適應(yīng)性測試]常溫下用一定濃度的NaOH溶液滴定某濃度的醋酸溶液。滴定終點附近溶液pH和導電能力的變化分別如圖1、圖2所示(利用溶液導電能力的變化可判斷滴定終點,溶液總體積變化忽略不計)。下列說法錯誤的是????????????? (  )A.a點對應(yīng)的溶液中:c(CH3COO-)=c(Na+)B.a→b過程中,n(CH3COO-)不斷增大C.c→d過程中,溶液的導電能力增強的主要原因是c(OH-)和c(Na+)增大D.根據(jù)溶液pH和導電能力的變化可判斷:V2<V36.[2020山東嘉祥一中三檢]常溫下,向 10 mL 0.1 mol/L HR 溶液中逐滴加入 0.1 mol/L氨水,所得溶液 pH 及導電能力變化如圖所示。下列分析正確的是????????????? (  )A.a、b、c、d點對應(yīng)溶液中陽離子濃度最大的是d點B.常溫下,R-的水解常數(shù)的數(shù)量級為 10-9C.b點和d點對應(yīng)溶液中,水的電離程度相等D.d 點對應(yīng)溶液中微粒濃度關(guān)系:c(R-)+2c(HR)=c(NH3·H2O)拓展變式1.[2020貴州貴陽摸底考試]水中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系如圖所示,下列判斷錯誤的是 (  )A.溫度關(guān)系:T1<T2B.XZ線上任意點對應(yīng)的溶液均有pH=7C.M區(qū)域內(nèi)任意點(不含實線上的點)對應(yīng)的溶液均有c(H+)<c(OH-)D.兩條曲線間任意點均有c(H+c(OH-)=Kw2.298 K時,用0.100 mol·L-1鹽酸滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 MOH溶液,溶液的pH與所加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示(已知:10-1.4≈0.04)。下列說法正確的是????????????? (  )A.E點后隨著鹽酸加入,溶液中水電離的c(H+c(OH-)保持不變B.V=20.00C.298 K時,向P點對應(yīng)的溶液中加入少量水稀釋,保持不變D.298 K時,Kb(MOH)的數(shù)量級為10-23.[2020江蘇,18(2),8分]二氯異氰尿酸鈉優(yōu)質(zhì)品要求有效氯大于60%。通過下列實驗檢測二氯異氰尿酸鈉樣品是否達到優(yōu)質(zhì)品標準。實驗檢測原理為C3N3O3C+H++2H2OC3H3N3O3+2HClOHClO+2I-+H+I2+Cl-+H2O I2+2S2S4+2I-準確稱取1.120 0 g樣品,用容量瓶配成250.0 mL溶液;取25.00 mL上述溶液于碘量瓶中,加入適量稀硫酸和過量KI溶液,密封在暗處靜置5 min;用0.100 0 mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定至溶液呈微黃色,加入淀粉指示劑,繼續(xù)滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。(1)通過計算判斷該樣品是否為優(yōu)質(zhì)品。(寫出計算過程,該樣品的有效氯=×100%)(2)若在檢測中加入稀硫酸的量過少,將導致樣品的有效氯測定值    (填“偏高”或“偏低”)。 4.[2018浙江4月選考,23,2分]在常溫下,向10 mL濃度均為0.1 mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1的鹽酸,溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是????????????? (  )A.在a點的溶液中:c(Na+)>c(C)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在b點的溶液中:2n(C)+n(HC)<0.001 molC.在c點的溶液pH<7,是因為此時HC的電離能力大于其水解能力D.若將0.1 mol·L-1的鹽酸換成同濃度的醋酸,當?shù)沃寥芤旱膒H=7時:c(Na+)=c(CH3COO-)5.[2017全國卷Ⅰ,13,6分]常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是????????????? (  )A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6B.曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當混合溶液呈中性時,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)答案專題十七 水的電離和溶液的酸堿性備考方向?qū)Ш?/span>1.A 由題圖知常溫下0.1 mol·L-1 HX溶液中水電離出的氫離子濃度為10-11 mol·L-1,則HX為弱酸,d點溶液的溶質(zhì)為NaX,此時水電離出的氫離子濃度最大,溶液顯堿性,c點溶液的溶質(zhì)為NaX、NaOH,溶液一定顯堿性,a點溶液的溶質(zhì)為HX、NaX,水電離出的氫離子濃度為10-7 mol·L-1,溶液呈中性,c(Na+)=c(X-)>c(H+)=c(OH-),A錯誤,B正確;b、d點溶液的溶質(zhì)分別為NaY、NaX,分別存在電荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Y-)、c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),由題圖知酸性:HY>HX,所以b點溶液中的c(H+)比d點溶液中的c(H+)大,而c(Na+)相同,故b點溶液中的離子總濃度大于d點溶液中的離子總濃度,C正確;常溫下,0.1 mol·L-1 HX溶液中水電離出的氫離子濃度為10-11 mol·L-1,則溶液中c(X-)≈c(H+)=10-3 mol·L-1,Ka(HX)==≈10-5,D正確。2.A 鹽酸的濃度為2×10-7 mol·L-1,全電離,接近中性,溶劑水電離出的氫離子濃度的數(shù)量級與溶質(zhì)HCl電離的氫離子濃度相差不大,不能忽略水電離的氫離子,故c(H+)大于2×10-7 mol·L-1,A項錯誤;水的電離是吸熱的,升高溫度促進水的電離,氫離子濃度和氫氧根離子濃度均增大,pH減小,但氫離子濃度和氫氧根離子濃度仍相等,溶液呈中性,B項正確;常溫下,NaCN溶液呈堿性,說明NaCN是強堿弱酸鹽,HCN是弱酸,C項正確;醋酸溶液中加入醋酸鈉固體,醋酸根離子濃度增大,醋酸的電離平衡逆向移動,氫離子濃度減小,溶液pH增大,D項正確。3.D 由題圖可知,當3種HCl溶液中分別加入等體積的NaOH溶液時,溶液的pH均為7,說明均正好完全反應(yīng),NaOH溶液與對應(yīng)的HCl溶液的濃度相等。再分析起始點的數(shù)據(jù),曲線a對應(yīng)的縱坐標為0,曲線b對應(yīng)的縱坐標為1,曲線c對應(yīng)的縱坐標為2,則相應(yīng)的c(HCl)分別為1.000 mol·L-1、0.100 0 mol·L-1和0.010 00 mol·L-1。由上述分析可知,3種HCl溶液中c(HCl)最大的是1.000 mol·L-1,最小的是0.010 00 mol·L-1,兩者相差100倍,A項正確。由上述分析可知,曲線a、b、c對應(yīng)的NaOH溶液的濃度分別為1.000 mol·L-1、0.100 0 mol·L-1和0.010 00 mol·L-1,B項正確。當V(NaOH溶液)=20.00 mL時,溶液的pH均為7,則c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)=c(Cl-),C項正確。當pH小于7時,V(NaOH溶液)相同時,pH突躍最大的體系中的c(H+)最大,而當pH大于7時,pH突躍最大的體系中的c(H+)最小,D項錯誤。4.(1)容量瓶(1分) (2)Br+5Br-+6H+3Br2+3H2O(2分)(3)+3Br2+3HBr(2分) (4)Br2過量,保證苯酚完全反應(yīng)(1分) (5)反應(yīng)物用量存在關(guān)系:KBrO3~3Br2~6KI,若無苯酚時,消耗KI物質(zhì)的量是KBrO3物質(zhì)的量的6倍,因有苯酚消耗Br2,所以當n(KI)≥6n(KBrO3)時,KI一定過量(2分) (6)溶液藍色恰好消失(1分) (7)(2分) (8)易揮發(fā)(1分)【解析】 (1)配制一定濃度的溶液需要用容量瓶進行定容。(2)Ⅱ中Br-與Br在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Br2、H2O,離子方程式為5Br-+Br+6H+3Br2+3H2O。(3)廢水中含有苯酚,苯酚與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成三溴苯酚,化學方程式為+3Br2↓+3HBr。(4)本實驗的目的是測定經(jīng)處理后的廢水中的苯酚含量,苯酚需完全反應(yīng),剩余的Br2可通過滴定測定,所以在加入KI之前,溶液顏色須為黃色,以確保Br2過量,苯酚完全反應(yīng)。(5)根據(jù)得失電子守恒,當n(KI)∶n(KBrO3)=6∶1時,KI恰好與步驟Ⅱ中生成的Br2完全反應(yīng),而步驟Ⅱ中苯酚會消耗Br2,所以當n(KI)≥6n(KBrO3)時,KI一定過量。(6)滴定時用淀粉作指示劑,當達到滴定終點時,溶液藍色恰好消失。(7)結(jié)合題意可知,生成Br2的物質(zhì)的量=3av1×10-3 mol,與KI反應(yīng)消耗n(Br2)= mol,則與C6H5OH反應(yīng)的n(Br2)=3av1×10-3 mol- mol,廢水中苯酚的含量== g·L-1。(8)Br2具有揮發(fā)性,故Ⅱ~Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進行,否則會造成測定結(jié)果偏高。5.C 常溫下,a點對應(yīng)溶液的pH=7,則c(H+)=c(OH-),又根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),故c(Na+)=c(CH3COO-),A項正確;a→b過程中,CH3COOH逐漸與NaOH反應(yīng),則溶液中的n(CH3COO-)不斷增大,B項正確;d點以后溶液的導電能力增大更快,說明d點時CH3COOH恰好與NaOH完全反應(yīng),達到滴定終點,而pH=7時,溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa和CH3COOH,未達到反應(yīng)終點,所以V2<V3,D項正確;c→d過程中未達到滴定終點,溶液中的溶質(zhì)為CH3COONa和CH3COOH,c(CH3COO-)、c(Na+)逐漸增大是溶液的導電能力逐漸增強的主要原因,C項錯誤。6.B 溶液導電能力與離子濃度、離子所帶電荷數(shù)有關(guān),離子濃度越大、所帶電荷越多,其導電能力越強,a、b、c、d點對應(yīng)溶液中離子所帶電荷數(shù)均為1,且每點對應(yīng)溶液中陽離子數(shù)與陰離子數(shù)相等,但b點對應(yīng)溶液的導電能力最強,所以陽離子濃度最大的是b點,A項錯誤;由題圖可知,0.1 mol/L HR 溶液的pH=3,則c(R+)≈c(H+)=10-3 mol/L,c(HR)≈0.1 mol/L,HR的電離常數(shù)Ka=10-5,則R-的水解常數(shù)Kh===10-9,B項正確;b點對應(yīng)溶液的pH為7,d點對應(yīng)溶液的pH大于7,故水的電離程度不同,C項錯誤;d點對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH4R和NH3·H2O,根據(jù)物料守恒可得2c(R-)+2c(HR)=c(NH3·H2O)+c(N),由電荷守恒可得c(R-)+c(OH-)=c(H+)+c(N),由以上兩式可得c(R-)+2c(HR)=c(NH3·H2O)+c(OH-)-c(H+),d點對應(yīng)溶液呈堿性,則c(OH-)>c(H+),則c(R-)+2c(HR)>c(NH3·H2O),D項錯誤。1.B 水的電離為吸熱反應(yīng),溫度越高,電離程度越大,故T1<T2,A項正確;由題圖可知,只有X點對應(yīng)的溶液存在pH=7,越靠近Z點,pH越小,B項錯誤;XZ線上任意點對應(yīng)的溶液均有c(H+)=c(OH-),在X、Z連線的上方M區(qū)域c(H+)<c(OH-),在X、Z連線的下方區(qū)域c(H+)>c(OH-),C項正確;在任何溶液中,均有c(OH-c(H+)=Kw,D項正確。2.D 由P點對應(yīng)溶液的pH=12.6可知,MOH為弱堿,E點對應(yīng)溶液呈中性,溶質(zhì)為MCl、MOH,MOH電離抑制水的電離,M+水解促進水的電離,E點后隨著鹽酸的加入,MCl逐漸增多,MOH逐漸減少,水電離的c(H+c(OH-)逐漸增大,當MOH反應(yīng)完全后,再加入鹽酸,HCl抑制水的電離,水電離的c(H+c(OH-)減小,A項錯誤。MOH為弱堿,則中和至E點時所消耗的鹽酸體積小于20.00 mL,B項錯誤。加水稀釋時MOH電離的c(M+)=c(OH-),由于堿性減弱,H2O電離的c(OH-)增大,所以加水稀釋時,增大,C項錯誤。由P點對應(yīng)溶液的pH可得c(OH-)==10-1.4 mol·L-1,Kb(MOH)==≈2.7×10-2,故Kb(MOH)的數(shù)量級為10-2,D項正確。3.(1)n(S2)=0.100 0 mol·L-1×0.020 00 L=2.000×10-3 mol根據(jù)物質(zhì)轉(zhuǎn)換和電子得失守恒關(guān)系:C3N3O3C~2HClO~2I2~4S2n(Cl)=0.5n(S2)=1.000×10-3 mol氯元素的質(zhì)量:m(Cl)=1.000×10-3 mol×35.5 g·mol-1=0.035 50 g該樣品的有效氯為×2×100%=63.39%該樣品的有效氯大于60%,故該樣品為優(yōu)質(zhì)品(6分)(2)偏低(2分)【解析】 (1)依據(jù)三個反應(yīng)得出關(guān)系式:C3N3O3C~2HClO~2I2~ 4S2,根據(jù)Na2S2O3的消耗量,可以計算出測定中轉(zhuǎn)化為HClO的氯的物質(zhì)的量,進而得出氯元素的質(zhì)量,再由有效氯的計算公式×100%,可計算出有效氯。(2)加入的稀硫酸的量過少,則生成的I2少,消耗Na2S2O3的量減少,則計算出的HClO的量偏少,導致樣品的有效氯測定值偏低。4.B 向10 mL濃度均為0.1 mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1鹽酸,依次發(fā)生反應(yīng):①H++OH-H2O、②H++CHC、③H++HCH2CO3。a點的溶液中加入鹽酸的體積為5 mL,則溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量之比為n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)=1∶1∶2,故溶液中離子濃度大小為c(Na+)>c(C)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),A項錯誤。b點對應(yīng)溶液的pH=7,結(jié)合電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)+c(Cl-),可得c(HC)+2c(C)=c(Na+)-c(Cl-),故n(HC)+2n(C)=0.003 mol-n(Cl-),由題圖知溶液pH=7時加入鹽酸的體積大于20 mL,故n(Cl-)>0.002 mol,所以2n(C)+n(HC)<0.001 mol,B項正確。c點對應(yīng)溶液的pH<7,是因為反應(yīng)生成的H2CO3的電離能力大于HC的水解能力,C項錯誤。若將0.1 mol·L-1的鹽酸換成同濃度的醋酸,當?shù)沃寥芤旱膒H=7時,電荷守恒式為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC)+2c(C)+c(CH3COO-),則c(Na+)≠c(CH3COO-),D項錯誤。5.D H2X的電離方程式為H2XH++HX-,HX-H++X2-。當==1,即橫坐標為0.0時,Ka1=c(H+),Ka2=c'(H+),因為Ka1>Ka2,故c(H+)>c'(H+),即pH<pH',結(jié)合題圖知,曲線N代表第一步電離,曲線M代表第二步電離,Ka2≈10-5.4,A、B項正確;選擇曲線M分析,當NaHX、Na2X濃度相等時,溶液pH約為5.4,溶液呈酸性,所以,NaHX溶液中c(H+)>c(OH-),C項正確;溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-),中性溶液中存在c(H+)=c(OH-),故c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-),假設(shè)c(HX-)=c(X2-)或c(HX-)>c(X2-)(見C項分析),則溶液一定呈酸性,故中性溶液中c(HX-)<c(X2-),D項錯誤

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