?第26講 難溶電解質(zhì)的溶解平衡
1．下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來解釋的是(　　)
①熱純堿溶液去油污能力強(qiáng)　②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成?、芴妓徜^不能作“鋇餐”而硫酸鋇能?、菖菽瓬缁鹌鞯臏缁鹪?br /> A．②③④　　　　　　　　B．①②③
C．③④⑤ D．①②③④⑤
解析：①⑤可用水解平衡原理解釋。
答案：A
2．飽和BaCO3溶液中存在平衡：BaCO3(s)?Ba2＋(aq)＋CO(aq)。當(dāng)碳酸鋇固體在水中達(dá)到溶解平衡后，為使溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，下列操作不可行的是(　　)
A．加入少量0.1 mol·L－1鹽酸
B．加入少量硝酸鋇固體
C．加入少量0.1 mol·L－1硫酸
D．加入少量氫氧化鋇固體
解析：加入少量0.1 mol·L－1鹽酸，氫離子會與CO發(fā)生反應(yīng)，使平衡右移，Ba2＋的物質(zhì)的量濃度增大，故A可行；加入少量硝酸鋇固體，硝酸鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，雖然平衡會左移，但根據(jù)化學(xué)平衡移動原理可知Ba2＋的物質(zhì)的量濃度依然增大，故B可行；加入少量0.1 mol·L－1硫酸，硫酸會電離出氫離子和硫酸根，雖然氫離子會與CO發(fā)生反應(yīng)，但BaSO4的溶解度比BaCO3更小，所以溶液中Ba2＋的物質(zhì)的量濃度會減小，故C不可行；加入少量氫氧化鋇固體，氫氧化鋇溶于水使Ba2＋濃度增大，雖然平衡會左移，但根據(jù)化學(xué)平衡移動原理可知Ba2＋的物質(zhì)的量濃度依然增大，故D可行。
答案：C
3．已知：CaSO4(s)?Ca2＋(aq)＋SO(aq)　ΔH>0。對含有大量CaSO4(s)的濁液改變一個條件，下列圖像符合濁液中c(Ca2＋)變化的是(　　)


解析：加入少量BaCl2固體，Ba2＋與SO結(jié)合成BaSO4(s)，使平衡CaSO4(s)?Ca2＋(aq)＋SO(aq)正向移動，c(Ca2＋)增大，A選項(xiàng)錯誤；加入少量蒸餾水，平衡正向移動，但是溶液中含有大量CaSO4(s)，得到的溶液仍為CaSO4飽和溶液，則c(Ca2＋)不變，B選項(xiàng)錯誤；加入少量硫酸，增大了c(SO)，平衡逆向移動，c(Ca2＋)減小，但是變化為線性關(guān)系，不出現(xiàn)折點(diǎn)，C選項(xiàng)錯誤；適當(dāng)升高溫度，平衡正向移動，c(Ca2＋)增大，D選項(xiàng)正確。
答案：D
4．已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，下列敘述正確的是(　　)
A．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小
B．向2.0×10－4 mol·L－1K2CrO4溶液中加入等體積的2.0×10－4 mol·L－1AgNO3溶液，則有Ag2CrO4沉淀生成
C．將一定量的AgCl和Ag2CrO4固體混合物溶于蒸餾水中，充分溶解后，靜置，上層清液中物質(zhì)的量濃度最大的為Cl－
D．將0.001 mol·L－1AgNO3溶液逐滴滴入0.001 mol·L－1KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液中，則先產(chǎn)生AgCl沉淀
解析：本題考查沉淀溶解平衡。A.AgCl的Ksp只與溫度有關(guān)，向AgCl的濁液中加入NaCl溶液，雖然平衡逆向移動，但Ksp不變；B.Q(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝×＝1.0×10－12PbCO3
B．逐滴加入Na2CO3溶液，先生成NiCO3沉淀，后生成PbCO3沉淀
C．逐滴加入Na2CO3溶液，先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀
D．逐滴加入Na2CO3溶液，當(dāng)兩種沉淀共存時，溶液中c(Ni2＋)∶c(Pb2＋)＝106∶1
解析：A.常溫下，Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3)，故溶解度：NiCO3>PbCO3，A項(xiàng)正確；逐滴加入Na2CO3溶液時，Ksp(PbCO3)較小，故先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀，B項(xiàng)錯誤，C項(xiàng)正確；D.當(dāng)兩種沉淀共存時，NiCO3、PbCO3均達(dá)到溶解平衡狀態(tài)，溶液中c(Ni2＋)∶c(Pb2＋)＝Ksp(NiCO3)∶Ksp(PbCO3)＝106∶1，D項(xiàng)正確。
答案：B
6．已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，在某含有Fe3＋和Cu2＋的溶液中，c(Fe3＋)為4.0×10－8 mol·L－1?，F(xiàn)向該溶液中滴加氨水，當(dāng)開始出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀時，溶液的pH及溶液中允許的最大c(Cu2＋)為(　　)
A．10　2.2 mol·L－1　B．4　2.2×10－1 mol·L－1
C．4　2.2 mol·L－1 D．10　2.2×10－1 mol·L－1
解析：當(dāng)開始出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀時根據(jù)氫氧化鐵的溶度積常數(shù)可知溶液中氫氧根離子的濃度為：c(OH－)＝ ＝ (mol·L－1)＝10－10 mol·L－1，則溶液的pH＝4，此時溶液中銅離子的濃度是：c(Cu2＋)＝＝ (mol·L－1)＝2.2 mol·L－1，即溶液中允許的最大銅離子濃度為2.2 mol·L－1，C正確。
答案：C
7．常溫下，將11.65 g BaSO4粉末置于盛有250 mL蒸餾水的燒杯中，然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽視溶液體積的變化 )并充分?jǐn)嚢?，加入Na2CO3固體的過程中，溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示。下列說法中不正確的是(　　)

A.相同溫度時，Ksp(BaSO4)c(SO)>c(OH－)>c(Ba2＋)
D．BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大
解析：根據(jù)圖像，CO濃度為0時，c(Ba2＋)、c(SO)都是1×10－5mol·L－1，所以Ksp(BaSO4)＝1×10－10，碳酸鋇飽和溶液中當(dāng)c(CO)＝5×10－4 mol·L－1時，c(Ba2＋)＝0.5×10－5 mol·L－1，Ksp(BaCO3)＝2.5×10－9，相同溫度時，Ksp(BaSO4)c(SO)>c(OH－)>c(Ba2＋)，C正確；BaSO4在BaCl2溶液中由于Ba2＋的存在，使沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移動，因此在BaCl2溶液中的溶解度變小，Ksp只隨溫度的改變而改變，無論在水中還是BaCl2溶液中，Ksp值是不變的，D錯誤。
答案：D
8．(雙選)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)

A．溴酸銀的溶解是放熱過程
B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快
C．60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10－3
D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純
解析：由題給曲線知，升高溫度，AgBrO3的溶解度增大，說明升高溫度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)?Ag＋(aq)＋BrO(aq)向右移動，故AgBrO3的溶解是吸熱過程，A錯誤；溫度越高，物質(zhì)的溶解速度越快，B正確；60 ℃時飽和AgBrO3中c(Ag＋)＝c(BrO)≈ mol/L≈0.025 mol/L，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，C錯誤；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受溫度影響很大，故可用重結(jié)晶方法提純，D正確。
答案：AC
9．(雙選)已知：常溫下，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24；pM＝－lg c(M2＋)(M2＋為Cu2＋或Zn2＋)。常溫下，向10 mL 0.10 mol·L－1CuCl2溶液中滴加0.10 mol·L－1Na2S溶液，滴加過程中pM與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)

A．Ksp(CuS)的數(shù)量級約為10－36
B．a(chǎn)點(diǎn)溶液中，c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]
C.d點(diǎn)溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)>c(H＋)
D．相同條件下，若用等濃度等體積的ZnCl2溶液代替上述CuCl2溶液，則反應(yīng)終點(diǎn)c向上移動
解析：向10.0 mL 0.10 mol·L－1CuCl2溶液中滴加0.10 mol·L－1的Na2S溶液，發(fā)生反應(yīng)：Cu2＋＋S2－?CuS↓，b點(diǎn)溶液中滴加Na2S溶液的體積是10.0 mL，此時恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)?Cu2＋(aq)＋S2－(aq)。此時c(Cu2＋)＝c(S2－)＝10－17.7 mol·L－1，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)＝10－17.7mol·L－1×10－17.7 mol·L－1＝10－35.4，故數(shù)量級約為10－36，故A正確；a點(diǎn)為CuCl2溶液和NaCl的混合溶液，生成了CuS沉淀，c(Na＋)>2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]，故B錯誤；d點(diǎn)溶液中是Na2S和NaCl的混合溶液，硫離子水解溶液顯堿性，c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H＋)，故C正確；相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改用0.1 mol·L－1的ZnCl2溶液，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24>Ksp(CuS)，鋅離子濃度大于銅離子濃度，消耗硫化鈉溶液體積10 mL，圖中反應(yīng)終點(diǎn)c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動，故D錯誤。
答案：BD
10．已知：pAg＝－lg c(Ag＋)，pX＝－lg c(Xn－)。298 K時，幾種物質(zhì)的Ksp如下表：
化學(xué)式
AgCl
AgSCN
Ag2CrO4
顏色
白
淺黃
紅
Ksp
1.8×10－10
1.0×10－12
2.0×10－12
AgCl、AgSCN、Ag2CrO4的飽和溶液中，陽離子和陰離子的濃度關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A．圖中x代表AgCl曲線，z代表AgSCN曲線
B．298 K時，在Cl－和CrO的物質(zhì)的量濃度均為0.1 mol/L的溶液中，滴入少量0.1 mol/L的AgNO3溶液，首先產(chǎn)生的是紅色沉淀
C．298 K時若增大p點(diǎn)的陰離子濃度，則y上的點(diǎn)沿曲線向上移動
D.298 K時Ag2CrO4(s)＋2SCN－(aq)?2AgSCN(s)＋CrO(aq)的平衡常數(shù)K＝2.0×1012
解析：根據(jù)圖中曲線x的數(shù)據(jù)知pAg＝－lg c(Ag＋)＝6，c(Ag＋)＝10－6 mol/L，pX＝－lg c(Xn－)＝0，則c(Cl－)＝1 mol/L，Ksp(AgCl)＝10－6，與表中數(shù)據(jù)不符，選項(xiàng)A錯誤；析出沉淀時，AgCl溶液中c(Ag＋)＝＝ mol/L，Ag2CrO4溶液中c(Ag＋)＝＝ mol/L，c(Ag＋)越小，先生成沉淀，則首先產(chǎn)生白色沉淀，選項(xiàng)B錯誤；298 K時若增大p點(diǎn)的陰離子濃度，由圖可知，若沿曲線向上移動，c(Ag＋)減小，選項(xiàng)C錯誤；298 K時Ag2CrO4(s)＋2SCN－(aq)?2AgSCN(s)＋CrO(aq)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝＝2.0×1012，選項(xiàng)D正確。
答案：D
11．(雙選)t ℃時，兩種碳酸鹽MCO3(M表示X2＋或Y2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：pM＝－lg c(M2＋)，p(CO)＝－lg c(CO)，Ksp(XCO3)

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