[自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”，錯誤的畫“×”)。
(1)放熱的反應都可設(shè)計成原電池。(
(2)在原電池中，發(fā)生氧化反應的一極是負極。(
(3)用 Mg、Al 分別作電極，用 NaOH 溶液作電解液構(gòu)成的
原電池，Mg 為正極。(
(4)在鋅銅原電池中，因為有電子通過電解質(zhì)溶液形成閉合
回路，所以有電流產(chǎn)生。(
(5)以葡萄糖為燃料的微生物燃料電池，放電過程中，H＋從
正極區(qū)向負極區(qū)遷移。(
錯因：放電過程中，H +從負極區(qū)向正極區(qū)遷移。
(6)鉛蓄電池工作時，當電路中轉(zhuǎn)移 0.1 ml 電子時，負極
增重 4.8 g。(答案：(1)×
錯因：自發(fā)進行的氧化還原反應才能設(shè)計成
原電池，與反應的熱效應無關(guān)。
(3)√錯因：電子在導體(電極和導線)中定向移動，離子
2.(教材選擇性必修1 P100 第6 題改編題)電子計算機所用紐扣電池的兩極材料為鋅和氧化銀，電解質(zhì)溶液為 KOH 溶液，其電極反應式：Zn＋2OH－－2e－===ZnO＋H2O；Ag2O＋H2O＋
2e－===2Ag＋2OH－。下列判斷正確的是(
A.鋅為正極，Ag2O 為負極B.鋅為負極，Ag2O 為正極C.原電池工作時，將電能轉(zhuǎn)化成化學能D.原電池工作時，負極區(qū)溶液的 pH 增大答案：B
1.概念和反應本質(zhì)(1)原電池是把_________轉(zhuǎn)化為_______的裝置。(2) 反應本質(zhì)是能發(fā)生__________________________( 一般是活潑性強的金屬與電解質(zhì)溶液反應)。
自發(fā)進行的氧化還原反應
(1)一看反應：看是否有能自發(fā)進行的___________反應發(fā)生(一般是活潑性強的金屬與電解質(zhì)溶液反應)。(2)二看兩電極：一般是__________不同的兩電極。(3)三看是否形成閉合回路，形成閉合回路需三個條件：①__________溶液；
②兩電極直接或間接接觸；
③兩電極插入________溶液中。
3.工作原理(以銅鋅原電池為例)(1)Ⅰ、Ⅱ兩種裝置的比較
裝置Ⅰ中 Zn 與 Cu2＋直接接觸，會有部分 Zn 與 Cu2＋直接反應，化學能轉(zhuǎn)化為熱能，造成能量損耗；裝置Ⅱ中，Zn 在負極區(qū)，Cu2＋在正極區(qū)，不存在 Zn 與 Cu2＋的直接反應而造成能量損耗，電流穩(wěn)定，且持續(xù)時間長。
(3)帶電粒子移動方向及閉合回路的形成
(4)鹽橋的組成和作用①鹽橋中裝有飽和的 KCl、KNO3 等溶液和瓊膠制成的膠
②鹽橋的作用：a.連接內(nèi)電路，__________________；b.______________，使原電池不斷產(chǎn)生電流。③鹽橋中離子移向與電解液中離子移向保持一致。
(1)比較金屬的活動性強弱：原電池中，負極一般是活動性較_____的金屬，正極一般是活動性較_____的金屬(或非金屬)。(2)加快化學反應速率：將氧化還原反應構(gòu)成原電池時，反
(3)用于金屬的防護：將需要保護的金屬制品作原電池的________而受到保護。(4)設(shè)計制作化學電源①首先將氧化還原反應分成兩個半反應。②根據(jù)原電池的工作原理，結(jié)合兩個半反應，選擇正、負電極材料以及電解質(zhì)溶液。
原電池中的三個移動方向
電池，其工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是(
【練1】(2021年惠州模擬)鎂—空氣電池是一種新型燃料
A.金屬 Mg 電極為負極，其電勢低于空氣電極的電勢B. 電子流向：Mg 電極→導線→空氣電極→電解質(zhì)溶液
C.電池總反應為 2Mg＋O2＋2H2O===2Mg(OH)2
D.回收后的氫氧化鎂經(jīng)一系列轉(zhuǎn)化，可重新制成金屬鎂循
解析：金屬 Mg失電子，Mg為負極，空氣電極是正極，正極電勢高于負極，A 正確；金屬 Mg 失電子，Mg為負極，空氣電極是正極，電子流向：Mg電極→導線→空氣電極，電解質(zhì)溶液中沒有電子移動，B 錯誤；金屬 Mg 失電子生成鎂離子，氧氣在正極得電子生成氫氧根離子，電池總反應為 2Mg＋O2 ＋2H2O===2Mg(OH)2，C 正確；氫氧化鎂和鹽酸反應生成氯化鎂，在氯化氫氣流中蒸發(fā)氯化鎂溶液，得無水氯化鎂，電解熔融氯化鎂制取金屬鎂，D 正確。
將水解離為H+和OH－ ，用雙極膜電解槽電解糠醛
【練2】(2021年梅州模擬)雙極膜(CM/AM)在電場作用下能
MnO2/MnO(OH)在電極與糠醛之間傳遞電子，電解過程如圖所
示。下列說法正確的是(
D.生成糠酸鹽的反應為
＋MnO2＋H2O―→
解析：X 電極上糠醛被還原為糠醇，所以 X 電極為陰極，向移動，A 錯誤；糠醛在陰極表面得到電子被還原為糠醇，B錯誤；Y 電極為陽極，據(jù)圖可知 Y 電極上 MnO(OH)失電子被氧化生成 MnO2，結(jié)合電子守恒和元素守恒可知電極反應為
Y電極為陽極。電解池中陽離子流向陰極，即H＋向X電極方
2MnO2＋OH－―→
方程式元素和電荷均不守恒，正確離子方程式應為
＋2MnO(OH)，D 錯誤。
MnO(OH)－e－＋OH－===MnO2＋H2O，C正確；選項所給離子
利用原電池比較金屬活動性強弱的方法
如有兩種金屬A 和B，用導線將A 和B 連接后，插入稀硫酸中，一段時間后，若觀察到A 溶解，而B 上有氣體放出，則說明 A 作負極，B作正極，即可以判斷金屬活動性：A＞B。
含鹽橋的原電池與電極反應書寫
A.鹽橋中的 K＋移向 FeCl3 溶液
B.反應開始時，乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應C.電流計讀數(shù)為零時，反應達到化學平衡狀態(tài)
D.電流計讀數(shù)為零后，在甲中溶入FeCl2 固體，乙中石墨電
應達到平衡，C正確；當加入Fe2+，導致平衡逆向移動，則
解析：甲中石墨為正極，乙中石墨為負極，鹽橋中陽離子
向正極移動，所以 K＋移向 FeCl3 溶液，A 正確；反應開始時，因乙中 I－失去電子放電，元素的化合價升高，則發(fā)生氧化反應，B 正確；當電流計讀數(shù)為零時，說明沒有電子發(fā)生轉(zhuǎn)移，則反
Fe2＋失去電子生成 Fe3＋，作為負極，而乙中石墨成為正極，D
【練4】(2021 年韶關(guān)模擬)普通水泥在固化過程中自由水分子減少并產(chǎn)生 Ca(OH)2，溶液呈堿性。根據(jù)這一物理化學特點，科學家發(fā)明了電動勢法測水泥初凝時間。此法的原理如圖所示，反應的總方程式：2Cu＋Ag2O===Cu2O＋2Ag，下列有關(guān)
極的電極反應式：2Cu＋2OH－－2e－===Cu2O＋H2O，C正確；
電池工作時，OH－向負極移動，D錯誤。
A.裝置中電流方向由 Cu 經(jīng)導線到 Ag2OB.測量原理示意圖中，Ag2O 為負極
C.負極的電極反應式：2Cu＋2OH－－2e－===Cu2O＋H2OD.電池工作時，OH－向正極移動
解析：裝置中 Cu 作負極，電流方向由 Ag2O 經(jīng)導線到 Cu，A 錯誤；測量原理示意圖中，Ag2O 被還原為正極，B 錯誤；負
原電池正、負極的判斷方法
【練5】(2021 年菏澤期末)設(shè)計原電池裝置證明 Fe3＋的氧化性比 Cu2＋強。(1)寫出能說明氧化性 Fe3＋強于Cu2＋的離子方程式：_______________________________________________________。(2)若要將上述反應設(shè)計成原電池，電極反應式分別是①負極：___________________________________。②正極：____________________________________。
(3)在框中畫出裝置圖，指出電極材料和電解質(zhì)溶液：
　　解析：Fe3＋的氧化性比Cu2＋強，說明Fe3＋可將Cu氧化為Cu2＋，離子方程式為2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋，可據(jù)此反應設(shè)計原電池裝置?！　〈鸢福?1)2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋　　(2)①Cu－2e－===Cu2＋?、?Fe3＋＋2e－===2Fe2＋　　(3)略
1.一次電池只能使用一次，不能充電復原繼續(xù)使用的電池。
總反應：Zn＋2MnO2＋2H2O===2MnO(OH)＋Zn(OH)2。
總反應：Zn＋Ag2O＋H2O===Zn(OH)2＋2Ag。
鉛蓄電池是一種常見的二次電池，總反應為 Pb＋PbO2 ＋2H2SO4===2PbSO4＋2H2O。
(2)圖解二次電池的充放電
(3)二次電池的充放電規(guī)律
①充電時電極的連接：充電的目的是使電池恢復其供電能力，因此負極應與電源的負極相連以獲得電子，可簡記為負接負后作陰極，正接正后作陽極。
②工作時的電極反應式：同一電極上的電極反應式，在充電與放電時，形式上恰好是相反的；同一電極周圍的電解質(zhì)溶液，充電與放電時 pH 的變化趨勢也恰好相反。
氫氧燃料電池是目前最成熟的燃料電池，可分為酸性和堿
2H2－4e－===4H＋
2H2＋4OH－－4e－===4H2O
O2＋4e－＋4H＋ === 2H2O
O2＋2H2O＋4e－===4OH－
2H2＋O2===2H2O
①酸性介質(zhì)(如 H2SO4)總反應式：____________________________________。負極反應式：______________________________________。正極反應式：_____________________________________。②堿性介質(zhì)(如 KOH)總反應式：_____________________________________。負極反應式：_____________________________________。正極反應式：_____________________________________。
CH4＋2O2===CO2＋2H2O　
CH4－8e－＋2H2O===CO2＋8H＋
2O2＋8e－＋8H＋===4H2O
2O2＋8e－＋4H2O===8OH－
【練1】(2021年湛江一模)鋅－空氣燃料電池廣泛用于鐵路、航海燈標以及助聽器中，其裝置示意圖如圖所示。下列說
A.放電時，負極的電極反應式為 Zn＋2OH－－2e－===ZnO
B.放電時，K＋向活性炭電極方向移動
C.充電時，Zn/ZnO 電極上的電勢比活性炭電極上的高D.充電時陰極質(zhì)量減小 16 g，理論上陽極生成 16 g 氣體
　　解析：放電時Zn/ZnO電極為負極，Zn失電子結(jié)合OH－轉(zhuǎn)化為ZnO，電極反應式為Zn＋2OH－－2e－===ZnO＋H2O，A正確；原電池中陽離子流向正極，所以K＋向活性炭電極方向移動，B正確；充電時，Zn/ZnO電極接負極，活性炭電極接正極，負極電勢要低于正極，即Zn/ZnO電極上的電勢比活性炭電極上的低，C錯誤；充電時陰極上ZnO轉(zhuǎn)化為Zn，電極反應式為ZnO＋2e－＋H2O===Zn＋2OH－，所以減少的質(zhì)量為O原子的質(zhì)量，質(zhì)量減少16 g，即減少1 ml氧原子，轉(zhuǎn)移2 ml電子，陽極生成的氣體為氧氣，生成一分子氧氣轉(zhuǎn)移4個電子，所以轉(zhuǎn)移2 ml電子時生成0.5 ml氧氣，質(zhì)量為16 g，D正確。
A.電解液 a 為非水電解液
　　B.放電時，A處的電極反應為Li－e－===Li＋　　C.充電時，Li＋向Li電極區(qū)域遷移　　D.充電時，B處的電極反應為O2＋2Li＋＋2e－===Li2O2　
解析：鋰單質(zhì)化學性質(zhì)活潑，不能使用具有活潑氫的水、醇、羧酸等作電解質(zhì)溶液，A 描述正確，不符合題意；根據(jù)題意，鋰—空氣電池放電時，還原性更強的鋰單質(zhì)是失電子一極，作負極，所以 A 極鋰單質(zhì)失電子生成鋰離子，B 描述正確，不符合題意；放電時負極電子流出，充電時，電池的負極電子流入，充當電解池陰極，根據(jù)外加電場下離子、電子移動特點，陽離子向陰極移動，C 描述正確，不符合題意；二次電池充電時，B 極電子流出，發(fā)生氧化反應，選項中電極反應式顯示是得電子，D 描述錯誤，符合題意。
【練3】(2021 年深圳一模)科學家設(shè)計如下裝置獲取氫能源和電能。其中，a 為 Pt 電極，電解質(zhì)溶液為 1 ml·L－1 KOH溶液(已知：Q＝nF，F(xiàn) 為法拉第常量，F(xiàn)＝96 500 C·ml－1)。下
A.當 K 和 K1 相連接時，b 處電極反應為 Ni(OH)2－e－＋
OH－ ===NiO(OH)＋H2O
B.當 K 和 K2 相連接時，溶液中的 OH－向 c 電極遷移C.該設(shè)計實現(xiàn)了 Ni(OH)2 電極的循環(huán)使用
D. 理論上 ， 每生成 1 ml H2 可有助于電池最多產(chǎn)生
1.93×104 C 的電量
96 500C·ml－1＝1.93×105C，D錯誤。
解析：當 K 和 K1 相連接時，該裝置是電解池，b 處為陽極，Ni(OH)2 失電子生成 NiO(OH)，根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平電極方程式：Ni(OH)2－e－＋OH－===NiOOH＋H2O，A 正確；當 K 和 K2 相連接時，該裝置是原電池，c 處 Zn 失電子生
確；由題圖可知，該設(shè)計實現(xiàn)了Ni(OH)2 電極的循環(huán)使用，C正確；每生成 1 ml H2，轉(zhuǎn)移 2 ml 電子，故 Q＝nF＝2 ml×
【練4】(2021年南充模擬)科學家最近設(shè)計出了質(zhì)子膜 H2S電池，實現(xiàn)了 H2S 廢氣變廢為寶，電池結(jié)構(gòu)原理如圖，下列相
A.電極 a 為正極，發(fā)生還原反應
則電極b上發(fā)生的電極反應為O2＋4e－＋4H+===2H2O，C正確；
解析：a 極上硫化氫失電子生成 S2 和氫離子，發(fā)生氧化反應，則 a 為負極，A 錯誤；a 為負極，b 為正極，陽離子向正極移動，則 H＋經(jīng)過質(zhì)子固體電解質(zhì)膜向 b 電極移動，B 錯誤；正極 O2 得電子發(fā)生還原反應，酸性條件下，氧氣得電子生成水，
用該電池進行粗銅的精煉，陽極上粗銅失電子，粗銅中Cu、Zn等均能失電子，所以無法計算陽極減少的質(zhì)量，D 錯誤。
(1)燃料電池解題模板及審題關(guān)鍵
1.(2021 年廣東卷)火星大氣中含有大量 CO2，一種有 CO2參加反應的新型全固態(tài)電池有望為火星探測器供電。該電池以
金屬鈉為負極，碳納米管為正極，放電時(A.負極上發(fā)生還原反應B.CO2 在正極上得電子C.陽離子由正極移向負極D.將電能轉(zhuǎn)化為化學能
解析：根據(jù)題干信息可知，放電時總反應為 4Na＋3CO2===2Na2CO3 ＋C 。放電時負極上 Na 發(fā)生氧化反應失去電子生成Na＋，A 錯誤；放電時正極為 CO2 得到電子生成 C，B 正確；放電時陽離子由負極移向正極，C 錯誤；放電時裝置為原電池，能量轉(zhuǎn)化關(guān)系為化學能轉(zhuǎn)化為電能，D 錯誤。
2.(2021年新高考Ⅰ卷)以 KOH 溶液為離子導體，分別組成CH3OH—O2 、N2H4—O2 、(CH3)2NNH2—O2 清潔燃料電池，下
A.放電過程中，K＋均向負極移動B.放電過程中，KOH 物質(zhì)的量均減小C.消耗等質(zhì)量燃料，(CH3)2NNH2—O2 燃料電池的理論放電量最大D.消耗 1 ml O2 時，理論上 N2H4—O2 燃料電池氣體產(chǎn)物的體積在標準狀況下為 11.2 L
析解答。放電過程為原電池工作原理，所以K＋均向正極移動，
解析：堿性環(huán)境下，甲醇燃料電池總反應：2CH3OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋6H2O；N2H4—O2 清潔燃料電池總反應：N2H4＋O2===N2＋2H2O；偏二甲肼[(CH3)2NNH2]中 C 和 N 的化合價均為－2 價，H 元素化合價為＋1 價，所以根據(jù)氧化還原反應原理可推知其燃料電池的總反應 ： (CH3)2NNH2 ＋4O2 ＋4KOH===2K2CO3＋N2＋6H2O，據(jù)此結(jié)合原電池的工作原理分
A 錯誤；根據(jù)上述分析可知，N2H4—O2 清潔燃料電池的產(chǎn)物為氮氣和水，其總反應中未消耗 KOH，所以 KOH 的物質(zhì)的量不
×16，通過比較可知(CH3)2NNH2 理論放電量最大，
變，根據(jù)其他兩種燃料電池總反應可知，KOH 的物質(zhì)的量減小，B 錯誤；理論放電量與燃料的物質(zhì)的量和轉(zhuǎn)移電子數(shù)有關(guān)，設(shè)消耗燃料的質(zhì)量均為 m g，則甲醇、N2H4 和(CH3)2NNH2 放電量
(物質(zhì)的量表達式)分別是
m g32 g·ml－1
m g60 g·ml－1
正確；根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)守恒和總反應式可知，消耗 1 ml O2 生成的氮氣的物質(zhì)的量為 1 ml，在標準狀況下為 22.4 L，D 錯誤。答案：C
3.(2021 年湖南卷)鋅溴液流電池是一種先進的水溶液電解質(zhì)電池，廣泛應用于再生能源儲能和智能電網(wǎng)的備用電源等。三單體串聯(lián)鋅溴液流電池工作原理如圖所示：
A.放電時，N 極為正極B.放電時，左側(cè)貯液器中 ZnBr2 的濃度不斷減小C.充電時，M 極的電極反應式為 Zn2＋＋2e－===ZnD.隔膜允許陽離子通過，也允許陰離子通過
解析：由題圖可知，放電時，N 電極為電池的正極，溴在正極上得到電子發(fā)生還原反應生成溴離子，電極反應式為 Br2＋2e－===2Br－，M 電極為負極，鋅失去電子發(fā)生氧化反應生成鋅離子，電極反應式為 Zn—2e－===Zn2＋，正極放電生成的溴離
子通過離子交換膜進入左側(cè)，同時鋅離子通過交換膜進入右側(cè)，維持兩側(cè)溴化鋅溶液的濃度保持不變；充電時，M 電極與直流電源的負極相連，作電解池的陰極，N 電極與直流電源的正極相連，作陽極。由分析可知，放電時，N 電極為電池的正極，
極上得到電子發(fā)生還原反應生成鋅，電極反應式為 Zn2+＋2e－
A 正確；由分析可知，放電或充電時，左側(cè)貯液器和右側(cè)貯液器中溴化鋅的濃度維持不變，B 錯誤；由分析可知，充電時，M 電極與直流電源的負極相連，作電解池的陰極，鋅離子在陰
===Zn，C 正確；由分析可知，放電或充電時，交換膜允許鋅離子和溴離子通過，維持兩側(cè)溴化鋅溶液的濃度保持不變，D 正確。答案：B
其中之一為單質(zhì)鉀片。關(guān)于該電池，下列說法錯誤的是(
4.(2021 年河北卷)K—O2 電池結(jié)構(gòu)如圖，a 和 b 為兩個電極，
A.隔膜允許 K＋通過，不允許 O2 通過B.放電時，電流由 b 電極沿導線流向 a 電極；充電時，b電極為陽極
去電子發(fā)生氧化反應生成鉀離子，電極反應式為K－e－===K+，
C.產(chǎn)生 1 Ah 電量時，生成 KO2 的質(zhì)量與消耗 O2 的質(zhì)量比
D.用此電池為鉛酸蓄電池充電，消耗 3.9 g 鉀時，鉛酸蓄電
池消耗 0.9 g 水
解析：由題圖可知，a 電極為原電池的負極，單質(zhì)鉀片失
b 電極為正極，在鉀離子作用下，氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應生成超氧化鉀，據(jù)以上分析解答。金屬性強的金屬鉀易
與氧氣反應，為防止鉀與氧氣反應，電池所選擇隔膜應允許 K＋通過，不允許 O2 通過，A 正確；由分析可知，放電時，a 為負
極，b 為正極，電流由 b 電極沿導線流向 a 電極，充電時，b 電極應與直流電源的正極相連，作電解池的陽極，B 正確；由分析可知，生成 1 ml 超氧化鉀時，消耗 1 ml 氧氣，兩者的質(zhì)量比值為 1 ml×71 g·ml－1∶1 ml×32 g·ml－1≈2.22∶1，C 正確；鉛酸蓄電池充電時的總反應方程式為 2PbSO4 ＋2H2O===PbO2＋Pb＋2H2SO4，反應消耗 2 ml 水，轉(zhuǎn)移 2 ml 電子，由得失電子數(shù)目守恒可知，消耗 3.9 g 鉀時，鉛酸蓄電池消耗水的
×18 g·ml－1＝1.8 g，D 錯誤。
5.(2021 年浙江選考)某全固態(tài)薄膜鋰離子電池截面結(jié)構(gòu)如圖所示，電極 A 為非晶硅薄膜，充電時 Li＋得電子成為 Li 嵌入該薄膜材料中；電極 B 為 LiCO2 薄膜；集流體起導電作用。
A.充電時，集流體 A 與外接電源的負極相連B.放電時，外電路通過 a ml 電子時，LiPON 薄膜電解質(zhì)損失 a ml Li＋C.放電時電極 B 為正極,反應可表示為 Li1－xCO2＋xLi＋＋xe－===LiCO2
D.電池總反應可表示為 LixSi＋Li1－xCO2
到正極，但是LiPON薄膜電解質(zhì)沒有損失Li+，B不正確；放
解析：由題中信息可知，該電池充電時 Li＋得電子成為 Li嵌入電極 A 中，可知電極 A 在充電時作陰極，故其在放電時作電池的負極，而電極 B 是電池的正極。由題圖可知，集流體 A與電極 A 相連，充電時電極 A 作陰極，故充電時集流體 A 與外接電源的負極相連，A 正確；放電時，外電路通過 a ml 電子時，內(nèi)電路中有 a ml Li＋通過 LiPON 薄膜電解質(zhì)從負極遷移
電時，電極 B 為正極，發(fā)生還原反應，反應可表示為 Li1－xCO2

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