? 專題10電解質(zhì)溶液

類題1
水和弱電解質(zhì)的電離平衡
1.室溫下,已知0.1 mol·L-1HA溶液的pH=2,則關(guān)于該溶液有關(guān)說法不正確的是( )。
A.溶液中c(H+)>c(A-)
B.若不斷加水稀釋,c(H+)c(HA)始終保持增大
C.溶液中c(OH-)>c(HA)
D.與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合后溶液pH>7
2.水的電離平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )。

A.圖中對應(yīng)點的溫度關(guān)系為b>c>a
B.僅升高純水溫度,可從a點變到c點
C.水的離子積常數(shù)Kw數(shù)值大小關(guān)系為b>c>d=a
D.在b點對應(yīng)溫度下,0.5 mol·L-1的H2SO4溶液與1 mol·L-1的KOH溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,所得溶液的pH=6
3.常溫下,三種酸的電離平衡常數(shù)如下表:
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
電離平衡常數(shù)(25 ℃)
K=1.77×10-4
K=4.9×10-10
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
下列說法正確的是( )。
A.相同濃度的HCOONa溶液和NaCN溶液,前者的pH大
B.反應(yīng)2CN-+H2O+CO22HCN+CO32-能夠發(fā)生
C.中和等體積等pH的HCOOH溶液和HCN溶液,消耗同濃度NaOH溶液的量:前者小于后者
D.將同濃度的HCOONa溶液與NaHCO3溶液等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)

類題2
鹽類的水解
4.下列與鹽類水解知識有關(guān)的有( )。
①實驗室盛放亞硫酸鈉溶液的試劑瓶必須用橡膠塞而不能用玻璃塞
②施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與銨態(tài)氮肥混合使用
③蛋白質(zhì)遇硫酸銅溶液會產(chǎn)生沉淀
④配制FeCl2溶液時常常要在溶液中滴加鹽酸
⑤金屬焊接時可用NH4Cl溶液作除銹劑
⑥泡沫滅火器滅火的原理
⑦明礬 [KAl(SO4)2·12H2O]可用于凈水
⑧加熱蒸干MgCl2溶液獲得無水MgCl2,需要在HCl氣流中進行
⑨誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒
⑩溶洞、珊瑚的形成
A.4項 B.5項 C.6項 D.7項
5.根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是( )。
選項
操作和現(xiàn)象
結(jié)論
A
向0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中滴加2滴酚酞,溶液顯淺紅色,微熱,紅色加深
CO32-水解是吸熱反應(yīng)
B
常溫下,用飽和Na2CO3溶液可將BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3
Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
C
等體積、pH=3的兩種酸HA和HB分別與足量的Zn反應(yīng),HA放出的氫氣多
HA的酸性比HB強
D
常溫下,同濃度的Na2CO3溶液的pH比Na2SO3溶液的大
非金屬性:S>C

類題3
粒子濃度大小比較
6.常溫下,下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是( )。
A.pHc(H2PO4-)>c(H3PO4)>c(HPO42-)
B.0.1 mol·L-1(NH4)2SO4溶液與0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液等體積混合:c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)
C.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液等體積混合(pHc(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)
D.0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液等體積混合:3c(Na+)=4c(CO32-)+4c(HCO3-)+4c(H2CO3)
7.(雙選)常溫下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲線如圖所示(混合溶液的體積可看成兩者溶液的體積之和)。下列說法不正確的是( )。

A.點②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)
B.點③所示溶液中:c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)
C.點④所示溶液中:c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.20 mol·L-1
D.點⑤所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)
8.常溫下,向20.00 mL 0.1000 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000 mol·L-1 NaOH溶液時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是( )。

A.a點所示溶液中:c(NH4+)>c(SO42-)>c(OH-)>c(H+)
B.b點所示溶液中:c(NH4+)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
C.c點所示溶液中:c(SO42-)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D.d點所示溶液中:c(SO42-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH4+)
9.H3PO4是三元酸,常溫下H3PO4溶液中含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)隨pH的變化示意圖如下。下列說法正確的是( )。

A.磷酸的第二級電離平衡常數(shù)約為10-6.8
B.在NaH2PO4溶液中:c(HPO42-)2c(HPO42-)+c(H2PO4-)
D.Na3PO4溶液中:c(Na+)=3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO4-)
10. 室溫下,將NaOH溶液滴加到某一元酸(HR)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化[pX=-lgc(HR)c(R-)]的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是( )。

A.室溫下,水解平衡常數(shù)Kh(R-)為10-9
B.隨著NaOH溶液的滴入,c(R-)c(OH-)·c(HR) 逐漸增大
C.當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)=c(R-) >c(OH-)=c(H+)
D. 當(dāng)HR的中和率為50%時,溶液中c(H+)>c(OH-)
11. (雙選)25 ℃時,向20 mL濃度均為0.1 mol·L-1的HF溶液和氨水中分別滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液和0.1 mol·L-1鹽酸進行中和滴定,滴定過程如圖所示。下列說法正確的是( )。

A.曲線Ⅰ:滴加溶液到10 mL時,c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
B.曲線Ⅱ:滴加溶液到10 mL時,c(F-)-c(HF)=2[c(OH-)-c(H+)]
C.曲線Ⅱ:滴加溶液在10~20 mL之間可能存在c(Na+)=c(F-)>c(OH-)=c(H+)
D.曲線Ⅰ:滴加溶液到20 mL時,c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)
12.向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是( )。

A.曲線N表示pH與lgc(HY-)c(Y2-)的變化關(guān)系
B.交點e的溶液中:c(HY-)>c(H2Y)=c(Y2-)>c(H+)>c(OH-)
C.d點溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)
D.Ka2(H2Y)=10-4.3

類題4
酸堿中和滴定及其遷移應(yīng)用
13.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl溶液過程中的pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是( )。

A.b點時,加入極少量NaOH溶液都會引起pH的突變
B.選指示劑時,其變色范圍應(yīng)在4.30~9.70之間
C.若將HCl換成同濃度的CH3COOH,曲線ab段將會下移
D.都使用酚酞作指示劑,若將NaOH溶液換成同濃度的氨水,則所消耗氨水的體積較NaOH溶液大
14.某學(xué)習(xí)小組利用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液分別滴定10.00 mL 0.1000 mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液,pH變化曲線分別如圖所示。下列說法不正確的是( )。

A.從圖中曲線可以判斷醋酸是弱酸
B.在滴定醋酸過程中,始終存在c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.向醋酸溶液中加入5 mL NaOH溶液時存在:c(H+)+c(CH3COOH) A
16.已知AG=lgc(H+)c(OH-),電離度α=已電離電解質(zhì)的濃度起始電解質(zhì)的濃度×100%。常溫下,向10 mL 0.1 mol·L-1HX溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,混合溶液中AG與滴加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。

下列說法正確的是( )。
A.F點溶液pH>7
B.G點溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(H+)=c(OH-)
C.V=10 mL時,溶液中c(OH-)c(A-)
B.若不斷加水稀釋,c(H+)c(HA)始終保持增大
C.溶液中c(OH-)>c(HA)
D.與0.1 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合后溶液pH>7
【答案】C
【解析】由0.1 mol·L-1 HA溶液的pH=2可知,HA為弱酸。A項,因水也電離產(chǎn)生H+,所以c(H+)>c(A-),正確;B項,加水稀釋,溶液中c(A-)減小,而電離平衡常數(shù)K=c(H+)·c(A-)c(HA)不變,則c(H+)c(HA)增大,正確;C項,c(HA)約為0.09 mol·L-1,c(OH-)為10-12 mol·L-1,錯誤;D項,二者同濃度等體積混合,則恰好反應(yīng),生成的NaA溶液呈堿性,正確。
2.水的電離平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )。

A.圖中對應(yīng)點的溫度關(guān)系為b>c>a
B.僅升高純水溫度,可從a點變到c點
C.水的離子積常數(shù)Kw數(shù)值大小關(guān)系為b>c>d=a
D.在b點對應(yīng)溫度下,0.5 mol·L-1的H2SO4溶液與1 mol·L-1的KOH溶液等體積混合,充分反應(yīng)后,所得溶液的pH=6
【答案】B
【解析】溫度越高,水的離子積常數(shù)越大,根據(jù)圖像可知,b點Kw=10-12,c點Kw=10-13,a點Kw=10-14,所以溫度b>c>a,A項正確;c點Kw=10-13,則c點對應(yīng)溫度純水的6d=a,C項正確;b點Kw=10-12,0.5 mol·L-1的H2SO4溶液與1 mol·L-1的KOH溶液等體積混合后,溶液呈中性,pH=6,D項正確。
3.常溫下,三種酸的電離平衡常數(shù)如下表:
弱酸
HCOOH
HCN
H2CO3
電離平衡常數(shù)(25 ℃)
K=1.77×10-4
K=4.9×10-10
K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11

下列說法正確的是( )。
A.相同濃度的HCOONa溶液和NaCN溶液,前者的pH大
B.反應(yīng)2CN-+H2O+CO22HCN+CO32-能夠發(fā)生
C.中和等體積等pH的HCOOH溶液和HCN溶液,消耗同濃度NaOH溶液的量:前者小于后者
D.將同濃度的HCOONa溶液與NaHCO3溶液等體積混合后的溶液中:c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
【答案】C
【解析】根據(jù)越弱越水解可知,溶液中酸根離子對應(yīng)酸的酸性越弱,溶液的堿性越強,則HCOONa溶液的pH小于NaCN,A項錯誤;根據(jù)電離常數(shù)可知,酸性HCOOH > H2CO3> HCN > HCO3-,B項錯誤;等體積等pH的HCOOH溶液與HCN溶液中,HCN溶液所含溶質(zhì)多,則中和時消耗NaOH的量多,C項正確;依題意可知HCO3-水解程度大,c(HCOO-) >c(HCO3-),但是水解是微弱的過程,故c(HCO3-) > c(OH-),D項錯誤。
類題2
鹽類的水解
4.下列與鹽類水解知識有關(guān)的有( )。
①實驗室盛放亞硫酸鈉溶液的試劑瓶必須用橡膠塞而不能用玻璃塞
②施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與銨態(tài)氮肥混合使用
③蛋白質(zhì)遇硫酸銅溶液會產(chǎn)生沉淀
④配制FeCl2溶液時常常要在溶液中滴加鹽酸
⑤金屬焊接時可用NH4Cl溶液作除銹劑
⑥泡沫滅火器滅火的原理
⑦明礬 [KAl(SO4)2·12H2O]可用于凈水
⑧加熱蒸干MgCl2溶液獲得無水MgCl2,需要在HCl氣流中進行
⑨誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒
⑩溶洞、珊瑚的形成
A.4項 B.5項 C.6項 D.7項
【答案】D
【解析】①亞硫酸鈉水解生成OH-,OH-可與二氧化硅反應(yīng)生成硅酸鈉水溶液,其具有黏性,會導(dǎo)致玻璃瓶塞無法打開,與鹽類水解知識有關(guān);②碳酸鉀水解生成OH-,能促進NH4+水解生成氨氣,降低肥效,與鹽類水解知識有關(guān);③蛋白質(zhì)遇重金屬鹽溶液形成沉淀屬于蛋白質(zhì)的變性;④配制FeCl2溶液需要加鹽酸抑制其水解;⑤NH4Cl水解使溶液呈酸性,能起到除銹的作用,與鹽類水解知識有關(guān);⑥泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁,Al3+和HCO3-發(fā)生雙水解生成氫氧化鋁沉淀和二氧化碳,進行滅火,與鹽類水解知識有關(guān);⑦明礬[KAl(SO4)2·12H2O]可用于凈水是因為Al3+水解生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性,與鹽類水解知識有關(guān);⑧氯化鎂是強酸弱堿鹽,Mg2+水解生成氫氧化鎂和HCl,升高溫度促進鹽酸揮發(fā),從而促進氯化鎂水解,所以應(yīng)該在HCl氛圍中加熱氯化鎂溶液獲得無水MgCl2,與鹽類水解知識有關(guān);⑨Ba2+有毒,所以可溶性的鋇鹽有毒,Ba2+和SO42-反應(yīng)生成不溶于酸和水的硫酸鋇,即易溶性的物質(zhì)能向難溶性的物質(zhì)轉(zhuǎn)化,可以用沉淀溶解平衡原理來解釋,與鹽類水解知識無關(guān);⑩石灰?guī)r的主要成分是CaCO3,CaCO3與空氣中CO2或地下水中溶解的部分CO2發(fā)生反應(yīng)CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2,生成的Ca(HCO3)2是可以溶于水的物質(zhì),在隨水流動的過程中,在受熱或自然狀態(tài)下可發(fā)生反應(yīng)Ca(HCO3)2CaCO3↓+CO2↑+H2O,所以就又形成新形狀的石灰?guī)r了,也就形成了溶洞、珊瑚等各種自然奇觀了,與鹽類水解知識無關(guān)。
5.根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確的是( )。
選項
操作和現(xiàn)象
結(jié)論
A
向0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中滴加2滴酚酞,溶液顯淺紅色,微熱,紅色加深
CO32-水解是吸熱反應(yīng)
B
常溫下,用飽和Na2CO3溶液可將BaSO4轉(zhuǎn)化為BaCO3
Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
C
等體積、pH=3的兩種酸HA和HB分別與足量的Zn反應(yīng),HA放出的氫氣多
HA的酸性比HB強
D
常溫下,同濃度的Na2CO3溶液的pH比Na2SO3溶液的大
非金屬性:S>C

【答案】 A
【解析】CO32-水解生成OH-,則滴加2滴酚酞顯淺紅色,微熱,紅色加深,可知CO32-水解是吸熱反應(yīng),A項正確;向含有BaSO4的溶液中加入飽和Na2CO3溶液,若Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3),則會生成碳酸鋇沉淀,與是否發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化無關(guān),因此不能比較Ksp(BaSO4)、Ksp(BaCO3)的大小,B項錯誤;等體積、等pH時HA與Zn反應(yīng)放出的氫氣多,可知溶液中含HA的物質(zhì)的量較多,則說明HA的酸性更弱,即酸性HAc(H3PO4)>c(HPO42-)
B.0.1 mol·L-1(NH4)2SO4溶液與0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液等體積混合:c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)
C.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液與0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液等體積混合(pHc(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)
D.0.2 mol·L-1 NaHCO3溶液與0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液等體積混合:3c(Na+)=4c(CO32-)+4c(HCO3-)+4c(H2CO3)
【答案】A
【解析】NaH2PO4溶液的pHc(H3PO4),濃度大小為c(Na+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(H3PO4),A項錯誤;0.1 mol·L-1(NH4)2SO4溶液與0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液等體積混合,電荷守恒關(guān)系為c(NH4+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),B項正確;0.1 mol·L-1CH3COONa溶液與0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液等體積混合(pHc(CH3COOH),由物料守恒關(guān)系c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)知,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH),濃度大小為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+),C項正確;0.2 mol·L-1NaHCO3溶液與0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液等體積混合,物料守恒關(guān)系為3c(Na+)=4c(CO32-)+4c(HCO3-)+4c(H2CO3),D項正確。
7.(雙選)常溫下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲線如圖所示(混合溶液的體積可看成兩者溶液的體積之和)。下列說法不正確的是( )。

A.點②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)
B.點③所示溶液中:c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)
C.點④所示溶液中:c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.20 mol·L-1
D.點⑤所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)
【答案】CD
【解析】根據(jù)電荷守恒得出,點②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-),A項正確;點③所示溶液中KOH和H2C2O4恰好完全反應(yīng)生成KHC2O4,該溶液呈酸性,故HC2O4-的電離程度大于其水解程度,c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),B項正確;點④所示溶液中,根據(jù)物料守恒得:c(K+)=0.1mol·L-1×15×10-3L25×10-3L=0.06 mol·L-1,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol·L-1×10×10-3L25×10-3L=0.04 mol·L-1,所以c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.10 mol·L-1,C項錯誤;點⑤所示溶液為K2C2O4溶液,依據(jù)電荷守恒c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)和物料守恒c(K+) =2c(H2C2O4)+2c(HC2O4-)+2c(C2O42-),可得溶液中的質(zhì)子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4),D項錯誤。
8.常溫下,向20.00 mL 0.1000 mol·L-1 (NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.2000 mol·L-1 NaOH溶液時,溶液的pH與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示(不考慮揮發(fā))。下列說法正確的是( )。

A.a點所示溶液中:c(NH4+)>c(SO42-)>c(OH-)>c(H+)
B.b點所示溶液中:c(NH4+)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
C.c點所示溶液中:c(SO42-)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)
D.d點所示溶液中:c(SO42-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NH4+)
【答案】C
【解析】a點溶液中,NH4+水解導(dǎo)致溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),NH4+水解程度較小,結(jié)合物料守恒可知,c(NH4+)>c(SO42-),所以溶液中離子濃度大小順序是c(NH4+)>c(SO42-)>c(H+)>c(OH-),A項錯誤;b點加入NaOH溶液的體積小于10.00 mL,則溶液中c(Na+)c(SO42-)>c(Na+),B項錯誤;c點溶液中,溶液呈堿性,所以c(H+)c(SO42-),D項錯誤。
9.H3PO4是三元酸,常溫下H3PO4溶液中含磷微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)隨pH的變化示意圖如下。下列說法正確的是( )。

A.磷酸的第二級電離平衡常數(shù)約為10-6.8
B.在NaH2PO4溶液中:c(HPO42-)2c(HPO42-)+c(H2PO4-)
D.Na3PO4溶液中:c(Na+)=3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO4-)
【答案】C
【解析】磷酸的第二級電離平衡常數(shù)Ka2=cH+·cHPO42-cH2PO4-,當(dāng)c(H2PO4-)=c(HPO42-)時,Ka2=c(H+)=10-7.2,A項錯誤;在NaH2PO4溶液中,存在H2PO4-的電離平衡和水解平衡,H2PO4-的電離常數(shù)=Ka2=10-7.2,水解常數(shù)Kh=c(OH-)·c(H3PO4)c(H2PO4-)=c(OH-)=10-11.9,則H2PO4-的電離程度大于其水解程度,所以溶液中微粒濃度c(HPO42-)>c(H3PO4),B項錯誤;在磷酸中滴加NaOH溶液至pH=7,根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=2c(HPO42-)+c(H2PO4-)+3c(PO43-)+c(OH-),由于溶液呈中性,所以c(H+)=c(OH-),則c(Na+)=2c(HPO42-)+c(H2PO4-)+3c(PO43-)>2c(HPO42-)+c(H2PO4-),C項正確;在Na3PO4溶液中,根據(jù)物料守恒可得c(Na+)=3c(PO43-)+3c(HPO42-)+3c(H2PO4-)+3c(H3PO4),D項錯誤。
10. 室溫下,將NaOH溶液滴加到某一元酸(HR)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化[pX=-lgc(HR)c(R-)]的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是( )。

A.室溫下,水解平衡常數(shù)Kh(R-)為10-9
B.隨著NaOH溶液的滴入,c(R-)c(OH-)·c(HR) 逐漸增大
C.當(dāng)混合溶液呈中性時,c(Na+)=c(R-) >c(OH-)=c(H+)
D. 當(dāng)HR的中和率為50%時,溶液中c(H+)>c(OH-)
【答案】B
【解析】pH=5時c(H+)=10-5,由圖中pX=0可知,此時-lgc(R-)c(HR)=0,即c(R-)=c(HR),Ka=c(R-)·c(H+)c(HR)=10-5,則水解平衡常數(shù)Kh(R-)=Kw Ka=10-9,A項正確;c(R-)c(OH-)·c(HR)=c(R-)·c(H+)c(OH-)·c(H+)·c(HR)=KaKw,溫度不變時KaKw的值不變,B項錯誤;根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(R-),溶液呈中性,故c(OH-)=c(H+),則c(Na+)=c(R-),C項正確;觀察圖像可知,當(dāng)中和率為50%時,此時溶液為等濃度的NaR和HR的混合溶液,由于Ka(HR)>Kh(R-),故c(H+)>c(OH-),D項正確。
11. (雙選)25 ℃時,向20 mL濃度均為0.1 mol·L-1的HF溶液和氨水中分別滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液和0.1 mol·L-1鹽酸進行中和滴定,滴定過程如圖所示。下列說法正確的是( )。

A.曲線Ⅰ:滴加溶液到10 mL時,c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)
B.曲線Ⅱ:滴加溶液到10 mL時,c(F-)-c(HF)=2[c(OH-)-c(H+)]
C.曲線Ⅱ:滴加溶液在10~20 mL之間可能存在c(Na+)=c(F-)>c(OH-)=c(H+)
D.曲線Ⅰ:滴加溶液到20 mL時,c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)
【答案】CD
【解析】根據(jù)曲線變化趨勢可知,當(dāng)未滴加溶液時,曲線Ⅰ的pH>7,說明屬于酸滴定堿溶液,曲線Ⅱ的pHc(OH-),溶液中存在電荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),所以c(Cl-)>c(NH4+),由于鹽類水解程度較小,且水也會微弱的電離出H+,所以離子濃度大小順序是c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)。
12.向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)說法不正確的是( )。

A.曲線N表示pH與lgc(HY-)c(Y2-)的變化關(guān)系
B.交點e的溶液中:c(HY-)>c(H2Y)=c(Y2-)>c(H+)>c(OH-)
C.d點溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)
D.Ka2(H2Y)=10-4.3
【答案】C
【解析】向H2Y溶液中滴加KOH溶液,隨著pH的不斷增大,先發(fā)生反應(yīng)H2Y+OH-HY-+H2O,后發(fā)生反應(yīng)HY-+OH-Y2-+H2O。按反應(yīng)的先后次序,可確定曲線N表示pH與lgc(HY-)c(Y2-)的變化關(guān)系,A項正確;交點e的溶液中,lgc(HY-)c(H2Y)=lgc(HY-)c(Y2-),由此得出c(H2Y)=c(Y2-),由反應(yīng)H2Y+OH-HY-+H2O、HY-+OH-Y2-+H2O的順序,可確定c(HY-)>c(H2Y)=c(Y2-)>c(H+)>c(OH-),B項正確;根據(jù)電荷守恒,d點溶液中c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+),C項不正確; 當(dāng)pH=3時,lgc(HY-)c(Y2-)=1.3,H2Y的第二步電離方程式為HY-H++Y2-,Ka2(H2Y)=c(Y2-)·c(H+)c(HY-)=10-3101.3=10-4.3,D項正確。
類題4
酸堿中和滴定及其遷移應(yīng)用
13.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl溶液過程中的pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是( )。

A.b點時,加入極少量NaOH溶液都會引起pH的突變
B.選指示劑時,其變色范圍應(yīng)在4.30~9.70之間
C.若將HCl換成同濃度的CH3COOH,曲線ab段將會下移
D.都使用酚酞作指示劑,若將NaOH溶液換成同濃度的氨水,則所消耗氨水的體積較NaOH溶液大
【答案】C
【解析】b點時,20.00 mL 0.1000 mol·L-1 NaOH溶液與20.00 mL 0.1000 mol·L-1 HCl溶液恰好完全反應(yīng),溶液呈中性,若加入極少量NaOH溶液,溶液會變?yōu)閴A性,引起pH的突變,A項正確;由圖可知,滴定時,pH的突躍范圍為4.30~9.70,則選指示劑時,指示劑的變色范圍應(yīng)在4.30~9.70之間,B項正確;若將HCl溶液換成同濃度的CH3COOH溶液,pH的突躍范圍會變窄,曲線ab段將會上移,C項錯誤;都使用酚酞作指示劑,若將NaOH溶液換成同濃度的氨水,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,得到的是氯化銨和氨水的混合溶液,氨水過量,則消耗氨水的體積較NaOH溶液大,D項正確。
14.某學(xué)習(xí)小組利用0.1000 mol·L-1的NaOH溶液分別滴定10.00 mL 0.1000 mol·L-1的HCl和CH3COOH溶液,pH變化曲線分別如圖所示。下列說法不正確的是( )。

A.從圖中曲線可以判斷醋酸是弱酸
B.在滴定醋酸過程中,始終存在c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.向醋酸溶液中加入5 mL NaOH溶液時存在:c(H+)+c(CH3COOH) c(OH-),則c(H+)+c(CH3COOH) A
【答案】AD
【解析】B點加入5 mL 0.0500 mol·L-1的稀硫酸,不考慮水解和電離,反應(yīng)后c(CH3NH3+)=c(CH3NH2·H2O),由于pKb(CH3NH2·H2O)=3.4,pKh(CH3NH3+)=14-3.4=10.6,說明CH3NH2·H2O的電離程度大于CH3NH3+的水解程度,則溶液中c(CH3NH3+)>c(CH3NH2·H2O),cCH3NH3+cCH3NH2·H2O>1,結(jié)合Kb(CH3NH2·H2O)=cCH3NH3+cCH3NH2·H2O×c(OH-)=10-3.4可知,c(OH-)3.4,A項錯誤;CH3NH2·H2O是一元弱堿,可以部分電離出OH-,電離過程可逆,則電離方程式為CH3NH2·H2OCH3NH3++OH-,B項正確;用0.0500 mol·L-1的稀硫酸滴定10 mL 0.1000 mol·L-1的甲胺溶液,滴入10 mL時恰好完全反應(yīng),此時生成的是強酸弱堿鹽,溶液呈酸性,CH3NH3+水解促進水的電離,A、B兩點溶液中弱堿過量抑制了水的電離,所以A、B、C三點溶液中,由水電離出來的H+的濃度:C>B>A,C項正確;C點硫酸與CH3NH2·H2O恰好反應(yīng),由于CH3NH3+的水解程度較小,則C、D兩點n(CH3NH3+)相差較小,但D點加入硫酸溶液體積為C點2倍,則C點的c(CH3NH3+)大于D點,D項錯誤。
16.已知AG=lgc(H+)c(OH-),電離度α=已電離電解質(zhì)的濃度起始電解質(zhì)的濃度×100%。常溫下,向10 mL 0.1 mol·L-1HX溶液中滴加0.1 mol·L-1NaOH溶液,混合溶液中AG與滴加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。

下列說法正確的是( )。
A.F點溶液pH>7
B.G點溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(H+)=c(OH-)
C.V=10 mL時,溶液中c(OH-)c(OH-),pHc(H+)=c(OH-),B項錯誤;V=10 mL時溶液為NaX溶液,由于存在X-的水解和水的電離,因此c(OH-)>c(HX),C項錯誤;E點為0.1 mol·L-1HX溶液,AG=lgc(H+)c(OH-)=8,則c(H+)c(OH-)=108,水的離子積Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14, cH+=108×Kw=10-3 mol·L-1,則電離度為10-3mol·L-10.1mol·L-1=1%,D項正確。
類題5
沉淀溶解平衡
17.已知t ℃時,AgCl的Ksp=4×10-10,Ag2CrO4(橘紅色)在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是( )。

A.在t ℃時,Ag2CrO4的Ksp為1×10-8
B.在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,不能使溶液由Y點移動到X點
C.t ℃時,反應(yīng)Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù)K=6.25×107
D.t ℃時,以0.001 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.001 mol·L-1 KCl和0.001 mol·L-1 K2CrO4的混合溶液,Cl-先沉淀
【答案】A
【解析】根據(jù)Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),可以求出Ag2CrO4的溶度積Ksp=c2(Ag+)×c(CrO42-)=(1×10-3)2×1×10-5=1×10-11,故A項錯誤;飽和Ag2CrO4溶液中存在Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),加入K2CrO4,溶液中c(CrO42-)增大,平衡向左進行,c(Ag+)降低,因此加入K2CrO4溶液不能使溶液由Y點變?yōu)閄點,故B項正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=c(C2O42-)c2(Cl-)=c2(Ag+)·c(CrO42-)c2(Ag+)·c2(Cl-)=Ksp(Ag2CrO4)[Ksp(AgCl)]2=1×10-11(4×10-10)2=6.25×107,故C項正確;c(Cl-)開始生成沉淀,需消耗c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=4×10-101×10-3mol·L-1=4×10-7 mol·L-1,c(CrO42-)開始出現(xiàn)沉淀,需消耗c(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42-)=1×10-1110-3=1×10-4 mol·L-1,因此Cl-先沉淀,故D項正確。
18. 溶液中除鐵時常用NaClO3作氧化劑,在較小的pH條件下最終生成一種淺黃色的黃鐵礬鈉 [Na2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀而除去。如圖是溫度-pH與生成的沉淀關(guān)系圖,圖中陰影部分是黃鐵礬鈉能穩(wěn)定存在的區(qū)域。下列說法不正確的是( )。{已知25 ℃,Ksp[Fe(OH)3]=2.64×10-39}

A.工業(yè)生產(chǎn)黃鐵礬鈉,控制溫度在85~95 ℃,pH=1.5左右
B.pH=6時,溫度從80 ℃升高至150 ℃,體系得到的沉淀是Fe2O3
C.用氯酸鈉在酸性條件下氧化Fe2+的離子方程式為6Fe2++ClO3-+6H+6Fe3++Cl-+3H2O
D.在25 ℃時,溶液經(jīng)氧化后,調(diào)節(jié)溶液pH=4 ,此時溶液中c(Fe3+)=2.64×10-8 mol·L-1
【答案】D
【解析】由圖像可知,生成黃鐵礬鈉所需要的合適溫度為85~95 ℃,pH=1.5左右,A項正確,pH=6時,溫度從80 ℃升高至150 ℃,FeOOH分解成Fe2O3, B項正確;ClO3-在酸性條件下具有強氧化性,與Fe2+發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為6Fe2++ClO3-+6H+6Fe3++Cl-+3H2O,C項正確;在25 ℃時,溶液經(jīng)氧化后,調(diào)節(jié)溶液 pH=4,此時c(OH-)=1×10-10 mol·L-1,Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39,則c(Fe3+)=2.64×10-39÷(1×10-10)3=2.64×10-9 mol·L-1,D項錯誤。
19.(雙選)25 ℃時,NiS、 FeS沉淀溶解平衡曲線如圖所示 (已知NiS的溶解度比FeS小,lg2≈0.3),圖中p(S2-)=-lgc(S2-)、p(M2+)=-lgc(M2+),M表示Ni或Fe。下列說法不正確的是( )。

A.曲線②表示的是NiS
B.d點分別對應(yīng)的NiS和FeS的分散系均是均一、穩(wěn)定的
C.25 ℃時,FeS(s)+Ni2+(aq)NiS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=4000
D.向a點溶液中加入硫化鈉,可變?yōu)閎點溶液
【答案】AD
【解析】曲線①對應(yīng)物質(zhì)的Ksp=c(M2+)·c(S2-)=10-10.5×10-10.5=1.0×10-21,同理曲線②對應(yīng)物質(zhì)的Ksp=c(M2+)·c(S2-)=10-8.7×10-8.7=4.0×10-18,根據(jù)NiS的溶解度比FeS小可知,曲線①代表的是NiS,A項錯誤; d點對應(yīng)的金屬離子濃度更小,故FeS和NiS均為不飽和溶液,屬于均一、穩(wěn)定的分散系,B項正確;平衡常數(shù)K=c(Fe2+)c(Ni2+)=c(Fe2+)·c(S2-)c(Ni2+)·c(S2-)=Ksp(FeS)Ksp(NiS)=4000, C項正確;溫度不變,平衡常數(shù)不變,加入硫化鈉,金屬離子濃度減小,硫離子濃度增大,平衡點沿曲線向左上方滑動,D項錯誤。

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