一、自然界中硫的存在和轉(zhuǎn)化
1．硫元素的存在
硫元素在自然界中主要存在于海洋、大氣、地殼中。
2．硫元素不同化合價(jià)之間的相互轉(zhuǎn)化
低價(jià)態(tài) 高價(jià)態(tài)
元素的最高價(jià)只有氧化性，最低價(jià)只有還原性，中間價(jià)態(tài)既有氧化性也有還原性。
二、硫
1．硫的物理性質(zhì)
2.化學(xué)性質(zhì)
實(shí)驗(yàn)結(jié)論：
(1)硫的氧化性較弱，與變價(jià)金屬反應(yīng)，生成低價(jià)態(tài)的金屬硫化物。
(2)硫與氧氣反應(yīng)，無論氧氣是否過量，只生成SO2。
3．用途
(1)制造硫酸、硫化橡膠；(2)黑火藥、焰火、火柴；(3)農(nóng)藥(石灰硫黃合劑)；(4)醫(yī)藥(硫黃軟膏)。
微點(diǎn)撥：黑火藥反應(yīng)方程式為S＋2KNO3＋3C eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) K2S＋3CO2↑＋N2↑。
1．判斷下列說法是否正確：
(1)硫的化學(xué)性質(zhì)較活潑，所以只以化合態(tài)存在于自然界中。( )
提示：×。硫在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)。
(2)硫在空氣中燃燒生成二氧化硫，在氧氣中燃燒生成三氧化硫。( )
提示：×。硫無論在空氣中還是在純氧氣中燃燒都生成二氧化硫。
(3)S能氧化Fe，使Fe生成＋3價(jià)鐵的化合物。( )
提示：×。硫和鐵化合生成硫化亞鐵。
(4)SO2與NaOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Na2SO3的反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng)。( )
提示：√。S的價(jià)態(tài)并沒有發(fā)生變化，所以不是氧化還原反應(yīng)。
2．根據(jù)教材P96硫單質(zhì)的物理性質(zhì)“不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳”，如何洗滌做過硫?qū)嶒?yàn)的試管？
提示：可以用二硫化碳進(jìn)行洗滌。
3．火山噴發(fā)時(shí)熔巖噴涌、濃煙滾滾，不僅釋放出巨大能量，而且產(chǎn)生了許多含有硫元素的氣體，在火山口還有硫單質(zhì)出現(xiàn)。
(1)火山噴發(fā)時(shí)，產(chǎn)生的許多含有硫元素的氣體是什么？
(2)自然界中還有哪些含硫化合物？它們在自然界中是怎樣產(chǎn)生和以什么形態(tài)存在的？
提示：(1)火山噴發(fā)時(shí)，部分硫元素轉(zhuǎn)化為硫化氫氣體，部分硫元素轉(zhuǎn)化為二氧化硫和三氧化硫氣體。
(2)火山噴發(fā)時(shí)，熔融態(tài)的含有硫元素的物質(zhì)與含有鐵、砷、汞等元素的物質(zhì)反應(yīng)形成礦物。暴露于地球表面的多種含硫礦物，受到空氣中氧氣和水蒸氣等的作用，轉(zhuǎn)化成新的物質(zhì)，如石膏、芒硝。
硫單質(zhì)的性質(zhì)及用途
硫在古代中國被列為重要的藥材，在中國古代第一部藥物學(xué)專著《神農(nóng)本草經(jīng)》中所記載的46種礦物藥品中，就有石硫黃(即硫黃)。
1．硫的狀態(tài)及受熱后的現(xiàn)象分別是什么？
提示：硫?yàn)辄S色或淡黃色固體，受熱時(shí)硫逐漸熔化為液體，最后變?yōu)闅怏w。
2．研細(xì)的鐵粉和硫粉放在石棉網(wǎng)上，用灼熱的玻璃棒引燃，描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。
提示：混合物呈紅熱狀態(tài)時(shí)，移開玻璃棒，混合物繼續(xù)保持紅熱，最終生成黑色固體，硫與鐵反應(yīng)放熱，反應(yīng)生成黑色的FeS：Fe＋S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS。
3．熔化后的硫粉與氧氣的反應(yīng)，描述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。
提示：熔化后的硫粉在氧氣中劇烈燃燒，發(fā)出明亮的藍(lán)紫色火焰，生成一種帶有刺激性氣味的氣體，并放出大量的熱：S＋O2 eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) SO2。
4．自然界中存在的含硫物質(zhì)有HgS、S、SO2、CaSO4·2H2O等，依據(jù)這些物質(zhì)的化合價(jià)你認(rèn)為S具有什么性質(zhì)？

硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)
【典例】硫在古代中國被列為重要的藥材。下列有關(guān)硫的說法正確的是( )
A．S具有氧化性，故鐵粉和硫粉共熱可生成Fe2S3
B．S與金屬或非金屬反應(yīng)時(shí)均作氧化劑
C．黑火藥中的KNO3、C、S可用水、CS2作溶劑用過濾等操作進(jìn)行分離
D．S在充足的O2中燃燒的化學(xué)方程式為2S＋3O2 eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) 2SO3
【解析】選C。硫單質(zhì)的氧化性較弱，與變價(jià)金屬反應(yīng)只能生成低價(jià)態(tài)的金屬化合物，A項(xiàng)錯(cuò)誤；硫與非金屬性較強(qiáng)的非金屬單質(zhì)(如氧氣、氯氣、氟氣等)反應(yīng)時(shí)，硫體現(xiàn)還原性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CS2可溶解硫，過濾后蒸發(fā)濾液可得硫，再將濾渣溶于水，過濾又可得炭粉，濾液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，得到硝酸鉀，C項(xiàng)正確；不管O2是否過量，S與O2反應(yīng)只能生成SO2，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
【規(guī)律方法】
硫與鐵、銅等變價(jià)金屬反應(yīng)生成低價(jià)的硫化物FeS、Cu2S，而氯氣與變價(jià)金屬反應(yīng)生成的是高價(jià)態(tài)的氯化物FeCl3、CuCl2，說明氯氣的氧化性強(qiáng)于單質(zhì)硫。
(1)反應(yīng)2S2===S4是氧化還原反應(yīng)嗎？16 g氣體硫單質(zhì) S2和S4所含原子數(shù)、分子數(shù)及其體積一定相同嗎？(關(guān)鍵能力——分析與推測)
提示：不是氧化還原反應(yīng)，因?yàn)闊o元素化合價(jià)的升降。
原子數(shù)相同，分子數(shù)不同；因不知溫度和壓強(qiáng)，不能確定兩者體積是否相等。
(2)硫粉和鐵粉質(zhì)量保持為32∶56，硫粉可以再多一些嗎？為什么？(關(guān)鍵能力——分析與推測)
提示：不可以，多的硫粉會與空氣中的氧氣反應(yīng)，生成有刺激性氣味的有毒氣體SO2。
【備選例題】
下列關(guān)于硫的說法正確的是( )
A．硫是一種黃色或淡黃色的不溶于水的固體
B．1 ml硫原子參加反應(yīng)時(shí)一定轉(zhuǎn)移2NA個(gè)電子
C．硫與非金屬反應(yīng)均作還原劑
D．1.6 g硫與5.6 g鐵反應(yīng)能得到7.2 g純凈硫化物
【解析】選A。在S＋O2 eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) SO2反應(yīng)中，1 ml 硫原子參加反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移4NA個(gè)電子，B錯(cuò)誤；S與H2反應(yīng)時(shí)，S作氧化劑，C錯(cuò)誤；Fe與S反應(yīng)時(shí)
Fe＋ S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS
56 32 88
5.6 g 1.6 g 4.4 g
反應(yīng)物中Fe過量，反應(yīng)后得到含有4.4 g FeS和2.8 g Fe的混合物，D錯(cuò)誤。
下列有關(guān)硫的性質(zhì)的敘述正確的是( )
A．淡黃色晶體，不溶于水易溶于酒精
B．質(zhì)脆易粉碎，易溶于二硫化碳，加熱易熔化
C．既有氧化性又有還原性，硫與鐵粉和銅粉分別反應(yīng)，都可生成二價(jià)金屬硫化物
D．硫在空氣中燃燒的產(chǎn)物是SO2，在氧氣中燃燒的產(chǎn)物是SO3
【解析】選B。硫不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，A錯(cuò)，B正確；硫既有氧化性又有還原性，與Fe、Cu反應(yīng)時(shí)均生成低價(jià)硫化物：Fe＋S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS、2Cu＋S eq \(=====,\s\up7(△)) Cu2S，C錯(cuò)；硫不論在空氣中還是在氧氣中燃燒產(chǎn)物均是SO2，D錯(cuò)。
【補(bǔ)償訓(xùn)練】
取一定量的鐵粉和硫粉的混合物隔絕空氣加熱，充分反應(yīng)后冷卻，再加入足量的稀鹽酸，標(biāo)準(zhǔn)狀況下生成2.24 L氣體，下列說法不正確的是( )
A．原混合物中可能含3.2 g硫粉
B．原混合物的質(zhì)量可能大于8.8 g
C．原混合物中一定含有5.6 g鐵粉
D．2.24 L氣體的質(zhì)量可能大于3.4 g
【解析】選D。Fe＋S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS，若S過量，則與鹽酸反應(yīng)的只有FeS，F(xiàn)eS＋2HCl===FeCl2＋H2S↑，由此可見n(H2S)＝n(FeS)＝n(Fe)，則n(Fe)＝n(H2S)＝ eq \f(2.24 L,22.4 L·ml－1) ＝0.1 ml，m(Fe)＝56 g·ml－1×0.1 ml＝5.6 g；若Fe過量，則與鹽酸反應(yīng)的物質(zhì)是FeS及剩余的Fe，F(xiàn)eS＋2HCl===FeCl2＋H2S↑，F(xiàn)e＋2HCl===FeCl2＋H2↑，分析以上兩個(gè)方程式可知不論Fe與S反應(yīng)是誰過量，生成氣體的物質(zhì)的量與原混合物中Fe的物質(zhì)的量相等。已知生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下
2.24 L氣體，則一定有0.1 ml Fe(5.6 g)存在，C正確；當(dāng)5.6 g鐵粉恰好與3.2 g硫粉反應(yīng)，生成8.8 g FeS；若硫粉過量，則硫粉的質(zhì)量大于3.2 g，混合物的質(zhì)量大于8.8 g，A、B正確；若2.24 L氣體都是H2S氣體，則H2S氣體的質(zhì)量等于3.4 g，若2.24 L氣體是H2S與H2的混合氣體，則氣體的質(zhì)量小于3.4 g，D錯(cuò)誤。
黑火藥的成分是硝酸鉀、硫黃和木炭，俗稱“一硫二硝三木炭”。當(dāng)加熱或點(diǎn)燃黑火藥時(shí)會發(fā)生劇烈反應(yīng)而爆炸，其原理為S＋2KNO3＋3C eq \(=====,\s\up7(△)) K2S＋N2↑＋3CO2↑。請回答下列問題：
(1)該反應(yīng)中的氧化劑是________，還原劑是________。
(2)現(xiàn)有一定量的黑火藥爆炸，產(chǎn)生了標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體44.8 L，反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是________。
(3)分離黑火藥中三種成分的方法是將黑火藥溶于水，過濾，蒸發(fā)濾液得________，再將濾紙上的物質(zhì)溶于________，過濾，濾紙上留下的物質(zhì)是________。
(4)簡述禁止燃放煙花爆竹的原因：__________________________________。
【解析】
(1)S和KNO3作氧化劑，C作還原劑。
(2)n(N2)＋n(CO2)＝ eq \f(44.8 L,22.4 L·ml－1) ＝2 ml，
n(N2)＝ eq \f(1,4) ×2 ml＝0.5 ml，n(CO2)＝1.5 ml，
則n(e－)＝12×0.5 ml＝6 ml。
(3)用水、CS2經(jīng)過濾可分離三種成分。
答案：(1)S、KNO3 C (2)6 ml (3)KNO3 CS2 C
(4)燃放煙花爆竹會產(chǎn)生污染性氣體SO2，還有噪聲、粉塵等都會造成環(huán)境污染，而且不小心還會引發(fā)火災(zāi)，造成意外傷害事故
含硫物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化
1．如圖是人們總結(jié)的不同價(jià)態(tài)硫元素的轉(zhuǎn)化關(guān)系，請分析各種元素在氧化還原反應(yīng)中表現(xiàn)氧化性還是還原性。
2．以硫元素為基礎(chǔ)原料，合成硫酸，請?jiān)O(shè)計(jì)合成路線。
不同價(jià)態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化
說明：以上轉(zhuǎn)化主要是不同價(jià)態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化，主要通過氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。
從左到右，硫元素化合價(jià)升高，需加入氧化劑；
從右到左，硫元素化合價(jià)降低，需加入還原劑。
【典例】硫是生物必需的大量營養(yǎng)元素之一，如圖是自然界中硫的循環(huán)圖，在循環(huán)過程中價(jià)態(tài)變化在－2價(jià)至＋6價(jià)之間，以不同的狀態(tài)(或形態(tài))發(fā)生一系列的變化。下列有關(guān)說法不正確的是( )
A.硫在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài)
B．過程⑤宜在土壤的富氧區(qū)實(shí)現(xiàn)
C．硫元素的循環(huán)過程中既有硫的還原，又有硫的氧化
D．若生物體有機(jī)硫的成鍵方式為，則過程④中S未發(fā)生氧化還原反應(yīng)
【解析】選B。硫在自然界中既有單質(zhì)，又有化合物，故A正確；過程⑤硫酸根轉(zhuǎn)化為硫化氫，硫元素化合價(jià)降低，被還原，不能在富氧區(qū)，故B錯(cuò)誤；過程中硫元素可以被氧化生成二氧化硫，也可以被還原生成硫化氫，故C正確；若生物體中的硫存在形式是，氫元素化合價(jià)＋1價(jià)，硫元素得電子能力強(qiáng)，共用電子對偏向硫，顯示－2價(jià)，未發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故D正確。
【思維升華】H2S、S、SO2、SO3、H2SO3、H2SO4、Na2SO3、Na2SO4等都是常見含硫元素的物質(zhì)，請從物質(zhì)類別及硫元素的化合價(jià)角度分析，繪出硫的“價(jià)－類”二維圖。
提示：
【備選例題】
從S元素的化合價(jià)判斷下列含硫元素的物質(zhì)只能作還原劑的是( )
A．CuS B．S C．SO2 D．H2SO4
【解析】選A。CuS中S元素的化合價(jià)為－2價(jià)，為S的最低價(jià)，只具有還原性，A項(xiàng)正確；單質(zhì)硫中S元素的化合價(jià)為0，為中間價(jià)態(tài)，既有氧化性也有還原性，B項(xiàng)錯(cuò)誤；SO2中S元素的化合價(jià)為＋4價(jià)，為中間價(jià)態(tài)，既有氧化性也有還原性，C項(xiàng)錯(cuò)誤；H2SO4中的S元素化合價(jià)為＋6價(jià)，為S的最高價(jià)，只具有氧化性，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
1．在中國古代第一部藥物學(xué)專著《神農(nóng)本草經(jīng)》中指出：“石硫黃……能化金銀銅鐵，奇物”。這說明當(dāng)時(shí)已經(jīng)知曉硫能與銅、鐵等金屬直接作用而生成金屬硫化物。下列反應(yīng)中，硫表現(xiàn)還原性的是( )
A．硫與氧氣 B．硫與氫氣
C．硫與鐵 D．硫與銅
【解析】選A。硫與鐵、氫氣及銅反應(yīng)時(shí)，硫都得到電子生成－2價(jià)的硫的化合物，表現(xiàn)氧化性，只有硫與氧氣反應(yīng)生成的SO2中硫顯＋4價(jià)，表現(xiàn)還原性。
2．根據(jù)硫元素的化合價(jià)判斷下列物質(zhì)中的硫元素只能表現(xiàn)氧化性的是( )
A．Na2S B．Na2S2O3
C．SO2 D．H2SO4
【解析】選D。H2SO4中硫元素處于最高價(jià)態(tài)，沒有還原性。
【補(bǔ)償訓(xùn)練】
已知氯氣通入氫硫酸中能產(chǎn)生淡黃色沉淀(H2S＋Cl2===2HCl＋S↓)，則下列說法正確的是( )
A．S是氧化劑 B．Cl2被氧化
C．氧化性：S>Cl2 D．還原性：H2S>HCl
【解析】選D。由元素化合價(jià)變化可知，H2S是還原劑，Cl2是氧化劑，HCl是還原產(chǎn)物，S是氧化產(chǎn)物。氧化性：氧化劑(Cl2)>氧化產(chǎn)物(S)，還原性：還原劑(H2S)>還原產(chǎn)物(HCl)。
1．(水平1)實(shí)驗(yàn)室做完銅與硫蒸氣反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)后，要除去試管內(nèi)壁上附著的硫，可采用的方法是( )
A．用酒精洗滌 B．用鹽酸洗滌
C．用蒸餾水洗滌 D．用CS2洗滌
【解析】選D。硫的洗滌主要是利用硫的溶解性特點(diǎn)，硫易溶于CS2，因此可用CS2將硫除去，也可利用硫的化學(xué)性質(zhì)，用熱NaOH溶液將硫除去。
2．(水平1)下列轉(zhuǎn)化不能一步實(shí)現(xiàn)的是( )
A．S→H2S B．S→SO3
C．H2S→SO2 D．SO2→H2SO4
【解析】選B。單質(zhì)硫跟氧氣的化合反應(yīng)生成SO2，無論氧氣量多還是少。
3．(水平2)有關(guān)下列兩個(gè)反應(yīng)的敘述正確的是( )
①2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O
②S＋2H2SO4(濃) eq \(=====,\s\up7(△)) 3SO2↑＋2H2O
A．反應(yīng)①說明SO2能與酸反應(yīng)，具有堿性氧化物的性質(zhì)
B．反應(yīng)②改用稀H2SO4，則能放出氫氣
C．反應(yīng)②說明S具有兩性元素的性質(zhì)
D．反應(yīng)②中被氧化的硫元素與被還原的硫元素的物質(zhì)的量之比為1∶2
【解析】選D。反應(yīng)①中SO2作氧化劑，說明二氧化硫具有氧化性，不能從氧化還原反應(yīng)的發(fā)生來判斷其是酸性還是堿性氧化物，A錯(cuò)誤；反應(yīng)②體現(xiàn)濃H2SO4的強(qiáng)氧化性和S的還原性，S與稀H2SO4不反應(yīng)，B錯(cuò)誤；單質(zhì)硫只能與氧化性酸反應(yīng)，不能與非氧化性酸反應(yīng)，故不屬于兩性元素，C錯(cuò)誤；反應(yīng)②中化合價(jià)升高的硫元素與化合價(jià)降低的硫元素的個(gè)數(shù)之比為1∶2，即被氧化的硫元素與被還原的硫元素的物質(zhì)的量之比為1∶2，D正確。
4．(水平1)下列化合物不能用相應(yīng)元素的單質(zhì)直接化合而成的是( )
①CuS ②FeS ③Al2S3 ④Fe2S3 ⑤Cu2S ⑥FeCl2
A．②⑤⑥ B．①④⑥ C．③④⑤ D．③④⑥
【解析】選B。硫的氧化性不是很強(qiáng)，與變價(jià)金屬反應(yīng)時(shí)生成低價(jià)態(tài)的金屬硫化物，所以金屬Fe和Cu在加熱條件下與硫單質(zhì)反應(yīng)時(shí)，只能生成FeS和Cu2S，而不是Fe2S3和CuS。Fe與氧化性強(qiáng)的Cl2反應(yīng)生成FeCl3，而不是FeCl2。
5．(水平1)在空氣中加熱硫粉和鐵粉的混合物，可觀察到下列現(xiàn)象：
(1)有淡藍(lán)色火焰，且生成刺激性氣味的氣體；
(2)混合粉末變紅，放出熱量，最后變成黑色固體；
(3)不時(shí)有火星從混合物中濺出。
請分別寫出以上三種情況發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：
(1)_________________________________________________________________；
(2)_________________________________________________________________；
(3)_________________________________________________________________。
【解析】在空氣中加熱硫粉和鐵粉的混合物，除硫與鐵反應(yīng)生成黑色的FeS外還有硫和氧氣、鐵和氧氣的反應(yīng)。
答案：(1)S＋O2 eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) SO2 (2)S＋Fe eq \(=====,\s\up7(△)) FeS
(3)3Fe＋2O2 eq \(=====,\s\up7(點(diǎn)燃)) Fe3O4俗稱
顏色狀態(tài)
熔、沸點(diǎn)
硬度
溶解性
水
酒精
CS2
硫黃
黃色或淡黃色固體
都不高
很脆
不溶
微溶
易溶
氧化性
與金屬反應(yīng)
2Na+SNa2S,Fe+SFeS,2Cu+SCu2S
與非金屬反應(yīng)
H2+SH2S
黑火藥反應(yīng)
S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑
還原性
與非金屬反應(yīng)
S+O2SO2
與氧化性酸反應(yīng)
S+6HNO3(濃)H2SO4+6NO2↑+2H2O
S+2H2SO4(濃)3SO2↑+2H2O
既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性
與熱的堿溶液反應(yīng)
3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O

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高中化學(xué)魯科版必修1電子課本

第2節(jié) 氮的循環(huán)

版本： 魯科版

年級： 必修1

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