一、苯的分子結(jié)構(gòu)
1.組成與結(jié)構(gòu)
2.結(jié)構(gòu)特點
(1)苯分子為平面正六邊形結(jié)構(gòu)。
(2)分子中6個碳原子和6個氫原子共平面。
(3)6個碳碳鍵完全相同,是一種介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨特的化學(xué)鍵。
議一議
如何證明苯的分子結(jié)構(gòu)中碳碳鍵不是單雙鍵交替?
答案 苯不能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色,苯的鄰位二取代物只有一種,這些都說明苯的分子中碳碳鍵不是單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)。
二、苯的性質(zhì)
1.物理性質(zhì)
顏色:無色;氣味:有特殊氣味;狀態(tài):液體;毒性:有毒;在水中的溶解性:不溶于水;密度:(與水相比)比水小。是一種重要的有機溶劑。
2.化學(xué)性質(zhì)
由于苯分子中,碳原子間是一種介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨特的鍵,因而苯兼有烷烴和烯烴的性質(zhì)。
(1)氧化反應(yīng)
苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,但能夠燃燒,燃燒時發(fā)生明亮并帶有濃煙的火焰。燃燒的化學(xué)方程式為2C6H6+15O2eq \(――→,\s\up7(點燃))12CO2+6H2O。
(2)取代反應(yīng)
①與溴的反應(yīng)
反應(yīng)的化學(xué)方程式為

②硝化反應(yīng)
反應(yīng)的化學(xué)方程式為
。
(3)加成反應(yīng)
在一定條件下,苯可以和H2發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
提醒 制取溴苯時應(yīng)用液溴而不是溴水。
3.苯的同系物
甲苯的分子式C7H8,結(jié)構(gòu)簡式,二甲苯的分子式C8H10,二甲苯有三種同分異構(gòu)體,分別為鄰二甲苯,間二甲苯,對二甲苯。甲苯和二甲苯都可發(fā)生上述類似的取代反應(yīng)和加成反應(yīng)。
議一議
(1)如何證明苯與溴單質(zhì)發(fā)生的是取代反應(yīng),而不是加成反應(yīng)?
(2)苯與溴的取代產(chǎn)物溴苯為無色、不溶于水且比水重的油狀液體,而實際實驗中得到的溴苯因溶有溴而呈黃褐色,如何提純得到無色的溴苯?
答案 (1)苯與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)時生成HBr,若發(fā)生加成反應(yīng)則無HBr生成。將反應(yīng)產(chǎn)生的氣體先通過四氯化碳(除去溴蒸氣,防止其與水反應(yīng)生成HBr),再通入硝酸銀溶液,若產(chǎn)生淡黃色沉淀,說明發(fā)生的是取代反應(yīng)。
(2)將呈黃褐色的溴苯與NaOH溶液混合,充分振蕩后靜置,使液體分層,然后分液。
一、苯及其他烴的共面問題
例1 下列有機分子中,所有的原子不可能在同一個平面上的是( )
A.CH2===CHCl B.
C.D.
解析 判斷有機物分子中原子共面問題,必須熟悉三種代表物的空間結(jié)構(gòu)。即:CH4,正四面體,最多三個原子共面;CH2===CH2,平面結(jié)構(gòu);,平面結(jié)構(gòu)。A、C中把氯原子看作氫原子,所以全部共面;B中苯環(huán)平面和乙烯基平面可以共面,D中含有甲基(—CH3),所以不可能所有的原子共面。
答案 D
歸納總結(jié)
1.典型空間結(jié)構(gòu)
(1)甲烷型:正四面體→凡是碳原子與4個原子形成4個共價鍵時,其空間結(jié)構(gòu)都是四面體,5個原子中最多有3個原子共平面。
(2)乙烯型:平面結(jié)構(gòu)→與碳碳雙鍵直接相連的4個原子與2個碳原子共平面。
(3)苯型:平面結(jié)構(gòu)→位于苯環(huán)上的12個原子共平面,位于對角線位置上的4個原子共直線。
2.單鍵可以旋轉(zhuǎn),雙鍵不能旋轉(zhuǎn)
對于一些復(fù)雜的有機物分子結(jié)構(gòu),要解剖成若干個基本單元,由整體到局部,然后再回到整體。每一個基本單元的空間構(gòu)型都要搞清楚,有時憑借局部即可判斷整體。在拼接或組合時要注意是否可以發(fā)生鍵的旋轉(zhuǎn)。
變式訓(xùn)練1 下列化合物分子中的所有碳原子不可能處于同一平面的是( )
A.甲苯()
B.硝基苯()
C.2-甲基丙烯()
D.2-甲基丙烷()
答案 D
解析 苯與乙烯都是平面結(jié)構(gòu),因此A、B、C三項的碳原子都可能共平面;2-甲基丙烷是以甲烷為基礎(chǔ)的結(jié)構(gòu),而甲烷為正四面體結(jié)構(gòu),因此,所有的碳原子不可能完全共平面。
二、苯的重要性質(zhì)
例2 下列關(guān)于苯的說法中正確的是( )
A.苯與H2在一定條件下的加成產(chǎn)物環(huán)己烷()中,所有碳原子在同一平面上
B.表示苯的分子結(jié)構(gòu),其中含有碳碳雙鍵,因此苯的性質(zhì)跟烯烴相同
C.苯的分子式是C6H6,苯分子中的碳原子遠沒有飽和,因此能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而使之褪色
D.苯環(huán)上的碳碳鍵是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵,因此苯可以發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)
解析 環(huán)己烷中碳原子的成鍵情況類似于烷烴中碳原子的成鍵情況,故環(huán)己烷中所有碳原子不在同一個平面上;凱庫勒式()不能真正代表苯分子的結(jié)構(gòu),苯分子中并不存在單雙鍵交替的情況,因此不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)而使之褪色。
答案 D
歸納總結(jié) 苯、甲烷與乙烯的結(jié)構(gòu)和典型性質(zhì)的比較
變式訓(xùn)練2 苯與乙烯相比較,下列敘述正確的是( )
A.都可以與溴發(fā)生取代反應(yīng)
B.都容易發(fā)生加成反應(yīng)
C.乙烯易發(fā)生加成反應(yīng),苯不能發(fā)生加成反應(yīng)
D.乙烯易被酸性KMnO4氧化,而苯不能
答案 D
解析 苯與液溴發(fā)生取代反應(yīng),乙烯與Br2發(fā)生加成反應(yīng),A錯誤;乙烯易發(fā)生加成反應(yīng),而苯只有在特殊條件下才能發(fā)生加成反應(yīng),B、C錯誤;乙烯易被酸性KMnO4氧化而苯不能,D正確。
1.在下列有機物中,能跟溴水發(fā)生加成反應(yīng),又能被酸性高錳酸鉀溶液氧化的是( )
A.乙烯 B.苯 C.甲烷 D.乙烷
答案 A
2.下列屬于取代反應(yīng)的是( )
A.甲烷燃燒
B.在鎳做催化劑的條件下,苯與氫氣反應(yīng)
C.苯的硝化反應(yīng)
D.乙烯通入酸性KMnO4溶液中
答案 C
解析 甲烷燃燒屬于氧化反應(yīng),A錯誤;在鎳作催化劑的條件下苯與氫氣反應(yīng)屬于加成反應(yīng),B錯誤;苯的硝化反應(yīng)屬于取代反應(yīng),C正確;乙烯通入酸性KMnO4溶液中發(fā)生氧化反應(yīng),D錯誤。
3.下列關(guān)于苯的性質(zhì)的敘述中,不正確的是( )
A.苯是無色、帶有特殊氣味的液體
B.常溫下苯是一種不溶于水且密度小于水的液體
C.苯在一定條件下能與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)
D.苯不具有典型的雙鍵,故不可能發(fā)生加成反應(yīng)
答案 D
4.苯環(huán)結(jié)構(gòu)中,不存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵的簡單交替結(jié)構(gòu),可以作為證據(jù)的事實是( )
①苯不能使酸性KMnO4溶液褪色
②苯分子中碳碳鍵的長度完全相等
③苯能在加熱和催化劑存在的條件下與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成環(huán)己烷()
④經(jīng)實驗測得對二甲苯()只有一種結(jié)構(gòu)
⑤苯在溴化鐵作催化劑條件下同液溴可發(fā)生取代反應(yīng),但不能因化學(xué)反應(yīng)而使溴水褪色
A.②③④ B.②④⑤ C.①③⑤ D.①②⑤
答案 D
解析 如果苯環(huán)為單雙鍵交替結(jié)構(gòu),則其中的雙鍵可被酸性KMnO4溶液氧化,可與Br2發(fā)生加成反應(yīng),分子中碳碳單鍵和碳碳雙鍵長度不同,因此①②⑤可證明苯分子中不存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵的簡單交替結(jié)構(gòu)。如果苯環(huán)是單雙鍵交替結(jié)構(gòu),則苯環(huán)中含有三個雙鍵,同樣1 ml 苯可與3 ml H2加成生成環(huán)己烷,因此③錯誤。如果苯環(huán)是單雙鍵交替結(jié)構(gòu),對二甲苯可寫成和兩種形式,若把第一種形式進行上下翻轉(zhuǎn),即可得到第二種形式,即這兩種形式為同一種結(jié)構(gòu),因此不能通過對二甲苯只有一種結(jié)構(gòu)證明苯分子中不存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵的簡單交替結(jié)構(gòu),④錯誤。
點撥 苯分子里不存在碳碳雙鍵,其中6個碳原子之間的鍵完全相同,是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的共價鍵;苯分子里的6個碳原子和6個氫原子都在同一平面上。苯分子不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,可證明苯分子中不含有碳碳雙鍵;苯分子中的碳碳鍵長度相等、鄰二取代產(chǎn)物不存在同分異構(gòu)體,都可說明苯不存在單雙鍵交替結(jié)構(gòu)。
5.實驗室用苯和濃硝酸、濃硫酸發(fā)生反應(yīng)制取硝基苯的裝置如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:
(1)反應(yīng)需在50~60 ℃的溫度下進行,圖中給反應(yīng)物加熱的方法是水浴加熱,其優(yōu)點是______________________________和________________________。
(2)在配制混合酸時應(yīng)將____________加入到____________中去。
(3)該反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________________
________________________________________________________________________;
反應(yīng)類型:________________。
(4)由于裝置的缺陷,該實驗可能會導(dǎo)致的不良后果是
________________________________________________________________________。
(5)反應(yīng)完畢后,除去混合酸,所得粗產(chǎn)品用如下操作精制:
①蒸餾 ②水洗 ③用干燥劑干燥 ④用10%NaOH溶液洗 ⑤水洗
正確的操作順序是______________。
A.①②③④⑤ B.②④⑤③①
C.④②③①⑤ D.②④①⑤③
答案 (1)便于控制溫度 受熱均勻
(2)濃硫酸 濃硝酸
(3) 取代反應(yīng)
(4)苯、濃硝酸揮發(fā)到空氣中,造成污染
(5)B
解析 (1)水浴加熱的優(yōu)點是受熱均勻、便于控制溫度。(2)濃硝酸的密度小于濃硫酸的密度,因此兩種酸混合時,把濃硫酸慢慢加入到濃硝酸中,邊加邊攪拌。(3)苯和濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),硝基取代苯環(huán)上的一個氫原子,其化學(xué)方程式:
。(4)苯、濃硫酸是易揮發(fā)性液體,根據(jù)裝置圖的特點,會造成苯、濃硝酸的揮發(fā),污染空氣。(5)硝基苯中混有混合酸,先用水洗,除去大部分混合酸,然后用10% NaOH溶液洗滌,除去剩下的酸,再用水洗,除去堿,接著用干燥劑除去水,最后蒸餾得到溴苯,B正確。
基礎(chǔ)過關(guān)]
題組1 苯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
1.下列關(guān)于苯的敘述中正確的是( )
A.苯主要是從石油分餾中獲得的一種重要化工原料
B.苯中含有碳碳雙鍵,所以苯屬于烯烴
C.苯分子中六個碳碳化學(xué)鍵完全相同
D.苯可以與溴水、高錳酸鉀溶液反應(yīng)而使它們褪色
答案 C
2.苯的泄漏會造成嚴重的危險,以下說法有科學(xué)性錯誤的是( )
A.由于大量苯溶入水中,滲入土壤,會對周邊農(nóng)田、水源造成嚴重的污染
B.由于苯是一種易揮發(fā)、易燃的物質(zhì),周圍地區(qū)如果有火星就可能引起爆炸
C.可以采取抽吸水渠中上層液體的辦法,達到部分清除泄漏物的目的
D.由于苯有毒,所有工作人員在處理事故時,都要做相關(guān)防護措施
答案 A
解析 苯難溶于水,密度比水小,易揮發(fā),易燃,有毒。
3.下列實驗中,不能獲得成功的是( )
A.用水檢驗苯和溴苯
B.苯、濃硫酸、濃硝酸共熱制硝基苯
C.用溴水除去混在苯中的己烯
D.苯、液溴、溴化鐵混合制溴苯
答案 C
解析 苯和溴苯均不溶于水,苯的密度比水小在上層,溴苯的密度比水大在下層,可以檢驗;在濃H2SO4催化作用下,苯與濃硝酸反應(yīng)生成硝基苯;溴與己烯加成后生成的產(chǎn)物仍能溶在苯中,不能用溴水除去苯中的己烯;苯和液溴在溴化鐵催化下能反應(yīng)生成溴苯。
題組2 芳香烴及性質(zhì)判斷
4.下列物質(zhì)是苯的同系物的是( )
A.
B.
C.
D.
答案 D
5.已知:CH4+Br2eq \(――→,\s\up7(光))CH3Br+HBr;
將甲苯與液溴混合,加入鐵粉,其反應(yīng)產(chǎn)物可能有( )
①②
③ ④
⑤ ⑥

A.只有①②③ B.只有④⑤⑥⑦
C.只有①⑤ D.①②③④⑤⑥⑦
答案 B
解析 在鐵與溴生成的FeBr3的催化作用下,甲苯與溴只能發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。
6.對于苯乙烯()有下列敘述:①能使酸性KMnO4溶液褪色;②能使溴的四氯化碳溶液褪色;③可溶于水;④可溶于苯中;⑤能與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng);⑥所有的原子可能共平面。其中正確的是( )
A.①②③④⑤ B.①②⑤⑥
C.①②④⑤⑥ D.全部正確
答案 C
解析 苯乙烯中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,故應(yīng)具有苯和乙烯的性質(zhì),如碳碳雙鍵既可使酸性KMnO4溶液褪色,又可使溴的四氯化碳溶液褪色,而苯能發(fā)生硝化反應(yīng);苯乙烯屬于烴類,而烴都難溶于水但易溶于有機溶劑(如苯)中;從分子結(jié)構(gòu)看,苯乙烯是苯、乙烯兩個平面結(jié)構(gòu)的組合,這兩個平面有可能重合,C正確。
題組3 烴的性質(zhì)
7.用分液漏斗可以分離的一組混合物是( )
A.溴和CCl4 B.苯和溴苯
C.硝基苯和水 D.汽油和苯
答案 C
解析 A、B、D的物質(zhì)可以互溶,不會分層,不可用分液漏斗分離。
8.下列物質(zhì)中,既能因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)使溴水褪色,又能使酸性KMnO4溶液褪色的是( )
①SO2 ②CH3CH2CH===CH2 ③ ④CH3CH3
A.①②③④ B.③④ C.①②④ D.①②
答案 D
解析 SO2具有還原性,能被強氧化劑Br2及酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色;CH3CH2CH===CH2中有雙鍵,遇Br2能發(fā)生加成反應(yīng),遇酸性KMnO4溶液能被氧化,從而使溴水及酸性KMnO4溶液褪色;苯結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不能被酸性KMnO4溶液氧化,但可萃取溴水中的Br2,使溴水褪色,此過程屬物理變化過程;CH3CH3既不能使溴水褪色,也不能使酸性KMnO4溶液褪色。
9.請將下列物質(zhì)能夠發(fā)生的反應(yīng)類型填寫在下表中:
①由乙烯制氯乙烷 ②乙烷與氯氣,光照 ③乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色 ④乙烯通入酸性高錳酸鉀溶液 ⑤由苯制取溴苯 ⑥乙烷在空氣中燃燒 ⑦由苯制取硝基苯 ⑧由苯制取環(huán)己烷
答案 ②⑤⑦ ①③⑧
能力提升]
10.下列敘述中錯誤的是( )
A.苯與濃硝酸、濃硫酸共熱并保持50~60 ℃反應(yīng)生成硝基苯
B.苯乙烯()在合適條件下催化加氫可生成乙基環(huán)己烷()
C.乙烯與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷
D.甲苯()與氯氣在光照條件下反應(yīng)主要生成2,4-二氯甲苯()
答案 D
解析 A項正確,苯與濃硝酸、濃硫酸的混合液加熱時發(fā)生反應(yīng):H2O;B項正確,苯乙烯()中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,二者都能與H2發(fā)生加成反應(yīng),生成;C項正確,乙烯(CH2===CH2)雙鍵中的一個鍵斷裂,Br2中的Br—Br鍵斷裂,兩個溴原子分別加在兩個價鍵不飽和的碳原子上,生成1,2-二溴乙烷(Br—CH2—CH2—Br);D項錯誤,光照是烷烴發(fā)生取代反應(yīng)的條件,且取代的是烷烴或烷烴基中的氫原子,故甲苯()與氯氣光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)時取代的是 —CH3上的氫而非苯環(huán)上的氫。
11.有4種無色液態(tài)物質(zhì):
①1-己烯CH3(CH2)3CH===CH2]、
②己烷CH3(CH2)4CH3]、
③苯()、
④甲苯(),
請回答下列問題:
(1)不能與溴水和酸性KMnO4溶液反應(yīng),但在鐵屑作用下能與液溴反應(yīng)的是________________(寫編號),生成的有機物是____________________,反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。
此反應(yīng)屬于________________反應(yīng)。
(2)能與溴水和酸性KMnO4溶液反應(yīng)的是________________(寫編號),與溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________,此反應(yīng)屬于____________反應(yīng)。
(3)不能與Br2水反應(yīng)但能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)的是________________(寫編號)。
答案 (1)③ 溴苯 HBr 取代
(2)① CH3(CH2)3CH===CH2+Br2―→
CH3(CH2)3 加成
(3)④
拓展探究]
12.某化學(xué)課外小組查閱資料知:苯和液溴在有溴化鐵(FeBr3)存在的條件下可發(fā)生反應(yīng)生成溴苯和溴化氫,此反應(yīng)為放熱反應(yīng)。他們設(shè)計了下圖裝置制取溴苯。先向分液漏斗中加入苯和液溴,再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器A中。
如圖是制取溴苯的裝置。試回答:
(1)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________
________________________________________________________________________。
(2)裝置C中看到的現(xiàn)象是________________________________________________,
證明________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)裝置B是吸收瓶,內(nèi)盛CCl4液體,實驗中觀察到的現(xiàn)象是_____________________________________________,
原因是________________________________________________________________________。
如果沒有B裝置而將A、C直接相連,你認為是否妥當?
________(填“是”或“否”),理由是_______________________________________。
(4)實驗完畢后,將A試管中的液體倒在裝有冷水的燒杯中,燒杯______________(填“上”或“下”)層為溴苯,這說明溴苯______________且______________。
答案 (1)
(2)導(dǎo)管口有白霧,試管內(nèi)有淡黃色的沉淀生成 有HBr生成
(3)液體變橙紅色 反應(yīng)放熱,A中溴蒸氣逸出,溶于CCl4中 否 逸出的溴蒸氣也能與AgNO3溶液反應(yīng)
(4)下 不溶于水 密度比水大
解析 本題考查苯的溴代反應(yīng),其中A為發(fā)生裝置,但由于反應(yīng)放熱,溴、苯以及產(chǎn)生的HBr均易揮發(fā),故加B作為吸收瓶,吸收揮發(fā)出的溴和苯。HBr蒸氣進入C中,證明發(fā)生了取代反應(yīng)。
分子模型
分子式
結(jié)構(gòu)式
結(jié)構(gòu)簡式
C6H6
物質(zhì)
甲烷
乙烯

結(jié)構(gòu)特點
正四面體
平面形
平面正六邊形
與Br2反應(yīng)
Br2試劑
溴蒸氣
溴水或溴的CCl4溶液
液溴
反應(yīng)條件
光照

FeBr3
反應(yīng)類型
取代
加成
取代
氧化反應(yīng)
酸性KMnO4
溶液
不能使酸性KMnO4溶液褪色
能使酸性KMnO4溶液褪色
不能使酸性KMnO4溶液褪色
燃燒
燃燒時火焰呈淡藍色
燃燒時火焰明亮,帶黑煙
燃燒時火焰明亮,帶濃煙
鑒別
不能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色
能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色
不能和溴水反應(yīng),但能萃取溴水中的溴,不能使酸性KMnO4溶液褪色
反應(yīng)類型
取代反應(yīng)
加成反應(yīng)
反應(yīng)

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