1.關于反應FeCl3 + 3KSCN 3KCl + Fe(SCN)3的說法不正確的是
A. 用KSCN溶液可檢驗Fe3+
B. 滴加氫氧化鈉濃溶液,平衡逆向移動
C. 加入KCl固體,平衡不移動
D. 加水,溶液顏色會深
【答案】D
【解析】
【詳解】A. Fe3+遇KSCN溶液反應生成紅色Fe(SCN)3,可檢驗Fe3+,故A正確;B. 滴加氫氧化鈉濃溶液,反應生成氫氧化鐵沉淀,c(Fe3+)減小,平衡逆向移動,故B正確;C.反應的離子方程式為Fe3++3SCN- Fe(SCN)3,加入KCl固體,與平衡無關,平衡不移動,故C正確;D. 加水稀釋,c[Fe(SCN)3]減小,溶液顏色變淺,故D錯誤;故選D。
【點睛】本題的易錯點為C,要注意根據(jù)反應的本質(離子方程式)分析判斷。
2.0.1 mol/L CH3COOH溶液加水稀釋,下列有關稀釋后溶液的說法正確的是
A. 電離程度不變
B. 溶液中離子總數(shù)增多
C. 溶液導電性增強
D. 溶液中醋酸分子增多
【答案】B
【解析】
【分析】
醋酸為弱酸,存在電離平衡,CH3COOH CH3COO-+ H+,加水稀釋,促進醋酸的電離,據(jù)此分析解答。
【詳解】A. 加水稀釋,促進電離,電離程度變大,故A錯誤;B. 加水稀釋,促進電離,CH3COOH CH3COO-+ H+平衡右移,溶液中離子總數(shù)增多,故B正確;C. 加水稀釋,溶液中的離子濃度減小,溶液導電性減弱,故C錯誤;D. 加水稀釋,促進電離,CH3COOH CH3COO-+ H+平衡右移,溶液中醋酸分子減少,故D錯誤;故選B。
3.設NA為阿伏伽德羅常數(shù)的數(shù)值,下列說法正確的是
A. 0.1 mol H2和0.1 mol I2在密閉容器中充分反應后,其分子總數(shù)等于0.2 NA
B. 向密閉容器中充入2 mol NO2一段時間后,容器中的分子數(shù)為2 NA
C. 1 L 0.1 mol/L H3PO4溶液中含H+數(shù)目為0.3 NA
D. 1 L 0.1 mol/L NH4Cl溶液中含有NH4+數(shù)目為0.1 NA
【答案】A
【解析】
【詳解】A.氫氣和碘蒸氣的反應雖然是可逆反應,但由于此反應同時為分子個數(shù)不變的反應,故無論反應進行程度如何,容器中的分子個數(shù)不變,始終為0.2NA個,故A正確;B. 向密閉容器中充入2 mol NO2一段時間后,由于存在2NO2 N2O4,容器中的分子數(shù)減少,故B錯誤;C.磷酸為中強酸,不能完全電離,因此 1 L 0.1 mol/L H3PO4溶液中含H+數(shù)目少于0.3 NA,故C錯誤;D、銨根離子為弱堿陽離子,在溶液中會水解,故溶液中的銨根離子個數(shù)小于0.1NA個,故D錯誤;故選A。
4.下列關于酸堿中和滴定實驗的說法正確的是

A. 用圖B的滴定管可準確量取25.00 mL的酸性KMnO4溶液
B. 滴定過程中,眼睛要時刻注視滴定管中液面的變化
C. 滴定管裝入液體前不需用待裝液潤洗
D. 滴定前平視,滴定結束后仰視讀數(shù),會使測定結果偏大
【答案】D
【解析】
【詳解】A. 圖B的滴定管下端為乳膠管,是堿式滴定管,高錳酸鉀具有強氧化性,能夠腐蝕乳膠管,不能用堿式滴定管來量取酸性KMnO4溶液,故A錯誤;B. 滴定操作中,眼睛要注視著錐形瓶中溶液的顏色變化,以便及時判斷滴定終點,故B錯誤;C. 為了減小實驗誤差,防止滴定管中的水將溶液稀釋,滴定管應該先使用蒸餾水洗凈,然后使用待測液潤洗,否則會影響標準液的濃度,故C錯誤;D. 滴定前平視,滴定結束后仰視讀數(shù),導致讀取的數(shù)值偏大,使得標準溶液的體積偏大,根據(jù)c(待測)=可知,會使測定結果偏大,故D正確;故選D。
5.下列說法不正確的是
A. 配制FeCl3溶液時,將FeCl3固體溶解在硫酸溶液中,再加水稀釋
B. 向含F(xiàn)e3+的CuCl2溶液中加入CuO,調節(jié)pH可除去溶液中混有的Fe3+
C. 純堿可用作鍋爐除垢時CaSO4沉淀的轉化劑
D. 將AlCl3·6H2O與SOCl2混合并加熱,可得到無水AlCl3
【答案】A
【解析】
【詳解】A. 配制FeCl3溶液時,將FeCl3固體溶解在硫酸溶液中,再加水稀釋,會混入硫酸雜質,應該溶于鹽酸中,再稀釋,故A錯誤;B. 向含F(xiàn)e3+的CuCl2溶液中加入CuO,調節(jié)pH,促進鐵離子水解生成氫氧化鐵沉淀,可除去溶液中混有的Fe3+,故B正確;C. CaSO4在水中存在溶解平衡CaSO4 Ca2++SO42-,加入純堿碳酸根離子與鈣離子反應生成更難溶的碳酸鈣沉淀,促進CaSO4沉淀溶解,因此純堿可用作鍋爐除垢時CaSO4沉淀的轉化劑,故C正確;D. 使SOCl2與AlCl3·6H2O混合并加熱,SOCl2吸收結晶水生成HCl,HCl抑制鋁離子的水解,所以可得到無水AlCl3,故D正確;故選A。
【點睛】本題考查了鹽類的水解和沉淀的溶解平衡。本題的難點為D,要注意SOCl2容易水解,SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑。
6.25 ℃時,下列溶液的堿性最強的是
A. pH=11的溶液
B. 0.1 mol/L Ba(OH)2溶液
C. 1 L含有4 g NaOH的溶液
D. Kw/c(H+)=1.0×10-2的溶液
【答案】B
【解析】
【分析】
溶液中的c(OH-)越大,pH越大,堿性越強,據(jù)此分析判斷。
【詳解】A. pH=11的溶液的c(OH-)=0.001 mol/L;B. 0.1 mol/L Ba(OH)2溶液的c(OH-)=0.2 mol/L;C. 1 L含有4 g NaOH的溶液中c(OH-)==0.1 mol/L;D. Kw/c(H+)=1.0×10-2的溶液中c(OH-)=0.01 mol/L;綜上所述,c(OH-)最大的為B,因此B的堿性最強,故選B。
7.下列四組離子在水溶液中因發(fā)生水解反應而不能大量共存的是
A. Fe2+、NO3-、Na+、H+
B. S2-、NH4+、SO42-、Fe3+
C. Ba2+、CO32-、H+、S2O32-
D. Al3+、Na+、HCO3-、Cl-
【答案】D
【解析】
【詳解】A. Fe2+與NO3-在酸性溶液中能夠發(fā)生氧化還原反應,不能大量共存,不符合題意,故A不選;B. S2-與Fe3+能夠發(fā)生氧化還原反應,不能大量共存,不符合題意,故B不選;C. Ba2+與CO32-;H+與S2O32-以及CO32-能夠發(fā)生復分解反應,不能大量共存,不符合題意,故C不選;D. Al3+與HCO3-能夠發(fā)生雙水解反應,不能大量共存,符合題意,故D選,故選D。
8.在常溫恒容的密閉容器中充入濃度均為1 mol/L的NH3和HCl,發(fā)生NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(?) △H = -a kJ/mol,下列說法正確的是
A. 現(xiàn)象為產生白霧
B. 反應物的活化能為a kJ/mol
C. 該條件下,混合氣體的平均摩爾質量始終不變
D. 任何溫度下,該反應均能自發(fā)進行
【答案】C
【解析】
【詳解】A. 生成的氯化銨為固體顆粒,現(xiàn)象為產生白煙,故A錯誤;B. 反應的焓變=正反應的活化能與逆反應的活化能的差,△H = -a kJ/mol,無法判斷反應物的活化能,故B錯誤;C. 常溫下,氯化銨為固體,混合氣體始終為等濃度的NH3和HCl的混合氣體,氣體的平均摩爾質量始終不變,故C正確;D.△H <0,△S<0,根據(jù)△G=△H-T△S,該反應在低溫下能自發(fā)進行,故D錯誤;故選C。
9.下列說法正確的是
A. 常溫下,pH=4的CH3COOH溶液中,由水電離的c(H+) = 10-10 mol/L
B. 將pH=2的HCl溶液和pH=4的H2SO4溶液等體積混合,所得溶液pH=3
C. 0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NH4Cl溶液等體積混合后所得溶液pH>7,則c(NH4+) < c(NH3·H2O)
D. 向0.1 mol/L、pH=1的NaHA溶液中加入NaOH溶液反應的離子方程式為:HA-+ OH- = H2O + A2-
【答案】A
【解析】
【詳解】A. 常溫下,pH=4的CH3COOH溶液中,c(H+) = 10-4mol/L,則由水電離的c(H+) 水= c(OH-)水= 10-10 mol/L,故A正確;B. 將pH=2的HCl溶液的c(H+) = 10-2mol/L,pH=4的H2SO4溶液的c(H+) = 10-4mol/L,二者等體積混合,所得溶液的c(H+) = ×(10-2mol/L +10-4mol/L)≈×10-2mol/L>10-3mol/L,pH<3,故B錯誤;C. 0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NH4Cl溶液等體積混合后所得溶液pH>7,即c(H+)<c(OH-),根據(jù)電荷守恒,則c(NH4+) >c(Cl-),因此氨水的電離為主,因此 c(NH4+) >c(NH3·H2O),故C錯誤;D. 0.1 mol/LNaHA溶液的pH=1,說明HA-完全電離,則向0.1 mol/L、pH=1的NaHA溶液中加入NaOH溶液反應的離子方程式為:H++ OH- =H2O,故D錯誤;故選A。
【點睛】本題考查了溶液酸堿性與pH。本題的易錯點為D,要注意根據(jù)溶液的濃度與pH的關系,判斷酸H2A和HA-的強弱,再判斷離子方程式的正誤。
10.一定條件下發(fā)生:2NO2(g) + 4CO(g) 4CO2(g) + N2(g) △H 1×10-14
C. 將0.01 mol DC1溶于水形成1 L的重水溶液,其pD=2
D. NH4Cl溶于D2O中生成的一水合氨和水合氫離子的化學式為NH3·D2O和HD2O+
【答案】C
【解析】
【詳解】A.c(D+)=mol/L=4×10-8mol/L,所以pD>7,故A錯誤;B.溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,c(D+)·c(OD-)=1.6×10-15,故B錯誤;C.c(DC1)==0.01mol/L,則c(D+)=0.01mol/L,所以pD=2,故C正確;D、氯化銨屬于強酸弱堿鹽,水解生成氨水和氯化氫,離子方程式為:NH4++2D2ONH3·HDO+ D3O+,故D錯誤;故選C。
【點睛】本題考查pH的簡單計算和鹽類水解的原理的應用。本題的易錯點為D,要注意銨根離子水解,本質是銨根離子與水電離出的氫氧根離子結合生成一水合氨。
14.某溫度下,在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中,投入H2(g)和CO2(g)發(fā)生反應H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g),其起始濃度如表所示,已知平衡時甲中H2的轉化率為60%。下列判斷正確的是
起始濃度



c(H2)[mol/L]
0.010
0.020
0.020
c(CO2)[mol/L]
0.010
0.010
0.020
A. 剛開始反應時,乙中的反應速率最快,甲中的反應速率最慢
B. 平衡時,乙中H2的轉化率大于60%
C. 平衡時,丙中c(CO) = 0.008 mol/L
D. 該溫度下,平衡常數(shù)K=9/4
【答案】D
【解析】
【詳解】A.濃度越大反應速率越快,由表中數(shù)據(jù)可知,甲、乙容器內,開始CO2濃度相等,乙中H2濃度比甲中濃度大,所以速率乙>甲,乙、丙容器內,開始H2濃度相等,丙中CO2濃度比乙中濃度大,所以速率丙>乙,故速率丙>乙>甲,即丙中最快,甲中最慢,故A錯誤;B.乙與甲相比,相當于甲平衡后再充入氫氣,則氫氣的轉化率小于甲,即乙中H2的轉化率小于60%,故B錯誤;C.根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,甲、丙為等效平衡,平衡時,甲、丙中H2和CO2的轉化率相等,甲中H2的轉化率為60%,則平衡時甲容器內c(CO)=0.01mol/L×60%=0.006mol/L,丙中c(CO)是甲中的2倍,丙中c(CO) = 0.012 mol/L,故C錯誤;
D.對于甲容器:H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)
開始(mol/L): 0.01?? 0.01????? 0???? ?? 0
變化(mol/L): 0.006? ?0.006 ???0.006?????? 0.006
平衡(mol/L): 0.004? 0.004?? 0.006 0.006
所以K==,故D正確;故選D。
15.25 ℃時,下列關于亞硫酸及其鈉鹽的說法不正確的是
A. Na2SO3溶液和 NaHSO3溶液中含有的離子種類完全相同
B. pH=3的 NaHSO3溶液稀釋后,溶液中各離子濃度均減小
C. H2SO3溶液中c(H+)·c(SO32-)/c(H2SO3)減小,可能的措施是加入NaHSO4固體
D. 若0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH=2,則0.1 mol/L H2SO3溶液中c(H+)一定小于0.11 mol/L
【答案】B
【解析】
【詳解】A.NaHSO3溶液存在HSO3-+H2O H2SO3+OH-、HSO3- H++SO32-,Na2SO3溶液中存在SO32-+H2O HSO3-+OH-、HSO3-+H2O H2SO3+OH-,兩種溶液中都存在H2O H++OH-,存在的粒子有:Na+、H+、OH-、HSO3-、H2O、SO32-、H2SO3,故A正確;B. pH=3的 NaHSO3溶液稀釋后,c(H+)減小,溫度不變,水的離子積常數(shù)不變,則溶液中c(OH-)增大,故B錯誤;C. H2SO3溶液中加入NaHSO4固體,溶液的酸性增強,c(H+)增大,===減小,故C正確;D. 若0.1 mol/L NaHSO3溶液的pH=2,說明亞硫酸氫鈉不能完全電離出氫離子,0.1 mol/L NaHSO3溶液HSO3-電離出的c(H+)=0.01 mol/L,亞硫酸為弱酸,則0.1 mol/L H2SO3溶液中c(HSO3-)<0.1 mol/L ,c(H+)一定小于(0.1+0.01)mol/L,故D正確;故選B。
16.常溫下的下列溶液中,微粒濃度關系正確的是
A. 0.2 mol/L NaHCO3溶液與0.1 mol/L KOH溶液等體積混合:3c(K+) + c(H+) = c(OH-) + c(HCO3-) + 2(CO32-)
B. 只含有NH4+、Cl-、H+、OH-的溶液中,其離子濃度可能是:c(Cl-) > c(NH4+) > c(OH-) > c(H+)
C. 0.1 mol/L的NaHA溶液,其pH=4,則其中離子濃度最大與最小的差值為(0.1-10-4) mol/L
D. c(NH4+)相等的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液,則c[(NH4)2SO4] > c[(NH4)2CO3] > c[(NH4)2Fe(SO4)2]
【答案】A
【解析】
【詳解】A.將0.2mol?L-1NaHCO3溶液與0.1mol?L-1KOH溶液等體積混合,反應后的溶質為0.025mol/L的碳酸鉀、0.025mol/L碳酸鈉和0.05mol/L的NaHCO3,根據(jù)電荷守恒可得:c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)+c(Na+),由于混合液中c(Na+)=0.1mol/L、c(K+)=0.05,則c(Na+)=2c(K+),所以3c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),故A正確;B.含有NH4+、Cl-、H+、OH-的溶液中,根據(jù)電荷守恒,存在c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),一定不能存在c(Cl-) > c(NH4+) > c(OH-) > c(H+),故B錯誤;C. 0.1 mol/L的NaHA溶液,其pH=4,說明HA-部分電離,溶液中離子濃度最大的為鈉離子為0.1mol/L,濃度最小的不是氫離子(10-4 mol/L),比氫離子濃度小的還有氫氧根離子等,濃度差值一定不為(0.1-10-4) mol/L,故C錯誤;D.根據(jù)化學式組成可知,(NH4)2SO4中硫酸根離子對銨根離子的水解沒有影響,(NH4)2CO3中碳酸根離子促進銨根離子的水解,(NH4)2Fe(SO4)2中亞鐵離子抑制銨根離子的水解,因此c(NH4+)相等的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2溶液,則c[(NH4)2CO3] > c[(NH4)2SO4] > c[(NH4)2Fe(SO4)2],故D錯誤;故選A。
【點睛】本題考查了鹽類水解的規(guī)律和應用。本題的易錯點為C,要注意如何水溶液中都存在H+和OH-。
17.T ℃,分別向10 mL濃度均為1 mol/L的兩種弱酸HA、HB中不斷加水稀釋,并用pH傳感器測定溶液pH。所得溶液pH的兩倍(2pH)與溶液濃度對數(shù)(lgc)的關系如圖所示。

已知:pKa = -lgKa。
下列敘述正確的是
A. 弱酸的Ka隨溶液濃度的降低而增大
B. a點對應的溶液中c(HA) = 0.1 mol/L,pH=4
C. 酸性:HA0達到平衡時各物質的濃度在不同條件下的變化狀況如圖所示(第10 min到14 min的COCl2濃度變化曲線未示出)。

下列說法正確的是
A. 第4 min時改變的條件可能是擴大容器體積
B. 第2 min時的平衡常數(shù)K(2)大于第8 min時的平衡常數(shù)K(8)
C. 12 min時反應在溫度T(8)下重新達到平衡,則此時c(COCl2) = 0.031 mol/L(結果保留兩位有效數(shù)字)
D. 產物CO在2~3 min、5~6 min、12~13 min時的平均反應速率大小為:υ(5~6) > υ(2~3) > υ(12~13)
【答案】C
【解析】
【詳解】A. 4min瞬間濃度不變,不可能為改變壓強、濃度,應是改變溫度,故A錯誤;B.第8min時反應物的濃度比第2min時減小,生成物濃度增大,平衡向正反應方向移動。4min瞬間濃度不變,不可能為改變壓強、濃度,應是改變溫度,因為正反應為吸熱反應,所以溫度T(2)<T(8),則平衡常數(shù)K(2)<K(8),故B錯誤;C.由圖可知,10min瞬間Cl2濃度不變,CO的濃度降低,故改變條件為移走CO,降低CO的濃度,平衡常數(shù)不變,與8min到達平衡時的平衡常數(shù)相同,由圖可知,12min時到達平衡時Cl2的平衡濃度為0.12mol/L,CO的平衡濃度為0.06mol/L,故==0.234mol/L,解得c(COCl2)=0.031mol/L,故C正確;D.根據(jù)化學反應速率的定義,可知反應在2~3 min和12~13 min處于平衡狀態(tài),CO的平均反應速率為0,在5~6min時,反應向正反應進行,故CO的平均反應速率為υ(5~6)>υ(2~3)= υ(12~13),故D 錯誤;故選C。
19.下列有關含碳微粒的說法,按要求填空:
(1)同溫度,同濃度的Na2CO3溶液的堿性_________ NaHCO3溶液的堿性(填“大于”、“小于”或“等于”),請設計一個較簡便的實驗證明___________。
(2)在25 ℃時,在10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液20 mL,溶液中含碳微粒的物質的量隨溶液pH的變化如圖所示。

①HC1溶液滴加到一半時,溶液呈___________(填“酸性”、“堿性”或“中性”),理由是____________________(用主要的離子方程式表示)。
②關于圖像下列說法正確的是_________________。
A、0.1 mol/L Na2CO3溶液中:c(Na+) + c(H+) = c(OH-) + 2c(CO32-) + c(HCO3-)
B、b曲線代表CO32-
C、pH=11時,c(HCO3-) > c(Cl-)
D、pH=11 時,c(Na+) + c(H+) = 3c(CO32-) + c(OH-)
E、在同一溶液中,H2CO3、HCO3-、CO32-能大量共存
(3)草酸(H2C2O4)溶液具有還原性,將酸性KMnO4溶液滴入草酸溶液中,會產生氣泡,且紫紅色褪去,寫出該反應的離子方程式________________。
【答案】 (1). 大于 (2). 同溫、同濃度下測量兩者溶液pH值,Na2CO3大 (3). 堿性 (4). HCO3-+H2O H2CO3+OH- (5). ACD (6). 2MnO4-+5H2C2O4+6H+ =2Mn2++10CO2↑+8H2O
【解析】
【分析】
(1)根據(jù)碳酸鈉和碳酸氫鈉的水解程度分析判斷兩溶液的堿性強弱;根據(jù)溶液的酸堿性和pH的關系分析解答;
(2)在10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液,碳酸鈉首先與鹽酸反應生成碳酸氫鈉和氯化鈉,Na2CO3 + HCl = NaHCO3 +NaCl,然后碳酸氫鈉繼續(xù)反應生成二氧化碳和水、氯化鈉,NaHCO3 + HCl=NaCl+H2O+CO2↑;根據(jù)圖像可知,a為CO32-,b為HCO3-,c為CO2,據(jù)此分析解答;
(3)草酸(H2C2O4)溶液具有還原性,酸性KMnO4溶液具有強氧化性,根據(jù)氧化還原反應方程式的配平原則書寫并配平方程式。
【詳解】(1)碳酸根離子的水解程度大于碳酸氫根離子,同溫度,同濃度的Na2CO3溶液的堿性大于NaHCO3溶液的堿性;可以根據(jù)等物質的量濃度的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的pH的大小判斷溶液的堿性強弱,故答案為:大于;同溫、同濃度下測量兩者溶液pH值,Na2CO3大于NaHCO3;
(2)在10 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol/L HCl溶液,碳酸鈉首先與鹽酸反應生成碳酸氫鈉和氯化鈉,Na2CO3 + HCl = NaHCO3 +NaCl,然后碳酸氫鈉繼續(xù)反應生成二氧化碳和水、氯化鈉,NaHCO3 + HCl=NaCl+H2O+CO2↑;根據(jù)圖像可知,a為CO32-,b為HCO3-,c為CO2。
①根據(jù)上述分析,HC1溶液滴加到一半時,恰好生成碳酸氫鈉,碳酸氫鈉水解,溶液呈堿性,水解的離子方程式為HCO3-+H2O H2CO3+OH-,故答案為:堿性;HCO3-+H2O H2CO3+OH-;
②A、任何電解質溶液中都存在電荷守恒,根據(jù)電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),故A正確;B、根據(jù)上述分析,b曲線代表HCO3-,故B錯誤;C、根據(jù)圖像,pH=11時,溶液中含有等物質的量濃度的Na2CO3和NaHCO3,此時溶液顯堿性,以碳酸鈉的水解為主,根據(jù)方程式生成的氯化鈉少于溶液中的碳酸氫鈉,因此c(HCO3-) > c(Cl-),故C正確;D、根據(jù)圖像,pH=11時,溶液中含有等物質的量濃度的Na2CO3和NaHCO3,溶液中c(HCO3-) = c(CO32-),結合電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-),則c(Na+) + c(H+) = 3c(CO32-) + c(OH-),故D正確;E、根據(jù)圖像,在同一溶液中,H2CO3、HCO3-、CO32-不能大量共存,如pH=7時,幾乎沒有CO32-,故E錯誤;正確的有ACD,故答案為:ACD;
(3)草酸(H2C2O4)溶液具有還原性,酸性KMnO4溶液具有強氧化性,向盛有草酸飽和溶液的試管中滴入幾滴酸性KMnO4溶液,振蕩,溶液的紫紅色褪去,說明草酸被酸性高錳酸鉀氧化,根據(jù)氧化還原反應方程式的配平原則:得失電子守恒、質量守恒和電荷守恒配平該反應的離子方程式:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故答案為: 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。
【點睛】本題考查了鹽類的水解和氧化還原反應方程式的配平。本題的難點為(2)要注意根據(jù)碳酸鈉與鹽酸反應的順序判斷曲線代表的含碳微粒,如何結合鹽類水解的規(guī)律和圖像解答。
20.某課題小組探究乙酸乙酯(CH3COOC2H5)在不同溫度、不同濃度NaOH溶液中的水解速率,取四支大小相同的試管,在試管外壁貼上體積刻度紙,按下表進行對照實驗。在兩種不同溫度的水浴中加熱相同時間后,記錄酯層的體積來確定水解反應的速率。
實驗試劑
試管Ⅰ(55 ℃)
試管Ⅱ(55 ℃)
試管Ⅲ(55 ℃)
試管Ⅳ(75 ℃)
乙酸乙酯/mL
1
V1
V2
V3
1 mol/L NaOH mL
V4
3
0
V5
蒸餾水/mL
0
V6
5
2

已知:①水解反應CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH;
②CH3COOC2H5難溶于水,密度比水小。
(1)V4 = ____________。
(2)①下列說法正確的是____________________________;
A、加入水,平衡正向移動
B、加入稀鹽酸可使平衡逆向移動
C、酯層體積不再改變時,反應停止
D、c(CH3COOH) = c(C2H5OH)時,反應達平衡狀態(tài)
②用各物質的濃度表示水解平衡常數(shù)Kh,則表達式為____________。
(3)實驗中常用飽和食鹽水代替蒸餾水,目的是減小乙酸乙酯在水中的溶解度,會使實驗結果更準確,______________填“能”或“不能”)用飽和Na2CO3溶液代替蒸餾水。
(4)實驗中,試管Ⅳ比試管Ⅱ中的酯層減少更快,可能的原因有_______。(乙酸乙酯的沸點為77.1 ℃)
【答案】 (1). 5 (2). AB (3). Kh = c(CH3COOH)·c(C2H5OH)/c(CH3COOC2H5) (4). 不能 (5). 溫度升高,反應速率加快;溫度升高,乙酸乙酯揮發(fā)的更多
【解析】
【分析】
(1)①根據(jù)實驗目的“乙組探究乙酸乙酯(沸點77.1℃)在不同溫度、不同濃度NaOH溶液中的水解速率”及對照試驗的設計原則進行判斷;
(2)①CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH,結合平衡移動的影響因素分析判斷;②根據(jù)化學平衡的表達式書寫;
(3)根據(jù)碳酸鈉溶液水解顯堿性,結合實驗的探究目的分析判斷;
(4)根據(jù)反應溫度,從反應速率和物質的揮發(fā)性角度分析解答。
【詳解】(1)探究乙酸乙酯(沸點77.1℃)在不同溫度、不同濃度NaOH溶液中的水解速率,四個試管中乙酸乙酯的體積都應該為1mL,即:V1=V2=V3=1;試驗Ⅰ和試驗Ⅲ中蒸餾水的體積不同,則探究的是氫氧化鈉的濃度對乙酸乙酯水解的影響,還必須保證溶液總體積相等,則氫氧化鈉溶液體積應該為5mL,即:V4=5,故答案為:5;
(2)①CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH;A、加入水,反應物和生成物的濃度均減小,但生成物濃度減小的更大,平衡正向移動,故A正確;B、加入稀鹽酸,溶液的酸性增強,抑制CH3COOH的生成,可使平衡逆向移動,故B正確;C、酯層體積不再改變時,說明反應達到了平衡,但反應仍在進行,沒有停止,故C錯誤;D、c(CH3COOH) = c(C2H5OH)時,正逆反應速率不一定相等,不能說明反應達平衡狀態(tài),故D錯誤;正確的有AB,故答案為:AB;
②CH3COOC2H5 + H2O CH3COOH + C2H5OH,用各物質的濃度表示水解平衡常數(shù)Kh,則Kh =,故答案為:Kh =;
(3)由于乙酸乙酯在飽和食鹽水中的溶解度減小,故實驗中,可用飽和食鹽水替代蒸餾水,以便減小乙酸乙酯在水中的溶解度,使實驗結果更準確;但碳酸鈉溶液水解顯堿性,干擾了探究NaOH溶液對水解速率的影響,所以不能用飽和Na2CO3溶液替代蒸餾水,故答案為:不能;
(4)試管Ⅳ比試管Ⅱ的溫度高,溫度升高,反應速率加快;乙酸乙酯的沸點為77.1℃,水浴溫度接近乙酸乙酯的沸點,溫度越高,乙酸乙酯揮發(fā)也越快,導致試管中酯層減少速率加快,干擾了實驗結果,故答案為:溫度升高,反應速率加快;溫度升高,乙酸乙酯揮發(fā)的更多。
21.某探究小組用碘量法來測定樣品中N2H4·H2O的含量。取樣品5.000 g,加水配成250 mL無色溶液,已知溶液呈堿性,取25.00 mL溶液,用滴定管盛裝0.2000 mol/L的I2標準液進行滴定。滴定反應中氧化產物和還原產物分別為N2和I-。
(1)用_____________填“酸式”或“堿式”)滴定管盛裝I2標準液,在取液、盛裝、滴定過程中還需要的玻璃儀器有_____________________________________。
(2)滴定過程中,需要加入_____作為指示劑,滴定終點的判斷方法___________。
(3)滴定前后液面如圖所示,所用I2標準液的體積為________________mL。

(4)樣品中水合肼(N2H4·H2O)的質量分數(shù)為_____________________,若滴定過程中,盛放I2標準液的滴定管剛開始有氣泡,滴定后無氣泡,則測得樣品中水合肼(N2H4·H2O)的質量分數(shù)____________填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。
【答案】 (1). 酸式 (2). 堿式滴定管、錐形瓶、燒杯 (3). 淀粉 (4). 當?shù)稳胱詈笠坏蜪2標準液,溶液顏色由無色變?yōu)樗{色,且半分鐘內不褪色 (5). 18.10 (6). 18.1% (7). 偏大
【解析】
【分析】
(1)根據(jù)碘水顯酸性分析判斷,結合滴定的操作步驟分析需要的儀器;
(2)根據(jù)碘單質的特征性質來分析選擇指示劑,根據(jù)題意反應的方程式為N2H4+2I2═N2+4HI,根據(jù)反應后的產物判斷終點現(xiàn)象;
(3)滴定管的讀數(shù)是由上而下標注的,根據(jù)圖示解答;
(4)根據(jù)反應的方程式列式計算;結合c(待測)=分析判斷誤差。
【詳解】(1)碘水顯酸性,且能夠橡膠中的碳碳雙鍵發(fā)生加成反應,會腐蝕橡膠,應放在酸式滴定管中;滴定中用錐形瓶盛待測液,用滴定管盛標準液,故所需玻璃儀器有:酸式滴定管、堿式滴定管、錐形瓶、燒杯,故答案為:酸式;堿式滴定管、錐形瓶、燒杯;
(2)用碘量法來測定樣品中N2H4·H2O的含量,滴定反應中氧化產物和還原產物分別為N2和I-,依據(jù)碘單質特征性質,應選擇淀粉為滴定指示劑,滴定終點的現(xiàn)象為:當加入最后一滴標準溶液時,錐形瓶中溶液恰好由無色變?yōu)樗{色,且半分鐘內不褪色,故答案為:淀粉溶液;當加入最后一滴I2標準溶液時,錐形瓶中溶液恰好由無色變?yōu)樗{色,且半分鐘內不褪色;
(3)根滴定前后液面的圖示,初始讀數(shù)為0.00mL,終點讀數(shù)為18.10 mL,所用I2標準液的體積為18.10mL,故答案為:18.10;
(4)消耗的碘的物質的量=0.01810 L×0.2000 mol/L=0.003620mol,根據(jù)N2H4+2I2═N2+4HI,水合肼(N2H4·H2O)的物質的量為0.001810mol×=0.01810mol,樣品中水合肼(N2H4·H2O)的質量分數(shù)=×100%= 18.1%;若滴定過程中,盛放I2標準液的滴定管剛開始有氣泡,滴定后無氣泡,導致消耗的碘水的體積偏大,根據(jù)c(待測)=可知,測得樣品中水合肼(N2H4·H2O)的質量分數(shù)偏大,故答案為:18.1%;偏大。
22.一種利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量Fe2O3)聯(lián)合生產鐵紅和鈦白粉的工藝流程如圖所示,回答下列問題:

(1)為加快鈦鐵礦在稀硫酸中的溶解,可采取的措施有______任寫兩種)。
(2)FeSO4溶液與 NH4HCO3溶液反應的離子方程式是________。
(3)TiO2+水解為TiO(OH)2沉淀的離子方程式為__________,需要加入Na2CO3粉末的目的是__________________________________________。
(4)常溫下,在生成的FeCO3達到沉淀溶解平衡的溶液中,測得溶液中c(CO32-) = 3.0×10-6 mol/L,需要控制溶液pH____________時,才能使所得的FeCO3中不含F(xiàn)e(OH)2。(已知:Ksp[FeCO3] = 3.0×10-11,Ksp[Fe(OH)2] = 1.0×10-16)
【答案】 (1). 加熱、研碎、適當提高酸的濃度 (2). Fe2++2HCO3- FeCO3↓ + CO2↑ + H2O (3). TiO2++2H2O TiO(OH)2↓+2H+ (4). 消耗H+,促使水解平衡正向移動 (5). ≤8.5
【解析】
【分析】
根據(jù)流程圖,鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量Fe2O3)中加入稀硫酸,氧化鐵溶解生成硫酸鐵,F(xiàn)eTiO3反應生成TiOSO4,然后在酸性溶液中加入適量鐵粉,除去過量的酸,并還原鐵離子,冷卻結晶得到硫酸亞鐵晶體和TiOSO4溶液;將綠礬晶體溶解后加入碳酸氫銨溶液,反應生成碳酸亞鐵沉淀和二氧化碳、硫酸銨溶液,碳酸亞鐵在空氣中煅燒生成氧化鐵;富含TiO2+的酸性溶液中加入碳酸鈉粉末,促進TiO2+的水解生成TiO(OH)2,分解得到鈦白粉(TiO2·nH2O),據(jù)此結合化學反應原理和化學實驗的基本操作分析解答。
【詳解】(1)根據(jù)影響化學反應速率的因素可知,為加快鈦鐵礦在稀硫酸中的溶解,可采取的措施有加熱、研碎、適當提高酸的濃度等,故答案為:加熱、研碎、適當提高酸的濃度等;
(2)根據(jù)題意和上述分析,F(xiàn)eSO4溶液與 NH4HCO3溶液反應生成硫酸銨、二氧化碳和他說亞鐵,反應的離子方程式為Fe2++2HCO3- FeCO3↓ + CO2↑ + H2O,故答案為:Fe2++2HCO3- FeCO3↓ + CO2↑ + H2O;
(3)TiO2+水解為TiO(OH)2沉淀的離子方程式為TiO2++2H2O TiO(OH)2↓+2H+,加入Na2CO3粉末可以消耗水解生成的H+,促使TiO2+水解平衡正向移動,故答案為:TiO2++2H2O TiO(OH)2↓+2H+;消耗H+,促使水解平衡正向移動;
(4)常溫下,在FeCO3沉淀溶解平衡(FeCO3 Fe2++CO32-)的溶液中,測得溶液中c(CO32-) = 3.0×10-6 mol/L,則c(Fe2+)===1.0×10-5由題中數(shù)據(jù)可知,溶液中c(Fe2+)?c(OH-)2= Ksp[Fe(OH)2] =1.0×10-5×c2(OH-)=1.0×10-16,c(OH-)==10-5.5 mol/L,要使所得的FeCO3中不含F(xiàn)e(OH)2,則需要c(OH-)≤10-5.5 mol/L,即c(H+)≥=10-8.5 mol/L,因此pH≤8.5,故答案為:≤8.5。
【點睛】本題考查了物質的制備、分離與提純。本題的難點為(4),要注意根據(jù)溶解平衡方程式結合溶度積常數(shù)進行計算。
23.氫氣是一種理想的綠色能源。利用生物質發(fā)酵得到的乙醇制取氫氣,具有良好的應用前景。乙醇水蒸氣重整制氫的部分反應過程如圖1所示:

已知:反應I和反應Ⅱ的平衡常數(shù)隨溫度變化曲線如圖2所示:
(1)①寫出反應I中的化學方程式是________________。
②若反應I在恒溫恒壓條件下,向體系中充入N2,乙醇的平衡轉化率___(填“增大”、“減小”或“不變”),理由是___________。
(2)反應Ⅱ在進氣比[n(CO):n(H2O)]不同,測得相應的CO的平衡轉化率見下圖3(各點對應的反應溫度可能相同,也可能不同)。

①圖中D、E兩點對應的反應溫度分別為TD和TE。判斷:TD______________TE(填“”);
②當不同的進氣比達到相同的CO平衡轉化率時,對應的反應溫度和進氣比的關系是___(用簡要的文字敘述)。
(3)已知:
a、2CH3OH(g) + CO2(g) CO(OCH3)2(g) + H2O(g) △H = -15.5 kJ/mol,該反應在0 ℃時K≈10-4.5;
b、2CH3OH(g) + CO2(g) + (g) CO(OCH3)2(g) + (g)△H = -110.7 kJ/mol。依據(jù)以上數(shù)據(jù),文獻認為反應a沒有工業(yè)價值,你認為其理由是______________________;但反應b引入環(huán)氧丙烷()可有效促進CO2與CH3OH反應生成CO(OCH3)2,其原因是_________________________________。
【答案】 (1). CH3CH2OH + H2O 2CO + 4H2 (2). 增大 (3). 恒溫恒壓充入惰性氣體,相當于減壓,朝氣體分子數(shù)增大方向移動 (4). < (5). 反應溫度與進氣比成反比 (6). 平衡常數(shù)小,原料轉化率低 (7). 反應放熱量增加,能量越低越穩(wěn)定
【解析】
【分析】
(1)①根據(jù)圖1判斷反應I中的反應物和生成物寫出反應的化學方程式;②在恒溫恒壓條件下,向體系中充入N2,容器的體積增大,相當于減小壓強,結合書寫的反應I的方程式分析判斷;(2)根據(jù)圖1寫出反應Ⅱ的反應方程式,并根據(jù)圖2分析出反應Ⅱ的熱量變化情況,結合化學平衡的影響因素分析解答①;結合反應Ⅱ的反應方程式和圖中BEF三點,分析反應溫度與進氣比的關系;(3)根據(jù)反應a的K≈10-4.5,結合化學平衡常數(shù)的意義分析解答;根據(jù)反應b的 △H = -110.7 kJ/mol,結合物質的穩(wěn)定性與能量的關系分析解答。
【詳解】(1)①根據(jù)圖1,反應I中的反應物為CH3CH2OH和H2O,生成物為CO和H2,反應的化學方程式為CH3CH2OH(g)+ H2O(g)→2CO(g)+ 4H2(g),故答案為:CH3CH2OH(g)+ H2O(g)→2CO(g)+ 4H2(g);
②反應I為CH3CH2OH(g)+ H2O(g)→2CO(g)+ 4H2(g),在恒溫恒壓條件下,向體系中充入N2,容器的體積增大,相當于減小壓強,平衡正向移動,乙醇的平衡轉化率增大,故答案為:增大;恒溫恒壓充入惰性氣體,相當于減壓,平衡朝氣體分子數(shù)增大方向移動;
(2)根據(jù)圖1,反應Ⅱ為CO(g) +H2O(g) → H2(g) +CO2(g),根據(jù)圖2,反應Ⅱ隨溫度的升高,平衡常數(shù)K減小,說明升高溫度,平衡逆向移動,則正反應為放熱反應;
①圖中D、E兩點時=1,CO的平衡轉化率D>E,由于該反應的平衡不受壓強的影響,影響改變的條件為溫度,由于正反應為放熱反應,升高溫度,平衡逆向進行,CO轉化率減小,圖中D、E兩點對應的反應溫度分別為TD和TE.D點CO轉化率大于E點CO轉化率,說明溫度TD<TE,故答案為:<;
②CO(g) +H2O(g) → H2(g) +CO2(g) △H<0。根據(jù)方程式可知,在其他條件不變時,越大,CO的轉化率越?。粶囟仍礁?,CO的平衡轉化率越??;因此當不同的進氣比達到相同的CO平衡轉化率時,如圖中BEF三點,當CO的轉化率相同時,溫度由低到高對應的進氣比為0.5、1、1.5,進氣比越高達到相同轉化率所需的溫度越低,即反應溫度與進氣比成反比,故答案為:反應溫度與進氣比成反比;
(3)反應a:2CH3OH(g) + CO2(g) CO(OCH3)2(g) + H2O(g) △H = -15.5 kJ/mol的K≈10-4.5,表示反應進行的程度很小,原料轉化率低,沒有工業(yè)價值;反應b:2CH3OH(g) + CO2(g) + (g) CO(OCH3)2(g) + (g) △H = -110.7 kJ/mol,由于該反應放出的熱量增加,能量越低越穩(wěn)定,因此引入環(huán)氧丙烷()可有效促進CO2與CH3OH反應生成CO(OCH3)2,故答案為:平衡常數(shù)小,原料轉化率低;反應放熱量增加,能量越低越穩(wěn)定。


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