一．選擇題：本大題共8小題，每小題6分。在每小題給出的四個選項中只有一項是符合題目要求
1.下面的“詩”情“化”意，分析正確的是（ ）
A. “日照遂州江霧開”中伴有丁達爾效應(yīng)
B. 杜康用高粱釀酒的原理，是通過蒸餾法將高梁中的乙醇分離出來
C. “粉身碎骨渾不怕，要留清白在人間”只發(fā)生了物理變化
D. “綠蟻新醅酒，紅泥小火爐”，“新醅酒”即新釀的酒，在釀酒過程中，葡萄糖發(fā)生了水解反應(yīng)
【答案】A
【詳解】A項、“日照澄州江霧開”中所說的霧屬于膠體，膠體能產(chǎn)生丁達爾效應(yīng)，故A正確；
B項、高粱的主要成分是淀粉，不含乙醇，用高粱釀酒是高粱中的淀粉水解生成葡萄糖，葡萄糖在酒曲的作用下反應(yīng)生成乙醇，然后用蒸餾法將乙醇分離出，故B錯誤；
C項、“粉身碎骨渾不怕，要留清白在人間”中粉身碎骨是指碳酸鈣高溫下發(fā)生分解反應(yīng)生成氧化鈣，反應(yīng)中有新物質(zhì)生成，是化學(xué)變化，故C錯誤；
D項、葡萄糖是單糖，不能發(fā)生水解反應(yīng)，在釀酒過程中葡萄糖轉(zhuǎn)化為酒精的反應(yīng)不是水解反應(yīng)，故D錯誤。
故選A。
【點睛】本題考查古詩詞中的化學(xué)知識，側(cè)重于考查分析能力應(yīng)用能力，注意理解各詩句的含義，和物質(zhì)的性質(zhì)聯(lián)系分析是解答關(guān)鍵。
2.大氣中氮氧化物和碳氫化合物受紫外線作用可產(chǎn)生二次污染物光化學(xué)煙霧，其中某些反應(yīng)過程如圖所示。下列說法不正確的是（ ）

A. NO2不是酸性氧化物 B. O2和O3是氧的兩種同素異形體
C. 反應(yīng)I屬于氧化還原反應(yīng) D. 煙霧是一種固溶膠，其分散劑是空氣
【答案】D
【分析】由示意圖可知，大氣中氮氧化物和碳氫化合物受紫外線作用可產(chǎn)生二次污染物光化學(xué)煙霧的反應(yīng)過程為二氧化氮在紫外線作用下分解生成一氧化氮和氧原子，氧原子與氧氣反應(yīng)生成臭氧，臭氧與一氧化氮反應(yīng)生成二氧化氮，與丙烯反應(yīng)生成甲醛和乙醛。
【詳解】A項、酸性氧化物與水反應(yīng)只生成化合價相同的酸，NO2與水反應(yīng)生成硝酸和NO，不是酸性氧化物，故A正確；
B項、由同種元素組成的不同單質(zhì)互稱為同素異形體，O2和O3是氧元素的兩種單質(zhì)，互稱為同素異形體，故B正確；
C項、反應(yīng)I為臭氧與一氧化氮反應(yīng)生成二氧化氮，反應(yīng)中存在元素化合價的變化，屬于氧化還原反應(yīng)，故C正確；
D項、煙霧是一種氣溶膠，其分散劑是空氣，故D錯誤。
故選D。
【點睛】本題考查了酸性氧化物、同素異形體、氧化還原反應(yīng)、膠體等基礎(chǔ)知識，題目涉及的知識點較多，側(cè)重于基礎(chǔ)知識的考查，注意物質(zhì)的分類、氧化還原反應(yīng)的理解是解答關(guān)鍵。
3.下列化學(xué)用語正確的是（ ）
A. CCl4的比例模型： B. 環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)簡式：
C. 水的電離方程式：2H2O=H3O++OH- D. 小蘇打的化學(xué)式：Na2CO3
【答案】B
【詳解】A項、CCl4中碳的原子半徑小于氯的原子半徑，與比例模型不符，故A錯誤；
B項、環(huán)氧乙烷的分子式為C2H4O，結(jié)構(gòu)簡式為，故B正確；
C項、水是弱電解質(zhì)，水分子間相互作用部分電離生成水合氫離子和氫氧根離子，電離方程式為2H2OH3O++OH-，故C錯誤；
D項、碳酸氫鈉的俗名是小蘇打，化學(xué)式為NaHCO3，故D錯誤。
故選B。
【點睛】本題考查化學(xué)用語，注意依據(jù)化學(xué)用語的書寫規(guī)則分析是解答關(guān)鍵。
4.下列說法錯誤的是（ ）
A. 2-甲基丁烷也稱異丁烷 B. 同系物的化學(xué)性質(zhì)一定相似
C. 常溫下乙酸乙酯在水中的溶解性小于乙醇
D. 石蠟油裂化后產(chǎn)生的氣體能使溴的CCl4溶液褪色
【答案】A
【詳解】A項、2-甲基丁烷中含有5個C，也稱異戊烷，故A錯誤；
B項、結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質(zhì)互稱為同系物，同系物結(jié)構(gòu)相似，化學(xué)性質(zhì)相似，故B正確；
C項、常溫下，乙醇與水以任意比互溶，乙酸乙酯在水中的溶解度很小，則常溫下乙酸乙酯在水中的溶解性小于乙醇，故C正確；
D項、石蠟油裂化后產(chǎn)生的氣體中含有乙烯等氣態(tài)烯烴，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的CCl4溶液褪色，故D正確。
故選A。
【點睛】本題考查有機物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，注意注意有機物的成分、性質(zhì)及反應(yīng)類型的分析是解答關(guān)鍵。
5.25C時，0．1mol/L的3種溶液①鹽酸②氨水③CH3COONa溶液。下列說法中，不正確的是（ ）
A. 3種溶液中pH最小的是①
B. 3種溶液中水的電離程度最大的是③
C. ①與②等體積混合后溶液顯酸性
D. ①與③等體積混合后c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)
【答案】D
【解析】A.25℃時，0.1mol?L-1的3種溶液?①鹽酸?②氨水?③CH3COONa溶液，溶液pH：②＞③＞①，最小的是鹽酸，故A正確；B．③CH3COONa溶液，水解促進水的電離，①鹽酸②氨水均抑制水的電離，3種溶液中水的電離程度最大的是③，故B正確；C.①與②等體積等濃度混合生成氯化銨溶液，銨根離子水解溶液顯酸性，NH4++H2ONH3?H2O+H+，故C正確；D．①與③等體積等濃度混合生成等物質(zhì)的量濃度的醋酸和氯化鈉，溶液c(Na+)=c(Cl-)，故D錯誤；故選D。
點睛：解答本題的關(guān)鍵是清楚鹽酸是強酸，氨水是弱堿，醋酸鈉是強堿弱酸鹽。本題的易錯點為B，要知道，酸溶液和堿溶液抑制水的電離，能夠水解的鹽溶液促進水的電離。
6.用粗硅作原料，熔融鹽電解法制取硅烷原理如圖。下列敘述正確的是（ ）

A. 電源的B極為負極 B. 可選用石英代替粗硅
C. 電解時，熔融鹽中Li+向粗硅移動 D. 陽極反應(yīng)：Si＋4H－－4e－=SiH4↑
【答案】D
【解析】根據(jù)該裝置圖，該裝置為電解池，總反應(yīng)為：Si＋2H2= SiH4。H2生成H－，發(fā)生還原反應(yīng)，Si發(fā)生氧化反應(yīng)。A、根據(jù)電解池，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，故通入H2的那一極是陽極，故A是負極，B是正極，故A錯誤；B、陽極粗硅失電子，若換成石英，即SiO2，SiO2中Si已經(jīng)是+4價，無法再失電子，故B錯誤；C、電解時，熔融鹽中Li+向陰極移動，故C錯誤；D、陽極粗硅生成SiH4，故電極反應(yīng)為：Si＋4H－－4e－= SiH4↑，故D正確；故選D。
點睛：該題的關(guān)鍵是，看清楚圖示內(nèi)容，明確這是電解池裝置，用電解池的規(guī)律進行解答，如氫氣得電子生成氫負離子，在根據(jù)總反應(yīng)：Si＋2H2= SiH4。H2生成H－，發(fā)生還原反應(yīng)，Si發(fā)生氧化反應(yīng)，即可判斷電極類型。
7.亞氯酸鈉(NaClO2)在溶液中會生成ClO2、HClO2、ClO2－、Cl－等，其中HClO2和ClO2都是具有漂白作用。已知pOH=-lgc(OH－)，經(jīng)測定25℃時各組分含量隨pOH變化情況如圖所示(Cl－沒有畫出)，此溫度下，下列分析正確的是（ ）

A. HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka=10－8
B. pOH=11時，ClO2－部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl－離子的方程式為：5ClO2－+2H2O=4ClO2+ Cl－+4OH－
C. pH=7時，溶液中含氯微粒濃度大小為：c(HClO2)＞c(ClO2－)＞c(ClO2)＞c(Cl－)
D. 同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合，則混合溶液中有：c(Na＋)+c(OH－)= c(H＋)+ c(HClO2)
【答案】D
【解析】A，HClO2的電離方程式為HClO2H++ClO2-，電離平衡常數(shù)Ka=，由圖像可見當(dāng)c（HClO2）=c（ClO2-）時pOH=8，c（OH-）=110-8mol/L，c（H+）=110-6mol/L，電離平衡常數(shù)Ka=110-6，A項錯誤；B，pOH=11時c（OH-）=110-11mol/L，c（H+）=110-3mol/L，溶液呈酸性，ClO2-部分轉(zhuǎn)化成ClO2和Cl-的方程式為5ClO2-+4H+=4ClO2+Cl-+2H2O，B項錯誤；C，25℃pH=7時pOH=7，由圖可見c（ClO2-）c（HClO2）c（ClO2），C項錯誤；D，同濃度的HClO2和NaClO2等體積的混合液中電荷守恒式為c（Na+）+c（H+）=c（ClO2-）+c（OH-），物料守恒式為2c（Na+）=c（HClO2）+c（ClO2-），兩式整理得c（Na+）+c（OH-）=c（H+）+c（HClO2），D項正確；答案選D。
點睛：本題考查溶液中粒子濃度與pOH的圖像分析。涉及電離平衡常數(shù)的計算、離子方程式的書寫、粒子濃度的大小關(guān)系。計算電離平衡常數(shù)時找準(zhǔn)關(guān)鍵點；書寫離子方程式時注意溶液的酸堿性；確定溶液中粒子濃度大小關(guān)系時巧用電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒以及守恒式的變換（如D項）。
8.電致變色玻璃以其優(yōu)異的性能將成為市場的新寵，如圖所示五層膜的玻璃電致變色系統(tǒng)，其工作原理是在外接電源下，通過在膜材料內(nèi)部發(fā)生氧化還原反應(yīng)，實現(xiàn)對器件的光透過率進行多級可逆性調(diào)節(jié)。(已知：WO3和Li4Fe4[Fe(CN)6]3均為無色透明，LiWO3和Fe4[Fe(CN)6]3均為藍色)下列有關(guān)說法正確的是（ ）

A. 當(dāng)B外接電源負極時，膜由無色變?yōu)樗{色
B. 當(dāng)B外接電源負極時，離子儲存層發(fā)生反應(yīng)為：Fe4[Fe(CN)6]3+4Li++4eˉ=Li4Fe4[Fe(CN)6]3
C. 當(dāng)A接電源的負極時，此時Li+得到電子被還原
D. 當(dāng)A接電源正極時，膜的透射率降低，可以有效阻擋陽光
【答案】B
【分析】根據(jù)題意及圖示信息可知，結(jié)合電解原理可知，當(dāng)B外接電源負極時，離子儲存層發(fā)生反應(yīng)為：Fe4[Fe(CN)6]3+4Li++4eˉ＝Li4Fe4[Fe(CN)6]3，膜由藍色變?yōu)闊o色，當(dāng)A接電源負極時，WO3得電子被還原，發(fā)生的電極反應(yīng)為：WO3+Li++e-= LiWO3，膜由無色變?yōu)樗{色，據(jù)此分析作答。
【詳解】根據(jù)上述分析可知，
A. 當(dāng)B外接電源負極時，F(xiàn)e4[Fe(CN)6]3轉(zhuǎn)化為Li4Fe4[Fe(CN)6]3，膜由藍色變?yōu)闊o色，A項錯誤；
B. 當(dāng)B外接電源負極時，根據(jù)電解原理可知，離子儲存層Fe4[Fe(CN)6]3得電子轉(zhuǎn)化為Li4Fe4[Fe(CN)6]3，發(fā)生反應(yīng)為：Fe4[Fe(CN)6]3+4Li++4eˉ＝Li4Fe4[Fe(CN)6]3，B項正確；
C. 當(dāng)A接電源的負極時，WO3得電子被還原為LiWO3，Li+只是作為電解質(zhì)溶液導(dǎo)電，未發(fā)生氧化還原反應(yīng)，C項錯誤；
D. 當(dāng)A接電源正極時，LiWO3失電子發(fā)生氧化反應(yīng)得到WO3，膜由藍色變?yōu)闊o色，透射率增強，不能有效阻攔陽光，D項錯誤；
答案選B。
第II卷 非選擇題（52分）
9.氧硫化碳(COS，結(jié)構(gòu)類似于CO2)廣泛存在于以煤為原料的各種化工原料氣中，能引起催化劑中毒、化學(xué)產(chǎn)品質(zhì)量下降和大氣污染。有多種方法可以脫氧硫化碳中的硫，其中氫解和水解反應(yīng)是兩種常用的脫硫方法，其反應(yīng)式分別為：
①氫解反應(yīng)：COS(g) +H2(g)H2S(g) + CO(g) ΔH1= +7kJ/mol
②水解反應(yīng)：COS(g) +H2O(g)H2S(g) +CO2(g) ΔH2=-35kJ/mol
請回答下列問題：
（1）氧硫化碳的電子式為______________。
（2）CO和H2O(g)能反應(yīng)生成CO2和H2，寫出該反應(yīng)熱化學(xué)方程式__________________________________________________________。
（3）水解反應(yīng)達到平衡后，若減小容器的體積，逆反應(yīng)速率將________（填增大、減少或不變，下同），COS的轉(zhuǎn)化率___________________。
（4）某溫度下，體積為2L的恒容體系中，物質(zhì)的量分別為mmol、nmol的COS蒸氣和H2氣發(fā)生氫解，已知COS的轉(zhuǎn)化率為α，則該溫度下的平衡常數(shù)K= _______（用m、n、α等符號表示）。
（5）某科研小組研究改進催化劑TiO2/Al2O3和溫度對COS水解的影響，得到如圖

COS水解的最佳溫度是________；理由是______________________________________。
【答案】 (1). (2). CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H=－42kJ/mol (3). 增大 (4). 不變 (5). m α2 /(1-α)(n-mα) (6). 300℃ (7). 催化劑活性高，轉(zhuǎn)化率很大
【分析】（1）氧硫化碳是共價化合物，碳原子分別與氧原子、硫原子之間形成2個共用電子對；
（2）根據(jù)蓋斯定律計算可得；
（3）平衡后減小容器體積，容器中壓強增大，增大壓強，正、逆反應(yīng)速率都增大，平衡不移動；
（4）依據(jù)題意建立三段式，依據(jù)平衡常數(shù)公式計算；
（5）由圖中信息分析300℃時COS的轉(zhuǎn)化率最高，催化劑的活性最強。
【詳解】（1）氧硫化碳是共價化合物，碳原子分別與氧原子、硫原子之間形成2個共用電子對，其電子式為，故答案為：；
（2）根據(jù)蓋斯定律，②-①得CO（g）+H2O（g）H2（g）+CO2（g），則△H3=△H2-△H1=（-35kJ?mol-1）-（+7kJ?mol-1）=-42kJ?mol-1，故答案為：CO（g）+H2O（g）CO2（g）+H2（g）△H=-42kJ?mol-1；
（3）平衡后減小容器體積，容器中壓強增大，增大壓強，正、逆反應(yīng)速率都增大；該反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng)，增大壓強，平衡不移動，COS的轉(zhuǎn)化率不變，故答案為：增大；不變；
（4）假設(shè)反應(yīng)容器體積為VL，COS起始物質(zhì)的量為m，轉(zhuǎn)化率為a，則變化量為ma，則依據(jù)題意建立如下三段式：
COS（g）+H2（g）H2S（g）+CO（g）
起始（mol）m n 0 0
轉(zhuǎn)化（mol）ma ma ma ma
平衡（mol）m（1-a） n-ma ma ma
則平衡常數(shù)K===，故答案：；
（5）由圖中信息分析300℃時COS的轉(zhuǎn)化率最高，催化劑的活性最強，則COS水解的最佳溫度是300℃，此時催化劑活性高，轉(zhuǎn)化率很大，故答案為：300℃；催化劑活性高，轉(zhuǎn)化率很大。
【點睛】本題考查化學(xué)平衡的計算、反應(yīng)熱與焓變的應(yīng)用，側(cè)重考查分析能力及化學(xué)計算能力，掌握蓋斯定律的計算，注意掌握三段式在化學(xué)平衡計算中的應(yīng)用為解答關(guān)鍵。
10.碳和氮的氫化物是廣泛的化工原料，回答下列問題：
（1）工業(yè)上合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.2kJ/mol，反應(yīng)過程中能量變化如圖I所示。

①氨分解：2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的活化能為_________kJ/mol
②合成氨時加入鐵粉可以加快生成NH3的速率，在圖I中畫出加入鐵粉后的能量變化曲線。_______
（2）聯(lián)氨作火箭燃料的反應(yīng)為：2N2H4(l)+N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g) △H1
已知：2O2(g)+N2(g)=N2O4(1) △H2 N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g) △H3
上述熱效應(yīng)之間的關(guān)系式為△H1=_____________。某新型火箭用液氧/煤油代替聯(lián)氨/N2O4，這種替換可能的好處是_____________________________________________（一條即可）。
（3）天然氣制氫氣是工業(yè)上制氫氣的主要方法之一，其主要反應(yīng)如下：
i．CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH=-+206.4kJ/mol，
ii．CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=-41.0kJ/mol
在一定溫度下，2L的密閉容器中加入a molCH4和2amolH2O發(fā)生反應(yīng)，t min時反應(yīng)達平衡，測得容器內(nèi)CObmol、CO2cmol。回答下列問題：
①下列可判斷體系達到平衡狀態(tài)是_____________。
A．CO的體積分數(shù)不變 B．容器內(nèi)氣體密度不變 C．3v(CH4)=v(H2) D．不再變化
②0~tmin反應(yīng)速率v(CO2)=___________，CH4的的轉(zhuǎn)化率為___________，反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K=____________。
③圖Ⅱ中T℃之后c(CO2)隨溫度升高而減小的原因是___________________________。

【答案】 (1). 427.7 (2). (3). 2△H3-△H2 (4). 環(huán)境污染?。ɑ虺杀镜停? (5). AD (6). mol/(L·min) (7). ×100% (8). (9). T℃之后，反應(yīng)②為放熱反應(yīng)，升高溫度反應(yīng)②向逆反應(yīng)方向移動是影響c（CO2）的主要因素，故c（CO2）減小
【分析】(1)①放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱△H=—（Ea2—Ea1）；
②催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，增大反應(yīng)速率，即Ea、Ea1均減小，但反應(yīng)熱不變；
（2）依據(jù)蓋斯定律計算可得；液氧/煤油所用原料成本低，無毒；
（3）①反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時，正逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)濃度或百分含量保持不變；
②依據(jù)題給數(shù)據(jù)，建立三段式，結(jié)合速率、轉(zhuǎn)化率和化學(xué)平衡常數(shù)表達式計算可得；
③反應(yīng)i為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)ii為放熱反應(yīng)，由圖Ⅱ可知T℃時反應(yīng)達到平衡，升高溫度，反應(yīng)i向正反應(yīng)方向移動，一氧化碳濃度增大，反應(yīng)ii向逆反應(yīng)方向移動，溫度對c（CO2）的影響大于濃度的影響。
【詳解】(1)①放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱△H=—（Ea2—Ea1），由圖可知Ea1=335.0 kJ/mol，則合成氨反應(yīng)△H=—（Ea2—335.0 kJ/mol）=—92.2kJ/mol，Ea2=427.2 kJ/mol，即2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的活化能為427.2 kJ/mol，故答案為：427.2；
②催化劑可以降低反應(yīng)的活化能，增大反應(yīng)速率，即Ea、Ea1均減小，但反應(yīng)熱不變，則加入鐵粉后的能量變化曲線為，故答案為：；
（2）將題給反應(yīng)依次編號為①②③，由蓋斯定律可知③×2—②=①，則△H1=2△H3-△H2；用液氧/煤油代替聯(lián)氨/N2O4的主要原因是液氧/煤油所用原料成本低，無毒，對環(huán)境污染小，故答案為：2△H3-△H2；環(huán)境污染?。?br /> （3）①A、CO的體積分數(shù)不變，說明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，該反應(yīng)已達平衡狀態(tài)，故正確；
B、根據(jù)質(zhì)量守恒定律，平衡前后氣體質(zhì)量是不變的，在恒溫恒容密閉體系中，整個反應(yīng)過程混合氣體的密度始終是不變的，不可作為判斷體系達到平衡狀態(tài)的判據(jù)，故錯誤；
C、3v(CH4)=v(H2)不能說明正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率，不可作為判斷體系達到平衡狀態(tài)的判據(jù)，故錯誤；
D、不再變化，說明在恒溫恒容密閉體系中CO和H2的濃度不在變化，該反應(yīng)已達平衡狀態(tài)，故正確；
AD正確，故答案為：AD；
②設(shè)反應(yīng)i生成一氧化碳的物質(zhì)的量為x，由題給條件建立如下三段式：
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起（mol） a 2a 0 0
變（mol） x x x 3x
平（mol） a—x 2a—x x 3x
CO(g)+ H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起（mol） x 2a—x 0 3x
變（mol） c c c c
平（mol） x—c 2a—x—c c 3x+c
0～tmin內(nèi)，生成CO2的物質(zhì)的量為cmol，濃度的變化量為 mol/L，則反應(yīng)速率v(CO2)= mol/(L·min)；由題意可知一氧化碳的物質(zhì)的量為bmol，則有x—c=b，x=c+b，CH4的轉(zhuǎn)化率為×100%；平衡時，c（CO）為 mol/L，c（H2O）為 mol/L，c（CO2）為mol/L，c（H2O）為mol/L，反應(yīng)ⅱ的平衡常數(shù)K===，故答案為：mol/(L·min)；×100%；；
③反應(yīng)i為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)ii為放熱反應(yīng)，由圖Ⅱ可知T℃時反應(yīng)達到平衡，升高溫度，反應(yīng)i向正反應(yīng)方向移動，一氧化碳濃度增大，使二氧化碳濃度有增大的趨勢，反應(yīng)ii向逆反應(yīng)方向移動，使二氧化碳濃度有減小的趨勢，由于溫度對c（CO2）的影響大于濃度的影響，所以c(CO2)隨溫度升高而減小，故答案為：T℃之后，反應(yīng)②為放熱反應(yīng)，升高溫度反應(yīng)②向逆反應(yīng)方向移動是影響c（CO2）的主要因素，故c（CO2）減小。
【點睛】本題考查化學(xué)反應(yīng)原理綜合應(yīng)用，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意把握反應(yīng)熱與活化能的關(guān)系、蓋斯定律的計算、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷、化學(xué)平衡計算為解答的關(guān)鍵。
11.周環(huán)反應(yīng)是一類同時成鍵與斷鍵的反應(yīng)，經(jīng)典的周環(huán)反應(yīng)有Diels-Alder反應(yīng)、電環(huán)化反應(yīng)(electrocyclic?reaction)：等。
已知： ，其中R1、R2、R3為烷基。
現(xiàn)有一種內(nèi)酯I（含兩個五元環(huán)）的合成路線如下（A～I均表示一種有機化合物）：

回答下列問題：
（1）化合物A中含有的官能團名稱是________，D的分子式為____________。
（2）由C生成D的反應(yīng)類型為____________，A形成高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
（3）寫出F與足量銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________________。
（4）化合物H的系統(tǒng)命名為___________。
（5）化合物I的質(zhì)譜表明其相對分子質(zhì)量為142，I的核磁共振氫譜顯示為2組峰，I的結(jié)構(gòu)簡式為______________。
（6）在化合物I的同分異構(gòu)體中能同時符合下列條件的是______________（填寫結(jié)構(gòu)簡式）。
①具有酚結(jié)構(gòu)；②僅有一種官能團；③具有4?種氫原子
（7）2，5-二甲基四氫呋喃()是新的液態(tài)代用燃料，其具有比能量高、沸點高、可再生等優(yōu)點。該有機物可由A?先與H2發(fā)生加成反應(yīng)等一系列步驟來制備，請寫出合成路線__________________________________________________________（其它試劑任選）。
【答案】 (1). 碳碳三鍵、溴原子 (2). C10H12 (3). 消去反應(yīng) (4). (5). (6). 3,4-二羥基-1,6己二酸 (7). (8). (9).
【解析】根據(jù)流程圖，A為，與B（）發(fā)生周環(huán)反應(yīng)生成C，C為，C在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成D，D為，D在加熱時發(fā)生電環(huán)化反應(yīng)生成E，根據(jù)，E中碳碳雙鍵在臭氧存在條件下反應(yīng)生成F，F(xiàn)為或，結(jié)合內(nèi)酯I(含兩個五元環(huán))可知F為，F(xiàn)發(fā)生銀鏡反應(yīng)，酸化后生成G，G為，G與氫氣加成生成H，H為，H在濃硫酸作用下生成內(nèi)酯I(含兩個五元環(huán))，化合物I的質(zhì)譜表明其相對分子質(zhì)量為142，I的核磁共振氫譜顯示為2組峰，則I為。
(1) A為，其中含有的官能團有碳碳三鍵、溴原子，D?為，分子式為C10H12，故答案為：碳碳三鍵、溴原子；C10H12；
(2)根據(jù)反應(yīng)條件，C生成D是鹵代烴的消去反應(yīng)，A為，通過加聚反應(yīng)形成高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：消去反應(yīng)；；
(3) F為，與足量銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：；
(4)化合物H?為，系統(tǒng)命名為3，4-二羥基-1，6己二酸，故答案為：3，4-二羥基-1，6己二酸；
(5)根據(jù)上述分析，I的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
(6) ①具有酚結(jié)構(gòu)，說明含有酚羥基；②僅有一種官能團，說明只含有酚羥基，同時含有苯環(huán)；③具有4?種氫原子，滿足條件的I的同分異構(gòu)體是，故答案為：；
（7）A?（）先與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成，然后將溴原子水解形成羥基，最后羥基間脫水即可，合成路線為，故答案為：。
12.中國是最早發(fā)現(xiàn)并使用青銅器國家。司母戊鼎是迄今為止出土的世界上最大、最重的青銅禮器，享有“鎮(zhèn)國之寶”的美譽（如圖1）。
（1）Cu原子的外圍電子排布式為______________。
（2）圖2所示為第四周期某主族元素的第一至五電離能數(shù)據(jù)，該元素是_______，I3遠大于I2的原因是____________________________________________________________。

（3）圖3是某含銅配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖。
①晶體中H2O和SO42-的中心原子的雜化類型為_____，試判斷H2O和SO42-的鍵角大小關(guān)系并說明原因_________________________________________________________________。
②圖3中的氫鍵有(H2O)O—H···O(H2O)和___________________。
③寫出該配合物的化學(xué)式________________。
（4）一種銅的氯化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

該化合物的化學(xué)式為______，已知P、Q、R的原子坐標(biāo)分別(0，0，0)、(1，1，1)、(，，)，若Cu原子與最近的Cl原子的核間距為apm，則該晶體的密度計算表達式為_________。
【答案】 (1). 3d104s1 (2). Ca（或鈣） (3). Ca原子失去2個電子以后達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，再失去1個電子很困難 (4). sp3、sp3 (5). H2O分子鍵角小于的SO42-鍵角，因為H2O中O存在2對孤電子對而SO42-中的S不存在，孤電子對成鍵電子的斥力大于成鍵電子對成鍵電子的斥力 (6). (H2O)O—H···O(SO42-) (7). [Cu(H2O)4]SO4·H2O (8). CuCl (9). g/cm3
【解析】（1）Cu為第29號元素，原子的外圍電子排布式為：3d104s1 ；
（2）根據(jù)圖示第四周期某主族元素的第一至五電離能數(shù)據(jù)，電離能突變在第三電離能，故該元素為第四周期第IIA族元素，該元素是Ca；I3遠大于I2的原因是Ca原子失去2個電子以后達到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，再失去1個電子很困難；
（3）①晶體中H2O和SO42-的價層電子對數(shù)均為4對，故中心原子的雜化類型均為sp3；H2O的鍵角小于SO42-的鍵角，因為H2O中O存在2對孤電子對而SO42-中的S沒有孤對電子，孤電子對成鍵電子的斥力大于成鍵電子對成鍵電子的斥力，故鍵角更??；
②圖3中的氫鍵有(H2O)O—H···O(H2O)和(H2O)O—H···O(SO42-)；
③該配合物中，中心離子是Cu2+，配體是水，配位數(shù)是4，陰離子是硫酸根，還有一個結(jié)晶水，故其化學(xué)式為：[Cu(H2O)4]SO4·H2O；
（4）銅的氯化物晶胞結(jié)構(gòu)中Cu占據(jù)了頂點和面心，Cl占據(jù)了體內(nèi)4個位置，故該化合物的化學(xué)式為CuCl，已知P、Q、R的原子坐標(biāo)分別(0，0，0)、(1，1，1)、 (，，)，若Cu原子與最近的Cl原子的核間距為a pm，即為體對角線的四分之一，故則該晶體的邊長為： ×10-10cm，該晶胞的體積為： ×10-30cm3，一個晶胞的質(zhì)量為：g，故晶胞的密度計算表達式為： = g/cm3。

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