考點(diǎn)一 沉淀溶解平衡及其應(yīng)用

[知識(shí)梳理]
一、溶解度與溶解性的關(guān)系
20 ℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:

二、沉淀溶解平衡
1.溶解平衡的建立
溶質(zhì)溶解的過程是一個(gè)可逆過程:
固體溶質(zhì)溶液中的溶質(zhì)
2.溶解平衡的特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡):逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)。
三、影響沉淀溶解平衡的因素
1.內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。
2.外因
(1)濃度:加水稀釋,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。
(2)溫度:絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過程,升高溫度,平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。
(3)同離子效應(yīng):向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子,平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)。
(4)其他:向平衡體系中加入與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。
以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0為例,填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懀?br /> 外界條件
移動(dòng)方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高溫度
正向
增大
增大
增大
加水稀釋
正向
不變
不變
不變
加入少量AgNO3
逆向
增大
減小
不變
通入HCl
逆向
減小
增大
不變
通入H2S
正向
減小
增大
不變

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)與AgCl===Ag++Cl-所表示的意義不同。前者表示難溶電解質(zhì)AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示強(qiáng)電解質(zhì)AgCl在水溶液中或熔融狀態(tài)下的電離方程式。
四、沉淀溶解平衡的應(yīng)用
1.沉淀的生成
(1)調(diào)節(jié)pH法
例如:除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7~8,離子方程式為Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
(2)沉淀劑法
例如:用H2S沉淀Cu2+,離子方程式為H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
2.沉淀的溶解
(1)酸溶解法
例如:CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
(2)鹽溶解法
例如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
(3)配位溶解法
例如:AgCl溶于氨水,離子方程式為AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
3.沉淀的轉(zhuǎn)化
(1)實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化)。
例如:AgNO3溶液AgCl(白色沉淀)AgBr(淺黃色沉淀)AgI(黃色沉淀)Ag2S(黑色沉淀)。
(2)應(yīng)用
①鍋爐除水垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3,離子方程式為CaSO4(s)+CO(aq)===CaCO3(s)+SO(aq)。
②礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為Cu2+(aq)+PbS(s)===CuS(s)+Pb2+(aq)。
[自主檢測]
判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。
(1)(2019·高考全國卷Ⅱ,11D)向Mg(OH)2 懸濁液中滴加足量FeCl3 溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀:3Mg(OH)2+2FeCl3===2Fe(OH)3+3MgCl2。(  )
(2)(2018·高考江蘇卷)飽和Na2CO3溶液與CaSO4固體反應(yīng):CO+CaSO4CaCO3+SO。(  )
(3)升高溫度,沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)。(  )
(4)室溫下,AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(  )
(5)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等。(  )
(6)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),增加難溶電解質(zhì)的量,平衡向溶解方向移動(dòng)。(  )
(7)向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液,則SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO。(  )
(8)其他條件不變時(shí),向飽和Ag2CrO4水溶液中加入少量K2CrO4固體,溶液中c(Ag+)減小。(  )
(9)為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀。(  )
(10)洗滌沉淀時(shí),洗滌次數(shù)越多越好。(  )
答案:(1)√ (2)√ (3)× (4)× (5)× (6)× (7)× (8)√ (9)√ (10)×

(1)沉淀溶解平衡的移動(dòng)過程是固體溶解和析出的相互轉(zhuǎn)化過程,屬于物理變化,但遵循勒夏特列原理。
(2)沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),再加入該難溶物對平衡無影響。
(3)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5 mol·L-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。

演練一 沉淀溶解平衡及其影響因素
1.下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是(  )
A.AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行,但速率相等
B.AgCl難溶于水,溶液中沒有Ag+和Cl-
C.升高溫度,AgCl沉淀的溶解度減小
D.在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體,AgCl沉淀溶解的量不變
解析:選A。沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡,A項(xiàng)正確;AgCl在水中存在溶解平衡,溶液中有少量的Ag+和Cl-,B項(xiàng)錯(cuò)誤;通常固體的溶解度隨溫度升高而增大(氫氧化鈣等除外),C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入NaCl固體,增大Cl-濃度,使AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡左移,析出氯化銀沉淀,因此溶解的AgCl減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
2.某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):
①將0.1 mol·L-1 MgCl2溶液和0.5 mol·L-1 NaOH溶液等體積混合得到濁液
②取少量①中的濁液,滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,出現(xiàn)紅褐色沉淀
③將①中濁液過濾,取少量白色沉淀,滴加0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀
④另取少量白色沉淀,滴加飽和NH4Cl溶液,沉淀溶解下列說法中不正確的是(  )
A.將①中所得濁液過濾,所得濾液中含少量 Mg2+
B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)
C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶
D.NH4Cl溶液中的NH可能是④中沉淀溶解的原因
解析:選C。MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液,剩余NaOH,但仍存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2Mg2++2OH-。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭S嗟腘aOH和FeCl3之間反應(yīng)生成Fe(OH)3,不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力,故C錯(cuò)誤。
演練二 沉淀溶解平衡的應(yīng)用
3.(教材改編題)往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,再用鹽酸除去,下列敘述中正確的是(  )
A.溫度升高,Na2CO3溶液的Kw和c(H+)均會(huì)增大
B.CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3,說明Ksp(CaCO3)>Ksp(CaSO4)
C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶,是因?yàn)榱蛩崴嵝詮?qiáng)于鹽酸
D.沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO(aq)+CaSO4(s)CaCO3(s)+SO(aq)
解析:選D。溫度升高,水的電離平衡正向移動(dòng),Kw增大;溫度升高,Na2CO3的水解平衡正向移動(dòng),c(OH-)增大,c(H+)減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤。一般說來溶解度小的沉淀易轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,故Ksp(CaCO3)Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出
(2)Qc=Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)
(3)QcKsp(AgCl)。(  )
(2)(2018·高考天津卷)向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,生成黑色沉淀,則Ksp(CuS)1;B項(xiàng),Ksp只與溫度有關(guān);C項(xiàng),混合后HF的濃度為0.05 mol·L-1,設(shè)0.05 mol·L-1的HF溶液中c(F-)=c(H+)=x mol·L-1,則=3.6×10-4,x≈4.1×10-3 mol·L-1,混合后c(Ca2+)=0.1 mol·L-1,c(Ca2+)·c2(F-)=0.1×(4.1×10-3)2=1.681×10-6>1.46×10-10,應(yīng)有CaF2沉淀生成。
2.25 ℃時(shí),Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=1.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.3×10-24。下列有關(guān)說法中正確的是(  )
A.25 ℃時(shí),CuS的溶解度大于ZnS的溶解度
B.25 ℃時(shí),飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為1.3×10-36 mol·L-1
C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成
D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常數(shù)為1.0×1012
解析:選D。A項(xiàng),三種物質(zhì)均為AB型化合物,CuS的溶度積最小,因而溶解度最??;B項(xiàng),飽和溶液中c(Cu2+)==×10-18 mol·L-1;C項(xiàng),Ksp(FeS)>Ksp(ZnS),應(yīng)首先生成ZnS沉淀;D項(xiàng),K=====1.0×1012。

溶度積計(jì)算的三種常見設(shè)問方式
(1)已知溶度積,求溶液中的某種離子的濃度,如Ksp=a的飽和AgCl溶液中,c(Ag+)= mol·L-1。
(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體,達(dá)到平衡后c(Ag+)=10a mol·L-1。
(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù),如對于反應(yīng)Cu2+(aq)+ZnS(s)CuS(s)+Zn2+(aq),Ksp(ZnS)=c(Zn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K===。
演練二 沉淀溶解平衡曲線的理解與應(yīng)用
3.常溫下,F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是(  )
A.Ksp[Fe(OH)3]>Ksp[Cu(OH)2]
B.a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同
C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使a點(diǎn)變到b點(diǎn)
D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液
解析:選D。根據(jù)圖示可知,b點(diǎn)c(Fe3+)與c點(diǎn)c(Cu2+)相等,而b點(diǎn)c(OH-)=10-12.7 mol·L-1,c點(diǎn)c(OH-)=10-9.6 mol·L-1,根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),顯然Ksp[Fe(OH)3]1.0×10-5,故誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時(shí),不會(huì)中毒,C項(xiàng)錯(cuò)誤;用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液洗胃時(shí),胃液中c(Ba2+)== mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1< mol·L-1,故D項(xiàng)正確。
4.化工生產(chǎn)中含Cu2+的廢水常用MnS(s)做沉淀劑,其反應(yīng)原理為Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq)。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法不正確的是(  )
A.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),c(Cu2+)=c(Mn2+)
B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小
C.往平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后,c(Mn2+)變大
D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=
解析:選A。反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),c(Cu2+)和c(Mn2+)不再變化,但二者一定不相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)是沉淀的轉(zhuǎn)化,溶解度小的物質(zhì)能夠轉(zhuǎn)化為溶解度更小的物質(zhì),B項(xiàng)正確;加入Cu(NO3)2(s)后,溶液中的c(Cu2+)增大,平衡正向移動(dòng),c(Mn2+)增大,C項(xiàng)正確;Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),所以K==,D項(xiàng)正確。
5.(2020·西安檢測)溴酸銀(AgBrO3)的溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(  )

A.溴酸銀的溶解是放熱過程
B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速率加快
C.60 ℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10-4
D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純
解析:選A。A.由題圖可知,隨著溫度升高,溴酸銀的溶解度逐漸增大,因此AgBrO3的溶解是吸熱過程。B.由題圖可知,溫度升高,斜率增大,因此AgBrO3的溶解速率加快。C.由溶解度曲線可知,60 ℃時(shí),AgBrO3的溶解度約為0.6 g,則其物質(zhì)的量濃度約為0.025 mol·L-1,AgBrO3的Ksp=c(Ag+)·c(BrO)=0.025×0.025≈6×10-4。D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通過蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液,再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體,而AgBrO3留在母液中。
6.(2020·長春聯(lián)考)已知298 K時(shí),Mg(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp=5.6×10-12,取適量的MgCl2溶液,加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡,測得pH=13,則下列說法不正確的是(  )
A.所得溶液中的c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1
B.加入Na2CO3固體,可能生成沉淀
C.所加的燒堿溶液的pH=13
D.所得溶液中的c(Mg2+)=5.6×10-10 mol·L-1
解析:選C。pH=13,則c(H+)=1.0×10-13 mol·L-1,A正確;加入Na2CO3固體,當(dāng)c(Mg2+)·c(CO)>Ksp(MgCO3)時(shí)生成MgCO3沉淀,B正確;因?yàn)橄騇gCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH=13,所以所加NaOH溶液的pH>13,C錯(cuò)誤;溶液中的c(Mg2+)== mol·L-1=5.6×10-10 mol·L-1,D正確。
7.(2020·桂林模擬)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9×10-11。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO,濃度均為0.010 mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?  )
A.Cl-、Br-、CrO    B.CrO、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO、Cl-
解析:選C。根據(jù)溶度積的定義,Cl-、Br-和CrO的濃度均為0.010 mol·L-1,Cl-沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=1.56×10-8 mol·L-1,Br-沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=7.7×10-11 mol·L-1,CrO沉淀時(shí)c(Ag+)的最小值是 mol·L-1=3×10-4.5 mol·L-1,所以當(dāng)陰離子的濃度相等時(shí),沉淀所需c(Ag+)小的先沉淀,三種陰離子沉淀的先后順序是Br-、Cl-、CrO。
8.(2020·太原名校檢測)常溫下,用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01 mol·L-1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O的水解)。下列敘述正確的是(  )

A.Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級(jí)等于10-7
B.n點(diǎn)表示AgCl的不飽和溶液
C.向c(Cl-)=c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成Ag2C2O4沉淀
D.Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常數(shù)為109.04
解析:選D。由圖像可知,代表Ag2C2O4的線上某點(diǎn)c(Ag+)=1.0×10-4 mol·L-1時(shí),c(C2O)=1.0×10-2.46 mol·L-1,則溶度積Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)·c(C2O)=(1.0×10-4)2×1.0×10-2.46=1.0×10-10.46,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖像可知,n點(diǎn)AgCl的Qc大于Ksp,則n點(diǎn)表示AgCl的過飽和溶液,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖可知,當(dāng)混合溶液中c(Cl-)=c(C2O)時(shí),AgCl飽和溶液中c(Ag+)小于Ag2C2O4飽和溶液中c(Ag+),即向c(Cl-)=c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí),先生成AgCl沉淀,C項(xiàng)錯(cuò)誤;Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常數(shù)K====109.04,D項(xiàng)正確。
9.(2020·濟(jì)南一模)常溫下,將11.65 g BaSO4 粉末置于盛有250 mL蒸餾水的燒杯中,然后向燒杯中加入Na2CO3 固體(忽視溶液體積的變化)并充分?jǐn)嚢瑁尤隢a2CO3 固體的過程中,溶液中幾種離子的濃度變化曲線如圖所示,下列說法中正確的是(  )

A.相同溫度時(shí),Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)
B.BaSO4 在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2 溶液中的大
C.若使0.05 mol BaSO4 全部轉(zhuǎn)化為BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3
D.0.05 mol BaSO4 恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3 時(shí),溶液中離子濃度大小為c(CO)>c(SO)>c(OH-)>c(Ba2+)
解析: 選D。在M點(diǎn),存在BaSO4 和BaCO3 的溶解平衡,Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO)=1×10-5×(1×10-5)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(CO)=1×10-5×(2.5×10-4)=2.5×10-9,Ksp(BaSO4)1×10-7 mol·L-1,因此離子濃度大小關(guān)系為c(CO)>c(SO)>c(OH-)>c(Ba2+),D項(xiàng)正確。
10.常溫下,金屬離子(Mn+)濃度的負(fù)對數(shù)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示[已知:pM=-lg c(Mn+),且假設(shè)c(Mn+)≤10-6 mol·L-1認(rèn)為該金屬離子已沉淀完全]。下列說法正確的是(  )

A.常溫下,Ksp[Mg(OH)2]Ksp[Fe(OH)2],A項(xiàng)錯(cuò)誤;由題圖分析可知,當(dāng)Cu2+完全沉淀時(shí),F(xiàn)e2+已經(jīng)開始沉淀,所以不能通過調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)3≤pHF-,NH4F溶液呈酸性。(4)c(Mg2+)·c2(F-)=Ksp,沉淀后c(Mg2+)=1.85×10-5 mol·L-1,則c(F-)= mol·L-1=2.0×10-3 mol·L-1。(5)NiSO4+NaClO→NiO(OH)反應(yīng)中,NaClO→NaCl,氯元素化合價(jià)降低2價(jià),NiSO4→NiO(OH),鎳元素化合價(jià)升高1價(jià),故配平后的化學(xué)方程式為2NiSO4+NaClO+4NaOH===2Na2SO4+NaCl+2NiO(OH)+H2O。NiO(OH)→NiO,發(fā)生的是還原反應(yīng),為正極反應(yīng);則儲(chǔ)氫的鑭鎳合金為負(fù)極,氫原子轉(zhuǎn)化為H2O,負(fù)極反應(yīng)式為LaNi5H6+6OH--6e-===LaNi5+6H2O。
答案:(1)Fe(OH)3、Al(OH)3
(2)NH4Cl水解產(chǎn)生H+:NH+H2ONH3·H2O+H+,Mg與H+反應(yīng)產(chǎn)生H2,使c(H+)減小,促進(jìn)上述平衡向右移動(dòng),生成的NH3·H2O部分分解產(chǎn)生NH3,總反應(yīng)的離子方程式為Mg+2NH===Mg2++2NH3↑+H2↑
(3)  酸性 (4)2.0×10-3
(5)2NiSO4+NaClO+4NaOH===2Na2SO4+NaCl+2NiO(OH)+H2O LaNi5H6+6OH--6e-===LaNi5+6H2O



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