第13講　硫及其化合物
目標(biāo)要求　1.結(jié)合真實(shí)情景中的應(yīng)用實(shí)例或通過(guò)實(shí)驗(yàn)探究，了解硫及其重要化合物的主要性質(zhì)，認(rèn)識(shí)其在生產(chǎn)中的應(yīng)用和對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響。2.結(jié)合實(shí)例認(rèn)識(shí)硫及其化合物性質(zhì)的多樣性，了解通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以探索物質(zhì)性質(zhì)、實(shí)現(xiàn)物質(zhì)轉(zhuǎn)化，認(rèn)識(shí)物質(zhì)及其轉(zhuǎn)化在自然資源綜合利用和環(huán)境保護(hù)中的重要價(jià)值。


一、硫單質(zhì)的性質(zhì)及應(yīng)用
1．硫元素的存在形態(tài)

2．硫單質(zhì)的物理性質(zhì)
俗稱
顏色狀態(tài)
溶解性
水
酒精
CS2
硫黃
黃色晶體
不溶
微溶
易溶

3.從化合價(jià)的角度認(rèn)識(shí)硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)
??

問(wèn)題思考
(1)從物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)兩個(gè)角度簡(jiǎn)要闡述，如何洗滌附著在試管內(nèi)壁上的硫？
答案　硫單質(zhì)易溶于CS2，也可以與熱的強(qiáng)堿溶液反應(yīng)，3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。所以當(dāng)試管壁上沾有單質(zhì)硫時(shí)，可用CS2或熱的強(qiáng)堿溶液洗滌。
(2)你有哪些實(shí)例(證據(jù))可以推知(推理)硫的氧化性比氯氣的弱。
答案　①與變價(jià)金屬反應(yīng)，Cl2與變價(jià)金屬反應(yīng)生成高價(jià)態(tài)化合物，S與變價(jià)金屬反應(yīng)生成低價(jià)態(tài)化合物；②氫化物的穩(wěn)定性：HCl>H2S；③置換反應(yīng)H2S＋Cl2 ===2HCl＋S↓；④最高價(jià)含氧酸的酸性：HClO4>H2SO4；⑤還原性：S2－>Cl－。
二、硫的氧化物(SO2、SO3)的性質(zhì)及應(yīng)用
1．二氧化硫(SO2)
(1)物理性質(zhì)
色、態(tài)、味
密度
溶解性
毒性
無(wú)色有刺激性氣味的氣體
比空氣大
易溶于水，通常狀況下，1體積水溶解約40體積SO2
有毒

(2)化學(xué)性質(zhì)

按要求完成下列方程式：
①酸性氧化物的通性
②氧化性(如與H2S溶液反應(yīng))：
SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O
③還原性
④漂白性：可使品紅溶液等有機(jī)色質(zhì)退色，生成不穩(wěn)定的化合物。
2．三氧化硫(SO3)
SO3在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為無(wú)色、針狀晶體，能與水反應(yīng)：SO3＋H2O===H2SO4，放出大量的熱，SO3是酸性氧化物，它跟堿性氧化物或堿都能反應(yīng)生成硫酸鹽。
3．硫的氧化物的污染與治理
(1)硫的氧化物來(lái)源、危害及治理

(2)硫酸型酸雨的形成過(guò)程：

問(wèn)題思考
(SO2性質(zhì)基礎(chǔ)填空)將SO2分別通入下列五種溶液中

回答下列問(wèn)題：
(1)試管①中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：KMnO4溶液______________，證明SO2具有____________性。
(2)試管②中的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：品紅溶液________________，證明SO2具有____________性。
(3)試管③中能否觀察到沉淀？______________。
(4)試管④中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是____________。
(5)試管⑤中能產(chǎn)生白色沉淀，該沉淀是____________，用離子方程式表示產(chǎn)生沉淀的過(guò)程：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)退色　還原　(2)退色　漂白　(3)否
(4)BaSO4　(5)BaSO3　SO2＋2OH－===SO＋H2O，Ba2＋＋SO===BaSO3↓

(1)SO2不能漂白酸堿指示劑，只能使紫色的石蕊溶液變紅，但不能使之退色。
(2)SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液退色，體現(xiàn)了SO2的還原性，而不是漂白性。
(3)SO2、CO2通入BaCl2溶液中都不會(huì)產(chǎn)生沉淀。

(1)硫在自然界中僅以化合態(tài)存在(　　)
(2)硫在空氣中燃燒的產(chǎn)物是二氧化硫，在純氧中燃燒的產(chǎn)物是三氧化硫(　　)
(3)汞蒸氣有毒，實(shí)驗(yàn)室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理(　　)
(4)二氧化硫漂白紙漿，沒發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(　　)
(5)SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使紅墨水退色，其原理相同(　　)
(6)SO2和Cl2等物質(zhì)的量混合后通入裝有濕潤(rùn)的有色布條的集氣瓶中，漂白效果更好(　　)
(7)標(biāo)準(zhǔn)狀況下，2.24 L SO3中含有硫原子數(shù)為NA(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)×　(5)×　(6)×　(7)×




三類漂白劑的區(qū)別
類型
原理
舉例
特點(diǎn)
備注
氧化型
將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”破壞掉
HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等
不可逆、持久
無(wú)選
擇性
加合型
與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”“化合”成無(wú)色物質(zhì)
SO2
可逆、不持久
有選
擇性
吸附型
將有色物質(zhì)吸附而退色
活性炭
物理變化
吸附
色素


題組一　硫及其氧化物的性質(zhì)(不定項(xiàng)選擇題)
1．(2019·青島期中)據(jù)我國(guó)古代第一部藥物學(xué)專著《神農(nóng)本草經(jīng)》記載：“石硫黃(即硫黃)能化金銀鋼鐵，奇物”，所得產(chǎn)物不可能是(　　)
A．Au2S B．Ag2S
C．CuS D．FeS
答案　C
解析　S單質(zhì)的氧化性比較弱，只能將金屬氧化為低價(jià)態(tài)的物質(zhì)，所以S分別與Au、Ag、Fe反應(yīng)時(shí)依次生成Au2S、Ag2S、FeS，選項(xiàng)A、B、D正確；S氧化Cu應(yīng)該生成低價(jià)的Cu2S，C項(xiàng)錯(cuò)誤。
2．在探究SO2的性質(zhì)實(shí)驗(yàn)中，下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象得出的結(jié)論不正確的是(　　)
A．向SO2水溶液中滴加Ba(NO3)2溶液，產(chǎn)生的白色沉淀是BaSO3
B．向溴水中通入SO2，溶液退色，說(shuō)明SO2具有漂白性
C．將過(guò)量的SO2通入石蕊溶液中，溶液由紫色變?yōu)榧t色，說(shuō)明SO2不能漂白石蕊溶液
D．向SO2水溶液中加入NaHCO3粉末，有氣泡產(chǎn)生，說(shuō)明H2SO3酸性強(qiáng)于H2CO3
答案　AB
解析　SO2的水溶液顯酸性，NO在酸性條件下將H2SO3氧化為H2SO4，因而白色沉淀是BaSO4。
3．(2018·寶山區(qū)二模)有學(xué)生為了證明SO2是一種酸性氧化物，做了以下實(shí)驗(yàn)：向滴有酚酞的氫氧化鈉溶液中通入過(guò)量的SO2氣體，溶液退色，關(guān)于該實(shí)驗(yàn)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)
A．該實(shí)驗(yàn)一定能證明SO2是一種酸性氧化物
B．若SO2是一種酸性氧化物，溶液中可能發(fā)生的反應(yīng)是：SO2＋2NaOH===Na2SO3＋H2O
C．若SO2是一種酸性氧化物，溶液中可能發(fā)生的反應(yīng)是：SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3
D．若要證明SO2是一種酸性氧化物，還需在實(shí)驗(yàn)結(jié)束后再加酚酞或氫氧化鈉溶液
答案　A
解析　酸性氧化物的概念：與水反應(yīng)只生成對(duì)應(yīng)的酸，與堿反應(yīng)只生成鹽和水的氧化物為酸性氧化物。向滴有酚酞的氫氧化鈉溶液中通入過(guò)量的SO2氣體，溶液退色，可能是因?yàn)槎趸虻钠仔?，所以該?shí)驗(yàn)不能說(shuō)明二氧化硫?yàn)樗嵝匝趸?，故A錯(cuò)誤；若SO2是一種酸性氧化物，二氧化硫與氫氧化鈉反應(yīng)生成亞硫酸鈉，亞硫酸鈉再與二氧化硫、水反應(yīng)生成亞硫酸氫鈉，故C正確。
題組二　SO2的檢驗(yàn)
4．為確定某純凈的氣體Q的成分，進(jìn)行了如下幾種實(shí)驗(yàn)，其中不正確的是(　　)
選項(xiàng)
操作及現(xiàn)象(現(xiàn)象在括號(hào)內(nèi))
結(jié)論
A
聞Q氣味(有刺激性)酸性KMnO4溶液(退色)
Q一定是SO2
B
聞Q氣味(有刺激性)澄清石灰水(變渾濁)
Q可能是SO2
C
Q品紅溶液(退色)變紅色
Q一定是SO2
D
Q紫色石蕊溶液(先變紅色后退色)
Q一定不是SO2

答案　A
解析　硫化氫、二氧化硫等均能被高錳酸鉀氧化，由現(xiàn)象可知Q不一定是SO2，故A錯(cuò)誤。
5．下圖是檢驗(yàn)?zāi)碂o(wú)色氣體A是SO2和CO2的混合氣體的裝置圖，按要求回答下列問(wèn)題：

(1)B中加入的試劑是________，作用是______________________________________。
(2)C中加入的試劑是__________，作用是____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)D中加入的試劑是______________，作用是________________________________。
(4)實(shí)驗(yàn)時(shí)，C中應(yīng)觀察到的現(xiàn)象是__________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)品紅溶液　檢驗(yàn)SO2
(2)酸性KMnO4溶液　除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡
(3)澄清石灰水　檢驗(yàn)CO2
(4)酸性KMnO4溶液的顏色變淺但不退成無(wú)色(或不退色，或不退成無(wú)色)
解析　一定要理解題意是檢驗(yàn)氣體成分，檢驗(yàn)二氧化硫用品紅溶液，吸收二氧化硫用酸性KMnO4溶液，檢驗(yàn)二氧化碳用澄清石灰水；在檢驗(yàn)二氧化碳之前，必須除盡二氧化硫，因?yàn)槎趸蛞材苁钩吻迨宜儨啙?。C裝置的作用是除去SO2并檢驗(yàn)SO2是否除盡，所以酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺，但不能退成無(wú)色，若退成無(wú)色則不能證明二氧化硫已除盡。

檢驗(yàn)SO2和CO2同時(shí)存在的一般流程
SO2和CO2都能使澄清的石灰水變渾濁，檢驗(yàn)二者同時(shí)存在的一般流程為
流程設(shè)計(jì)
檢驗(yàn)SO2?除去SO2?檢驗(yàn)SO2是否除盡?檢驗(yàn)CO2
選用試劑
品紅溶液
酸性KMnO4溶液
品紅溶液
澄清的石灰水
預(yù)期現(xiàn)象
退色
退色
不退色
變渾濁

注意　有時(shí)為簡(jiǎn)化裝置，可將除去SO2和檢驗(yàn)SO2是否除盡合并為一個(gè)裝置，用較濃的酸性KMnO4溶液，現(xiàn)象是酸性KMnO4溶液顏色變淺，但不退成無(wú)色。
題組三　SO2的污染與防治(不定項(xiàng)選擇題)
6．(2020·安康高三檢測(cè))下列說(shuō)法不正確的是(　　)
A．改燃煤為燃?xì)?，可以減少?gòu)U氣中SO2等有害物質(zhì)的排放量，是治理“霧霾”等災(zāi)害天氣的一種措施
B．向煤中加入適量石灰石，使煤燃燒產(chǎn)生的SO2最終生成CaSO3，可減少對(duì)大氣的污染
C．大量燃燒化石燃料排放的廢氣中含SO2，從而使雨水的pH＜5.6，形成酸雨
D．硫和氮的氧化物是形成酸雨的主要物質(zhì)
答案　B
7．(2019·四川模擬)酸雨的形成是一種復(fù)雜的大氣化學(xué)和光學(xué)化學(xué)過(guò)程，在清潔空氣、污染空氣中形成硫酸型酸雨的過(guò)程如下圖，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．光照能引發(fā)酸雨的形成
B．所涉及的變化均為氧化還原反應(yīng)
C．污染空氣能加快酸雨的形成
D．SO的能量比SO2的低
答案　BD
解析　由圖示可知，酸雨形成的兩個(gè)途徑中都涉及了光照的條件，故A正確；三氧化硫與水反應(yīng)生成硫酸，沒有化合價(jià)變化，不屬于氧化還原反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；由圖中信息可知，污染空氣中氮的氧化物、碳?xì)浠衔锛岸趸虻却髿馕廴疚锟梢酝ㄟ^(guò)光化學(xué)反應(yīng)生成硫酸，在這個(gè)過(guò)程中，氮的氧化物是催化劑，加快了酸雨的形成，故C正確。
8．(2019·廣東模擬)環(huán)保是21世紀(jì)人類社會(huì)的主要課題之一，十九大報(bào)告中提出了新目標(biāo)“建成富強(qiáng)、民主、文明、和諧、美麗的社會(huì)主義現(xiàn)代化強(qiáng)國(guó)”?；痣姀S、燃煤鍋爐是SO2污染集中、規(guī)模大的行業(yè)，石灰石—石膏煙脫硫是除去SO2的一種常用方法。其過(guò)程如圖1。
研究發(fā)現(xiàn)：pH和溫度會(huì)對(duì)石灰石漿液的脫硫效率產(chǎn)生一定影響；當(dāng)煙氣通入速度一定時(shí)，石灰石漿液的脫硫效率與漿液pH的關(guān)系如圖2，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　)


A．煙氣通入石灰石漿液時(shí)的溫度越高吸收越快，吸收率越高
B．石灰石漿液pH>5.7時(shí)，煙氣脫硫效率降低的原因是石灰石的溶解度增大
C．將脫硫后的氣體通入KMnO4溶液，可粗略判斷煙氣脫硫效率的高低
D．上述方法中用石灰石漿液吸收64 g SO2理論生成22 g CO2
答案　C
解析　煙氣通入石灰石漿液時(shí)的溫度越高氣體二氧化硫的溶解度越小，部分二氧化硫不能被溶解，就會(huì)逸出溶液使吸收率降低，故A錯(cuò)誤；石灰石漿液pH>5.7時(shí)，煙氣脫硫效率降低的原因是石灰石的溶解度減小，石灰石的濃度減小，脫硫效率隨之下降，故B錯(cuò)誤；脫硫后的氣體是否殘存二氧化硫，含多少，可以利用高錳酸鉀溶液退色的程度和快慢粗略判斷煙氣脫硫效率，故C正確；上述分析得到總反應(yīng)為：2CaCO3＋2SO2＋O2＋4H2O===2CaSO4·2H2O＋2CO2↑，1 mol二氧化硫反應(yīng)生成1 mol二氧化碳，即每吸收64 g二氧化硫理論上同時(shí)生成44 g二氧化碳，故D錯(cuò)誤。

四種常見的SO2尾氣處理方法
方法一：鈣基固硫法
為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時(shí)硫、生石灰、O2共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為CaO＋SO2CaSO3,2CaSO3＋O22CaSO4，總反應(yīng)方程式為 2CaO＋2SO2＋O22CaSO4。
方法二：氨水脫硫法
該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的SO2直接接觸吸收SO2，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH3＋SO2＋H2O===(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3＋O2===2(NH4)2SO4。(或生成NH4HSO3，然后進(jìn)一步氧化)
方法三：鈉堿脫硫法
鈉堿脫硫法是用NaOH/Na2CO3吸收煙氣中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2===Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O===2NaHSO3。
方法四：雙堿脫硫法
先利用燒堿吸收SO2，再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，化學(xué)反應(yīng)原理為
①吸收反應(yīng)：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O,2Na2SO3＋O2===2Na2SO4。
②再生反應(yīng)：Na2SO3＋Ca(OH)2===CaSO3↓＋2NaOH，Na2SO4＋Ca(OH)2===CaSO4↓＋2NaOH。


1．硫酸的物理性質(zhì)
H2SO4是無(wú)色液體，能與水以任意比互溶，溶解時(shí)可放出大量的熱，濃H2SO4稀釋的方法是將濃H2SO4沿?zé)瓋?nèi)壁緩緩倒入水中并用玻璃棒不斷攪拌。
2．硫酸是強(qiáng)電解質(zhì)，寫出稀硫酸與下列物質(zhì)反應(yīng)的離子方程式
(1)鐵：Fe＋2H＋===Fe2＋＋H2↑；
(2)MgO：MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O；
(3)Ba(OH)2：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋SO===BaSO4↓＋2H2O；
(4)Na2SO3：SO＋2H＋===H2O＋SO2↑；
(5)BaCl2：Ba2＋＋SO===BaSO4↓。
3．濃H2SO4的特性
(1)填寫下表
實(shí)驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
濃硫酸的特性
少量膽礬加入濃硫酸中
藍(lán)色固體變白
吸水性
用玻璃棒蘸取濃硫酸滴在濾紙上
沾有濃H2SO4的濾紙變黑
脫水性
將銅片加入盛有濃硫酸的試管中加熱
銅片逐漸溶解，產(chǎn)生無(wú)色刺激性氣味的氣體
強(qiáng)氧化性、酸性

(2)分別寫出濃硫酸與Cu、C反應(yīng)的化學(xué)方程式：
Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O、
C＋2H2SO4(濃)CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。
(3)常溫下，鐵、鋁遇濃H2SO4鈍化，可用鋁槽車運(yùn)輸濃H2SO4。
問(wèn)題思考
硫酸是中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的常見藥品，其性質(zhì)有：
①酸性　②吸水性?、勖撍浴、軓?qiáng)氧化性?、荽呋饔?br /> 請(qǐng)將序號(hào)填在相應(yīng)的橫線上：
(1)鋅和稀H2SO4制H2________________。
(2)濃硫酸作干燥劑________________。
(3)實(shí)驗(yàn)室用乙醇和冰醋酸制取乙酸乙酯__________________________________________。
(4)乙酸乙酯的水解________________。
(5)纖維素的水解________________。
(6)濃硫酸使?jié)駶?rùn)的石蕊試紙先變紅，后又變黑____________________________________。
(7)將濃硫酸點(diǎn)在膽礬晶體上，晶體表面出現(xiàn)白斑_(dá)_______________。
答案　(1)①　(2)②　(3)②⑤　(4)⑤　(5)⑤　(6)①③　(7)②
4．SO的檢驗(yàn)
檢驗(yàn)SO的正確操作方法：被檢液取清液有無(wú)白色沉淀產(chǎn)生(判斷有無(wú)SO)。
先加稀鹽酸的目的是防止CO、SO、Ag＋干擾，再加BaCl2溶液，有白色沉淀產(chǎn)生。整個(gè)過(guò)程中可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：CO＋2H＋===CO2↑＋H2O、SO＋2H＋===SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl－===AgCl↓、Ba2＋＋SO===BaSO4↓。

(1)濃鹽酸、濃硫酸兩溶液敞口放置一段時(shí)間，濃度都會(huì)下降的原因相同(　　)
(2)濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，所以濃硫酸不可用于干燥H2和CO(　　)
(3)銅片溶于熱的濃硫酸，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性和強(qiáng)氧化性(　　)
(4)向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出現(xiàn)白色沉淀，說(shuō)明該溶液中一定有SO(　　)
(5)將少量銅加入濃硫酸中加熱，很快能觀察到溶液變?yōu)樗{(lán)色(　　)
(6)50 mL 18.4 mol·L－1的濃硫酸與足量的銅反應(yīng)，可產(chǎn)生SO2物質(zhì)的量為0.46 mol(　　)
(7)一定量濃硫酸中加入足量鋅粒加熱，產(chǎn)生的氣體為SO2和H2的混合氣體(　　)
(8)常溫下用鐵片可鑒別濃硫酸和稀硫酸(　　)
答案　(1)×　(2)×　(3)√　(4)×　(5)×　(6)×　(7)√　(8)√
解析　(2)濃硫酸雖然具有強(qiáng)氧化性，但不能氧化H2、CO，因而可以干燥H2、CO。(4)酸化的NO可將SO氧化為SO，也會(huì)產(chǎn)生BaSO4白色沉淀。(5)由于濃硫酸具有吸水性，不能得到藍(lán)色溶液。(6)隨反應(yīng)進(jìn)行，濃硫酸變?yōu)橄×蛩?，反?yīng)停止，故0.92 mol H2SO4不可能完全反應(yīng)。(7)Zn與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生SO2，變?yōu)橄×蛩釙r(shí)產(chǎn)生H2。

題組一　濃硫酸的性質(zhì)及應(yīng)用
1．(2019·凱里市校級(jí)期中)下列有關(guān)濃硫酸的敘述正確的是(　　)
A．在濃硫酸與鋅片共熱的反應(yīng)中，濃硫酸既表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)出酸性
B．濃硫酸與金屬活動(dòng)性順序表中氫后面的金屬反應(yīng)生成的氣體一般為SO2，與氫前面的金屬反應(yīng)生成的氣體一般為H2
C．濃硫酸具有吸水性，可以干燥NH3、H2等氣體
D．H2SO4是不揮發(fā)性強(qiáng)酸，氫硫酸是揮發(fā)性弱酸，所以可用濃硫酸與FeS反應(yīng)制取H2S氣體
答案　A
解析　在濃硫酸與鋅片共熱的反應(yīng)中生成物是硫酸鋅、二氧化硫和水，因此濃硫酸既表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性又表現(xiàn)出酸性，故A正確；濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，與金屬反應(yīng)得不到氫氣，故B錯(cuò)誤；氨氣屬于堿性氣體，能被濃硫酸吸收，所以不能用濃硫酸干燥，故C錯(cuò)誤；濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化硫化氫，不能用濃硫酸制取硫化氫，故D錯(cuò)誤。
2．濃硫酸分別與三種鈉鹽反應(yīng)，現(xiàn)象如圖。下列分析正確的是(　　)

A．對(duì)比①和②可以說(shuō)明還原性：Br－>Cl－
B．①和③相比可說(shuō)明氧化性：Br2>SO2
C．②中試管口白霧是HCl遇水蒸氣所致，說(shuō)明酸性：H2SO4>HCl
D．③中濃H2SO4被還原成SO2
答案　A
解析　A項(xiàng)，反應(yīng)①生成的紅棕色氣體是溴蒸氣，反應(yīng)②白霧是氯化氫，說(shuō)明濃硫酸能將溴離子氧化成溴單質(zhì)，而不能將氯離子氧化成氯氣；B項(xiàng)，反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體，是非氧化還原反應(yīng)，而且亞硫酸鈉與溴化鈉不是同一類型的物質(zhì)；C項(xiàng)，白霧說(shuō)明氯化氫易揮發(fā)；D項(xiàng)，反應(yīng)③生成的是二氧化硫氣體，是非氧化還原反應(yīng)。

題組二　SO的檢驗(yàn)
3．(SO的檢驗(yàn)及干擾因素排除)下列過(guò)程中，最終的白色沉淀物不一定是BaSO4的是(　　)
A．Fe(NO3)2溶液白色沉淀
B．Ba(NO3)2溶液白色沉淀
C．無(wú)色溶液白色沉淀
D．無(wú)色溶液無(wú)色溶液白色沉淀
答案　C
解析　A項(xiàng)，二氧化硫被硝酸氧化為硫酸，加氯化鋇一定生成硫酸鋇沉淀；B項(xiàng)，亞硫酸根被硝酸氧化為硫酸根，沉淀也是硫酸鋇；C項(xiàng)，所得沉淀可能是氯化銀；D項(xiàng)，先加過(guò)量鹽酸無(wú)沉淀，再加氯化鋇產(chǎn)生的白色沉淀一定是硫酸鋇。
4．(SO檢驗(yàn)的應(yīng)用)有一瓶Na2SO3溶液，可能部分被氧化，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取少量溶液，滴入Ba(NO3)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振蕩后，白色沉淀不溶解。對(duì)此實(shí)驗(yàn)的下列敘述正確的是(　　)
A．實(shí)驗(yàn)證實(shí)Na2SO3已部分氧化
B．實(shí)驗(yàn)中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4
C．實(shí)驗(yàn)中加入足量硝酸后的沉淀是BaSO4和BaSO3的混合物
D．此次實(shí)驗(yàn)不能確定Na2SO3是否部分被氧化
答案　D
解析　Na2SO3溶液可能部分被氧化變質(zhì)，則滴入Ba(NO3)2溶液，生成的白色沉淀一定有亞硫酸鋇，可能有硫酸鋇，加入足量稀硝酸后，亞硫酸鋇被氧化成硫酸鋇，即此時(shí)的白色沉淀是硫酸鋇。

SO檢驗(yàn)的易錯(cuò)點(diǎn)
(1)誤將Ag＋、Pb2＋判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加BaCl2溶液，再加稀鹽酸有白色沉淀便斷定含SO。其錯(cuò)誤是未注意溶液中不含SO，而含Ag＋或Pb2＋時(shí)也會(huì)產(chǎn)生同樣的現(xiàn)象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)，Pb2＋＋2Cl－===PbCl2↓(白色)。
(2)誤將SO判斷成SO。如向待測(cè)液中滴加用稀鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SO。該錯(cuò)誤是未注意NO在酸性環(huán)境中具有強(qiáng)氧化性，發(fā)生反應(yīng)：Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，3BaSO3＋2H＋＋2NO===3BaSO4↓(白色)＋2NO↑＋H2O。



1．理清硫元素的化合價(jià)與氧化性、還原性之間的關(guān)系

2．掌握硫及其化合物之間的轉(zhuǎn)化規(guī)律
(1)相同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)酸、堿反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的
如：
寫出②、③、④反應(yīng)的化學(xué)方程式：
②H2SO3＋2NaOH===Na2SO3＋2H2O；
③Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋H2O＋SO2↑；
④SO2＋Na2SO3＋H2O===2NaHSO3。
(2)不同價(jià)態(tài)硫的轉(zhuǎn)化是通過(guò)氧化還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的
當(dāng)硫元素的化合價(jià)升高或降低時(shí)，一般升高或降低到其相鄰的價(jià)態(tài)，即臺(tái)階式升降，可用下圖表示

如：H2SSSO2SO3
寫出③、④、⑤反應(yīng)的化學(xué)方程式：
③2SO2＋O22SO3；
④S＋H2H2S；
⑤SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O。
注意　(1)同種元素相鄰價(jià)態(tài)的粒子間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如S和H2S、S和SO2、SO2和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
(2)當(dāng)硫元素的高價(jià)態(tài)粒子與低價(jià)態(tài)粒子反應(yīng)時(shí)，一般生成中間價(jià)態(tài)，如2Na2S＋Na2SO3＋3H2SO4===3Na2SO4＋3S↓＋3H2O。

1．(2019·佛山一模)硫是生物必需的營(yíng)養(yǎng)元素之一，下列關(guān)于自然界中硫循環(huán)(如圖所示)說(shuō)法正確的是(　　)

A．含硫桿菌及好氧/厭氧菌促進(jìn)了硫的循環(huán)
B．硫循環(huán)中硫的化合物均為無(wú)機(jī)物
C．上述硫循環(huán)中硫元素均被氧化
D．燒煤時(shí)加石灰石，可減少酸雨及溫室氣體的排放
答案　A
解析　硫酸鹽和亞硫酸鹽等在硫桿菌及好氧/厭氧菌作用下緩慢轉(zhuǎn)化成植物R1—S—R2，含硫桿菌及好氧/厭氧菌促進(jìn)了硫的循環(huán)，故A正確；硫循環(huán)中硫的化合物有含硫的有機(jī)物，不全是無(wú)機(jī)物，故B錯(cuò)誤；含硫桿菌及好氧/厭氧菌將硫酸鹽、亞硫酸鹽中硫還原成R1—S—R2，硫循環(huán)中硫元素有時(shí)被氧化，有時(shí)被還原，故C錯(cuò)誤；燒煤時(shí)加石灰石，可減少酸雨，但生成二氧化碳，會(huì)增加溫室氣體的排放，故D錯(cuò)誤。
2．(2020·淮北模擬)連二亞硫酸鈉(Na2S2O4)俗稱保險(xiǎn)粉，易被氧氣氧化。利用如圖裝置，在錐形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH3OH(溶劑)和水形成的混合液，通入SO2時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成保險(xiǎn)粉和一種常見氣體，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．制備保險(xiǎn)粉的離子方程式為：HCOO－＋OH－＋2SO2===S2O＋CO2↑＋H2O
B．NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO2
C．多孔玻璃球泡的作用是增大氣體與溶液的接觸面積，使SO2能被充分吸收
D．為避免產(chǎn)生的Na2S2O4被O2氧化，使硫酸與亞硫酸鈉先反應(yīng)，產(chǎn)生的SO2排出裝置中殘留的O2
答案　B
解析　A項(xiàng)，SO2氣體通入甲酸鈉的堿性溶液可以生成Na2S2O4，根據(jù)元素守恒和電子得失守恒寫化學(xué)方程式；C項(xiàng)，增大接觸面積能夠加快反應(yīng)速率；D項(xiàng)，Na2S2O4具有還原性，容易被氧氣氧化。
3．(2020·開封校級(jí)模擬)某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)制取SO2并驗(yàn)證其部分性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)裝置圖如圖(夾持裝置省略)，下列敘述正確的是(　　)

A．取反應(yīng)后D中溶液少許，滴加品紅溶液，紅色退去，就能說(shuō)明SO2具有漂白性
B．A裝置中比較理想的反應(yīng)物質(zhì)是Na2SO3固體和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸
C．B裝置溶液變紅色，說(shuō)明SO2是酸性氧化物；C裝置產(chǎn)生白色沉淀的原因?yàn)椋?br /> BaCl2＋SO2＋H2OBaSO3↓＋2HCl
D．關(guān)閉彈簧夾a，打開彈簧夾b，用酒精燈在三頸燒瓶下微熱，若能觀察到B中長(zhǎng)導(dǎo)管口有明顯氣泡現(xiàn)象，冷卻后液體倒吸，就能判斷裝置A、B氣密性良好
答案　D
解析　氯水中存在的次氯酸具有漂白作用，也可以使品紅溶液退色，不能確定一定為二氧化硫的漂白性，故A錯(cuò)誤；二氧化硫易溶于水，比較理想的反應(yīng)物質(zhì)是亞硫酸鈉固體和濃硫酸，故B錯(cuò)誤；C裝置中產(chǎn)生的白色沉淀為BaSO4，故C錯(cuò)誤。
4．物質(zhì)的類別和核心元素的化合價(jià)是研究物質(zhì)性質(zhì)的兩個(gè)重要角度。請(qǐng)根據(jù)下圖所示，回答下列問(wèn)題：

(1)X的化學(xué)式為________，Y的化學(xué)式為________。
(2)W的濃溶液與銅單質(zhì)在加熱條件下可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。
(3)欲制備Na2S2O3，從氧化還原角度分析，合理的是________(填字母)。
A．Na2S＋S B．Na2SO3＋S
C．Na2SO3＋Na2SO4 D．SO2＋Na2SO4
(4)將X與SO2混合，可生成淡黃色固體，該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為________。
答案　(1)H2S　SO2
(2)Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O
(3)B
(4)2∶1
解析　(2)W的濃溶液是濃硫酸，與銅單質(zhì)在加熱條件下發(fā)生反應(yīng)：Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O。(3)Na2S2O3中S元素的化合價(jià)是＋2價(jià)，從氧化還原的角度分析，反應(yīng)物中S元素的化合價(jià)必須分別大于2和小于2，A中S的化合價(jià)都小于2，C、D中S的化合價(jià)都大于2，故B符合題意。(4)X為H2S，與SO2混合可生成淡黃色固體：2H2S＋SO2===3S↓＋2H2O，H2S作還原劑，二氧化硫作氧化劑，則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶2。所以該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的質(zhì)量之比為2∶1。

二氧化硫的制備與性質(zhì)總結(jié)
(1)常用亞硫酸鈉與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進(jìn)而驗(yàn)證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、氧化性等。
①制取原理
Na2SO3＋H2SO4(濃)===Na2SO4＋SO2↑＋H2O
②綜合實(shí)驗(yàn)裝置

(2)實(shí)驗(yàn)室也可用銅片與濃硫酸反應(yīng)制取二氧化硫，進(jìn)而驗(yàn)證二氧化硫水溶液的酸性、漂白性、還原性、氧化性等。
①制取原理：
Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋SO2↑＋2H2O
②綜合實(shí)驗(yàn)裝置


1．正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”
(1)在表面皿中加入少量膽礬，再加入3 mL濃硫酸，攪拌，固體由藍(lán)色變白色(　　)
(2019·浙江4月選考，11B)
(2)向二氧化硫水溶液中滴加氯化鋇溶液，再滴加雙氧水，產(chǎn)生白色沉淀(　　)
(2019·浙江4月選考，11C)
(3)硫元素在自然界的存在形式有硫單質(zhì)、硫化物和硫酸鹽等(　　)(2019·浙江4月選考，8D)
(4)接觸法制硫酸的硫元素主要來(lái)源于硫黃或含硫礦石(　　)(2018·浙江11月選考，8D)
(5)稀硫酸具有酸性，可用于除去鐵銹(　　)(2019·江蘇，3B)
(6)SO2與過(guò)量氨水反應(yīng)生成(NH4)2SO3(　　)(2019·江蘇，6C)
(7)稀硫酸和銅粉反應(yīng)制備硫酸銅(　　)(2017·海南，7A)
(8)SSO3H2SO4(　　)(2017·江蘇，7B)
(9)向久置的Na2SO3溶液中加入足量BaCl2溶液，出現(xiàn)白色沉淀；再加入足量稀鹽酸，部分沉淀溶解，則部分Na2SO3被氧化(　　)(2017·江蘇，13B)
答案　(1)√　(2)√　(3)√　(4)√　(5)√　(6)√　(7)×　(8)×　(9)√
2．下列說(shuō)法正確的是(　　)
A．二氧化硫作紙漿漂白劑的過(guò)程中沒有發(fā)生化學(xué)變化(2016·四川理綜，1C)
B．下圖裝置可以除去SO2中的少量HCl(2016·天津理綜，5C)

C．SO2具有氧化性，可用于漂白紙漿(2016·江蘇，3A)
D．亞硫酸鈉、硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的氣體使品紅試液退色的原因是SO2具有還原性(2016·上海，15D)
答案　B
解析　A項(xiàng)，二氧化硫和有色物質(zhì)化合使之生成無(wú)色物質(zhì)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，氯化氫能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)，被吸收，二氧化硫不反應(yīng)，正確；C項(xiàng)，SO2用于漂白紙漿是利用SO2與某些有色物質(zhì)作用，生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì)，不是利用其氧化性，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，SO2使品紅溶液退色體現(xiàn)的是SO2的漂白性，錯(cuò)誤。
3．(2017·北京，10)根據(jù)SO2通入不同溶液中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，所得結(jié)論不正確的是(　　)

實(shí)驗(yàn)
現(xiàn)象
結(jié)論
A
含HCl、BaCl2的FeCl3溶液
產(chǎn)生白色沉淀
SO2有還原性
B
H2S溶液
產(chǎn)生黃色沉淀
SO2有氧化性
C
酸性KMnO4溶液
紫色溶液退色
SO2有漂白性
D
Na2SiO3溶液
產(chǎn)生膠狀沉淀
酸性：H2SO3>H2SiO3

答案　C
解析　A項(xiàng)，溶液中SO2被FeCl3氧化生成SO，再與BaCl2反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，體現(xiàn)了SO2的還原性；B項(xiàng)，SO2與H2S溶液發(fā)生反應(yīng)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O，體現(xiàn)了SO2的氧化性；C項(xiàng)，SO2使酸性KMnO4溶液退色，體現(xiàn)了SO2的還原性；D項(xiàng)，SO2與Na2SiO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生膠狀沉淀，根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸，可得結(jié)論：酸性：H2SO3＞H2SiO3。
4．[2018·全國(guó)卷Ⅲ，26(1)]硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影劑、還原劑。
已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行檢驗(yàn)：
試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
實(shí)驗(yàn)步驟
現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水
②固體完全溶解得無(wú)色澄清溶液
③____________
④____________，有刺激性氣體產(chǎn)生
⑤靜置，__________
⑥____________

答案　③加入過(guò)量稀鹽酸?、艹霈F(xiàn)乳黃色渾濁?、?吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液?、蕻a(chǎn)生白色沉淀
解析　Na2S2O3·5H2O晶體樣品中含有SO，在SO的檢驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)防止加入氧化劑，如H2O2會(huì)把S2O氧化為SO，也要防止加入稀H2SO4而引入SO，所以樣品加水溶解后應(yīng)加入過(guò)量稀鹽酸，發(fā)生反應(yīng)：S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。取上層清液滴入BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀：Ba2＋＋SO===BaSO4↓，證明溶液中存在SO。
5．[2018·全國(guó)卷Ⅰ，27(1)(2)]焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：
(1)生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過(guò)程的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為：

①pH＝4.1時(shí)，Ⅰ中為____________________溶液(寫化學(xué)式)。
②工藝中加入Na2CO3固體，并再次充入SO2的目的是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O
(2)①NaHSO3　②得到NaHSO3過(guò)飽和溶液
解析　(1)根據(jù)題給信息，將NaHSO3過(guò)飽和溶液結(jié)晶脫水可得到Na2S2O5，則化學(xué)方程式為2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O。
(2)①酸性條件下，SO2與Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHSO3。②工藝中加入Na2CO3固體并再次通入SO2，其目的是得到NaHSO3過(guò)飽和溶液。

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