[考點(diǎn)分布]
知識(shí)內(nèi)容
考試
要求
2016年
2017年
2018年
2019年
2020年
4月
10月
4月
11月
4月
11月
4月
1月
(1)化學(xué)反應(yīng)的限度
b
T12
T12
T12



T17
T21
(2)化學(xué)平衡的概念
b
T12
T12
T12

T14
T14

T21
(3)化學(xué)平衡狀態(tài)的特征
b
T12
T12
T12

T14
T14
T17
T21、T29(1) ①
(4)自發(fā)反應(yīng)的概念
a








(5)熵變的概念
a




T30(二)(1)



(6)用熵變、焓變判斷化學(xué)反應(yīng)的方向
c






T30(1)

(7)化學(xué)平衡常數(shù)
b





T30(一)(2)

T29(1) ②
(8)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率
b
T30(1)

T21
T16、T21、
T30(一)(1)
T22
T22、T30(一)(1)(3)


(9)化學(xué)平衡常數(shù)與反應(yīng)限度、轉(zhuǎn)化率的關(guān)系
c

T30(1)
T30(2)

T30(二)
T30(一)(2)

T29
　化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

一、自發(fā)反應(yīng)
1．自發(fā)過程
(1)概念
在一定條件下，不需要借助外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過程。
(2)特點(diǎn)
①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。
②在密閉條件下，體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。
2．自發(fā)反應(yīng)
在一定條件下，無需外界幫助就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。
二、熵、熵變
1．熵的概念
熵是衡量一個(gè)體系混亂度的物理量。用符號(hào)S表示。
同一條件下，不同物質(zhì)有不同的熵值，同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同，一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。
2．熵變的概念
熵變是反應(yīng)前后體系熵的變化，用ΔS表示，化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大，越有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
三、用熵變、焓變判斷化學(xué)反應(yīng)的方向
1．熵變與反應(yīng)方向
研究表明，對(duì)于化學(xué)反應(yīng)而言，決定化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的一個(gè)因素是體系的混亂度。大多數(shù)自發(fā)反應(yīng)有趨向于體系混亂度增大的傾向。
2．焓變與反應(yīng)方向
研究表明，對(duì)于化學(xué)反應(yīng)而言，絕大多數(shù)放熱反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行，且反應(yīng)放出的熱量越多，體系能量降低得也越多，反應(yīng)越完全?？梢姡磻?yīng)的焓變是制約化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的另一個(gè)因素。
3．綜合判斷反應(yīng)方向的依據(jù)
(1)ΔH－TΔS0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。

題組化學(xué)反應(yīng)方向的判斷
1．實(shí)驗(yàn)證明，多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對(duì)此說法的理解正確的是(　　)
A．所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的
B．所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的
C．焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一種重要因素
D．焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一判據(jù)
答案：C
2．(2020·金華高二質(zhì)檢)下列過程屬于熵增加的是(　　)
A．一定條件下，水由氣態(tài)變成液態(tài)
B．高溫高壓條件下使石墨轉(zhuǎn)變成金剛石
C．4NO2(g)＋O2(g)===2N2O5 (g)
D．固態(tài)碘升華
答案：D
3．(2020·寧波月考)下列說法錯(cuò)誤的是(　　)
A．2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0
B．反應(yīng)NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH0，ΔS>0
D．常溫下，反應(yīng)C(s)＋CO2(g)===2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的ΔH>0
解析：選A。A項(xiàng)，該反應(yīng)是熵減的反應(yīng)，常溫下能自發(fā)進(jìn)行說明ΔH0；D項(xiàng)，該反應(yīng)ΔS>0，常溫下不能自發(fā)進(jìn)行，則有ΔH－TΔS>0，故ΔH>0。
4．[2019·浙江4月選考，T30(1)改編]水是“生命之基質(zhì)”，是“永遠(yuǎn)值得探究的物質(zhì)”。關(guān)于反應(yīng)H2(g)＋O2(g)===H2O(l)，下列說法不正確的是(　　)
A．焓變?chǔ)＜0，熵變?chǔ)＜0
B．可以把反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，實(shí)現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)化
C．一定條件下，若觀察不到水的生成，說明該條件下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
D．選用合適的催化劑，有可能使反應(yīng)在常溫常壓下以較快的速率進(jìn)行
解析：選C。該反應(yīng)顯然為放熱反應(yīng)，所以焓變?chǔ)＜0，該反應(yīng)氣體分子數(shù)減小，所以熵變?chǔ)＜0，A項(xiàng)正確；該反應(yīng)屬于自發(fā)的氧化還原反應(yīng)，所以可以設(shè)計(jì)成原電池，實(shí)現(xiàn)能量的轉(zhuǎn)化，B項(xiàng)正確；反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是ΔH－TΔS0)。下列說法不正確的是(　　)
A．0.1 mol X和0.2 mol Y充分反應(yīng)生成Z的物質(zhì)的量一定小于0.3 mol
B．達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)，X、Y、Z的濃度不再發(fā)生變化
C．達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)，反應(yīng)放出的總熱量可達(dá)a kJ
D．升高反應(yīng)溫度，逆反應(yīng)速率增大、正反應(yīng)速率減小
解析：選D。升高反應(yīng)溫度，正、逆反應(yīng)速率均增大。
2．(2018·浙江11月選考，T14)已知X(g)＋Y(g)2W(g)＋M(g)　ΔH＝a kJ·mol－1(a＞0)。一定溫度下，在體積恒定的密閉容器中，加入1 mol X(g)與1 mol Y(g)。下列說法正確的是(　　)
A．充分反應(yīng)后，放出熱量為a kJ
B．當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，X與W的物質(zhì)的量濃度之比一定為1∶2
C．當(dāng)X的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不再改變，表明該反應(yīng)已達(dá)到平衡
D．若增大Y的濃度，正反應(yīng)速率增大，逆反應(yīng)速率減小
解析：選C。A項(xiàng)，反應(yīng)X(g)＋Y(g)2W(g)＋M(g)屬于可逆反應(yīng)，且為吸熱反應(yīng)，則1 mol X(g) 與1 mol Y (g)充分反應(yīng)后不可能完全轉(zhuǎn)化，吸收的熱量小于a kJ，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變，但X與W的物質(zhì)的量濃度之比不一定為1∶2，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，當(dāng)X的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)不再改變，說明正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，表明該反應(yīng)已達(dá)到平衡，故C正確；D項(xiàng)，若增大Y的濃度，正、逆反應(yīng)速率均增大，故D錯(cuò)誤。
3．一定溫度下，在體積恒定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)。反應(yīng)過程中的部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表所示：
c/(mol·L－1)
t/min　　　
c(N2)
c(H2)
c(NH3)
0
1.0
3.0
0
3


0.25
6

2.4

9
0.8


反應(yīng)剛好達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)(　　)
A．t＝6 min
B．c(NH3)＝0.4 mol·L－1
C．容器內(nèi)的氣體分子數(shù)n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)＝1∶3∶2
D．H2的正反應(yīng)速率等于N2的逆反應(yīng)速率
解析：選B。根據(jù)反應(yīng)方程式，可將表格補(bǔ)充如下：
　　　 　c/(mol·L－1)
t/min　　　　　
c(N2)
c(H2)
c(NH3)
0
1.0
3.0
0
3
0.875
2.625
0.25
6
0.8
2.4
0.4
9
0.8
2.4
0.4
由表格可知，6 min時(shí)已達(dá)平衡，但不能確定是否6 min剛好平衡，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由表格數(shù)據(jù)可知，B項(xiàng)正確；達(dá)到平衡時(shí)，n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)＝c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)＝0.8 mol·L－1∶2.4 mol·L－1∶0.4 mol·L－1＝2∶6∶1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；達(dá)到平衡時(shí)，H2的正反應(yīng)速率等于N2的逆反應(yīng)速率的3倍，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

極端假設(shè)法確定各物質(zhì)濃度范圍
可逆反應(yīng)各物質(zhì)濃度范圍可根據(jù)極端假設(shè)法判斷，假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行到底，求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值，從而確定它們的濃度范圍。
例如：可逆反應(yīng)X2(g)＋Y2(g)2Z(g)，各物質(zhì)的起始濃度分別為c(X2)＝0.1 mol·L－1，c(Y2)＝0.3 mol·L－1，c(Z)＝0.2 mol·L－1。
假設(shè)反應(yīng)正向進(jìn)行到底：X2(g)＋Y2(g)2Z(g)
起始濃度(mol·L－1) 0.1 0.3 0.2
改變濃度(mol·L－1) 0.1 0.1 0.2
終態(tài)濃度(mol·L－1) 0 0.2 0.4
假設(shè)反應(yīng)逆向進(jìn)行到底：X2(g)＋Y2(g)2Z(g)
起始濃度(mol·L－1) 0.1 0.3 0.2
改變濃度(mol·L－1) 0.1 0.1 0.2
終態(tài)濃度(mol·L－1) 0.2 0.4 0
平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2∈(0，0.2)，Y2∈(0.2，0.4)，Z∈(0，0.4)。
題組二化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷
4．(2018·浙江4月選考，T14)反應(yīng)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔHH2O>CO2
D．反應(yīng)②中，升高溫度，K值增大
解析：選C。NO(g)N2(g)＋O2(g)的平衡常數(shù)為K＝＝＝[]－＝(1×10－30) －＝1×1015，A項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下H2和O2很難反應(yīng)生成 H2O，B項(xiàng)錯(cuò)誤；常溫下，NO、H2O、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的K分別為1×1030、5×10－82、4×10－92，傾向順序?yàn)镹O>H2O>CO2，C項(xiàng)正確；反應(yīng)②為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，K值減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
3．碘單質(zhì)難溶于水卻易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液發(fā)生反應(yīng)：I2(aq)＋I(xiàn)－(aq)I(aq)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如圖，下列說法不正確的是(　　)

A．上述正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．上述體系中加入苯，平衡不移動(dòng)
C．可運(yùn)用該反應(yīng)原理除去硫粉中少量的碘單質(zhì)
D．實(shí)驗(yàn)室配制碘水時(shí)，為增大碘單質(zhì)的溶解度可加入適量KI溶液
解析：選B。由圖中可看出，隨著溫度的升高，平衡常數(shù)減小，故升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，A項(xiàng)正確；加入苯后能將溶液的碘單質(zhì)萃取，降低了溶液中c(I2)，平衡逆向移動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；硫粉中的碘單質(zhì)在加入KI后，碘單質(zhì)生成KI3而除去，C項(xiàng)正確；配制碘水時(shí)，加入KI溶液，使得平衡正向移動(dòng)，增大碘單質(zhì)的溶解度，D項(xiàng)正確。

(1)關(guān)于H2O的濃度問題
①稀水溶液中進(jìn)行的反應(yīng)，雖然H2O參與反應(yīng)，但是H2O只作為溶劑，不能代入平衡常數(shù)表達(dá)式。
如NH4Cl＋H2ONH3·H2O＋HCl的平衡常數(shù)表達(dá)式為K＝。
②H2O的狀態(tài)不是液態(tài)而是氣態(tài)時(shí)，則需要代入平衡常數(shù)表達(dá)式。
(2)代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度，而不是任意時(shí)刻的濃度，更不能將物質(zhì)的量代入。
(3)同一化學(xué)反應(yīng)，可以用不同的化學(xué)方程式表示，每個(gè)化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)表達(dá)式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。因此，要注意使用與化學(xué)方程式相對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)。
4．已知反應(yīng)①CO(g)＋CuO(s)CO2(g)＋Cu(s)和反應(yīng)②H2(g)＋CuO(s)Cu(s)＋H2O(g)在相同的某溫度下的平衡常數(shù)分別為K1和K2，該溫度下反應(yīng)③CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g)的平衡常數(shù)為K。則下列說法正確的是(　　)
A．反應(yīng)①的平衡常數(shù)K1＝
B．反應(yīng)③的平衡常數(shù)K＝
C．對(duì)于反應(yīng)③，恒容時(shí)，溫度升高，H2濃度減小，則該反應(yīng)的焓變?yōu)檎?br /> D．對(duì)于反應(yīng)③，恒溫恒容下，增大壓強(qiáng)，平衡常數(shù)增大
解析：選B。在書寫平衡常數(shù)表達(dá)式時(shí)，純固體不能表示在平衡常數(shù)表達(dá)式中，A錯(cuò)誤；由于反應(yīng)③＝反應(yīng)①－反應(yīng)②，因此平衡常數(shù)K＝，B正確；反應(yīng)③中，溫度升高，H2濃度減小，則平衡左移，即逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，因此ΔH0，ΔS0，即任何溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行；對(duì)于B項(xiàng)，ΔH

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