【考綱點(diǎn)擊】
(1)了解晶體的類型,了解不同類型晶體中構(gòu)成微粒及微粒間作用力的區(qū)別;(2)了解晶格能的概念,了解晶格能對(duì)離子晶體性質(zhì)的影響;(3)了解分子晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系;(4)了解原子晶體的特征,能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系;(5)理解金屬鍵的含義,能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì),了解金屬晶體常見的堆積方式;(6)了解晶胞的概念,能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。

1.常見晶體模型
晶體
晶體結(jié)構(gòu)
晶體詳解
離子晶體
NaCl
(型)

(1)每個(gè)Na+(Cl-)周圍等距且緊鄰的Cl-(Na+)有6個(gè),每個(gè)Na+周圍等距且緊鄰的Na+有12個(gè)。(2)每個(gè)晶胞中含4個(gè)Na+和4個(gè)Cl-
CsCl
(型)

(1)每個(gè)Cs+周圍等距且緊鄰的Cl-有8個(gè),每個(gè)Cs+(Cl-)周圍等距且緊鄰的Cs+(Cl-)有6個(gè)。(2)如圖為8個(gè)晶胞,每個(gè)晶胞中含1個(gè)Cs+、1個(gè)Cl-
CaF2
(型)

在晶體中,每個(gè)F-吸引4個(gè)Ca2+,每個(gè)Ca2+吸引8個(gè)F-,Ca2+的配位數(shù)為8,F(xiàn)-的配位數(shù)為4
金屬晶體
簡(jiǎn)單立
方堆積

典型代表Po,空間利用率52%,配位數(shù)為6
體心立
方堆積

典型代表Na、K、Fe,空間利用率68%,配位數(shù)為8
六方最
密堆積

典型代表Mg、Zn、Ti,空間利用率74%,配位數(shù)為12
面心立
方最密
堆積

典型代表Cu、Ag、Au,空間利用率74%,配位數(shù)為12
分子晶體
干冰

(1)8個(gè)CO2分子構(gòu)成立方體且在6個(gè)面心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子。(2)每個(gè)CO2分子周圍等距緊鄰的CO2分子有12個(gè)
混合型晶體
石墨
晶體

層與層之間的作用力是分子間作用力,平均每個(gè)正六邊形擁有的碳原子個(gè)數(shù)是2,C采取的雜化方式是sp2雜化
原子晶體
金剛石

(1)每個(gè)碳原子與相鄰的4個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu)。(2)鍵角均為109°28′。(3)最小碳環(huán)由6個(gè)C組成且六原子不在同一平面內(nèi)。(4)每個(gè)C參與4條C—C鍵的形成,C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比為1∶2
SiO2

(1)每個(gè)Si與4個(gè)O以共價(jià)鍵結(jié)合,形成正四面體結(jié)構(gòu)。(2)每個(gè)正四面體占有1個(gè)Si,4個(gè)“O”,n(Si)∶n(O)=1∶2。(3)最小環(huán)上有12個(gè)原子,即6個(gè)O,6個(gè)Si
2.物質(zhì)熔沸點(diǎn)高低比較規(guī)律
(1)不同類型晶體熔沸點(diǎn)高低的比較
一般情況下,不同類型晶體的熔沸點(diǎn)高低規(guī)律:原子晶體>離子晶體>分子晶體,如:金剛石>NaCl>Cl2;金屬晶體>分子晶體,如:Na>Cl2(金屬晶體熔沸點(diǎn)有的很高,如鎢、鉑等,有的則很低,如汞等)。
(2)同種類型晶體熔沸點(diǎn)高低的比較
①原子晶體:
如:金剛石>石英>碳化硅>晶體硅。
②離子晶體:
a.衡量離子晶體穩(wěn)定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的離子晶體越穩(wěn)定,熔點(diǎn)越高,硬度越大。
b.一般地說,陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),晶格能越大,熔沸點(diǎn)就越高,如:MgO>MgCl2,NaCl>CsCl。
③金屬晶體:金屬離子半徑越小,離子所帶電荷數(shù)越多,其形成的金屬鍵越強(qiáng),金屬單質(zhì)的熔沸點(diǎn)就越高,如Al>Mg>Na。
④分子晶體
a.分子間作用力越大,物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高;具有分子間氫鍵的分子晶體熔沸點(diǎn)反常地高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。
b.組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,熔沸點(diǎn)越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。
c.組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近),分子的極性越大,其熔沸點(diǎn)越高,如CO>N2。
d.在同分異構(gòu)體中,一般支鏈越多,熔沸點(diǎn)越低,如正戊烷>異戊烷>新戊烷。
3.晶胞求算
晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法
(1)
(2)晶體密度的計(jì)算

(3)晶體微粒與M、ρ之間的關(guān)系
若1個(gè)晶胞中含有x個(gè)微粒,則1 mol晶胞中含有x mol微粒,其質(zhì)量為xM g(M為微粒的摩爾質(zhì)量);又1個(gè)晶胞的質(zhì)量為ρa(bǔ)3 g(a3為晶胞的體積,a為晶胞邊長(zhǎng)),則1 mol晶胞的質(zhì)量為ρa(bǔ)3 NA g,因此有xM=ρa(bǔ)3NA。
(4)空間利用率的計(jì)算
①空間利用率:構(gòu)成晶體的原子、離子或分子在整個(gè)晶體空間所占的體積百分比,即V球/V晶胞。
②計(jì)算a.確定晶胞中的微粒數(shù) b.計(jì)算晶胞體積
如簡(jiǎn)單立方堆積如圖所示
立方體的棱長(zhǎng)為2r,球的半徑為r

過程:V(球)=πr3 V(晶胞)=(2r)3=8r3
空間利用率=×100%=≈52%


1.(1)[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ,35(3)(4)]①一些氧化物的熔點(diǎn)如表所示:
氧化物
Li2O
MgO
P4O6
SO2
熔點(diǎn)/℃
1 570
2 800
23.8
-75.5
解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因___________________________
_____________________________________________________。
②圖(a)是MgCu2的拉維斯結(jié)構(gòu),Mg以金剛石方式堆積,八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中,填入以四面體方式排列的Cu。圖(b)是沿立方格子對(duì)角面取得的截圖??梢姡珻u原子之間最短距離x=________pm,Mg原子之間最短距離y=________pm。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則MgCu2的密度是________g·cm-3(列出計(jì)算表達(dá)式)。

(2)[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,35(3)(4)]①比較離子半徑:F-________O2-(填“大于”“等于”或“小于”)。
②一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞如圖1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。

圖中F-和O2-共同占據(jù)晶胞的上下底面位置,若兩者的比例依次用x和1-x代表,則該化合物的化學(xué)式表示為________;通過測(cè)定密度ρ和晶胞參數(shù),可以計(jì)算該物質(zhì)的x值,完成它們關(guān)系表達(dá)式:ρ=________g·cm-3。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖1中原子1的坐標(biāo)為(,,),則原子2和3的坐標(biāo)分別為________、________。
(3)[2019·課標(biāo)全國(guó)Ⅲ,35(5)]NH4H2PO4和LiFePO4屬于簡(jiǎn)單磷酸鹽,而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽,如:焦磷酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如圖所示:

這類磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為________(用n代表P原子數(shù))。
解析 (1)①氧化鋰、氧化鎂是離子晶體,六氧化四磷和二氧化硫是分子晶體,離子鍵比分子間作用力強(qiáng)。②觀察圖(a)和圖(b)知,4個(gè)銅原子相切并與面對(duì)角線平行,有(4x)2=2a2,x=a。鎂原子堆積方式類似金剛石,有y=a。已知1 cm=1010 pm,晶胞體積為(a×10-10)3 cm3,代入密度公式計(jì)算即可。
(2)①F-與O2-電子層結(jié)構(gòu)相同,核電荷數(shù)越大,原子核對(duì)核外電子的吸引力越大,離子半徑越小,故離子半徑F-鄰羥基苯甲醛
B.硬度:金剛石>碳化硅>晶體硅
C.熔點(diǎn):Na>Mg>Al
D.晶格能:NaF>NaCl>NaBr>NaI
解析 A項(xiàng),能形成分子間氫鍵的對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)大于能形成分子內(nèi)氫鍵的鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn);B項(xiàng),對(duì)于原子晶體,原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,共價(jià)鍵越牢固,硬度越大,鍵長(zhǎng):C—C鍵晶體硅;C項(xiàng),金屬晶體的熔點(diǎn)取決于原子半徑以及價(jià)電子數(shù),其規(guī)律是原子半徑越小,價(jià)電子數(shù)越多,熔點(diǎn)越高,則熔點(diǎn):Al>Mg>Na;D項(xiàng),離子所帶電荷相同時(shí),離子鍵的強(qiáng)弱與離子半徑有關(guān),離子半徑越小,離子鍵越強(qiáng),晶格能越大。
答案 C
2.據(jù)某科學(xué)雜志報(bào)道,國(guó)外有一研究發(fā)現(xiàn)了一種新的球形分子,它的分子式為C60Si60,其分子結(jié)構(gòu)好似中國(guó)傳統(tǒng)工藝品“鏤雕”,經(jīng)測(cè)定,其中包含C60,也有Si60結(jié)構(gòu)。下列敘述正確的是(  )
A.該物質(zhì)有很高的熔點(diǎn)、很大的硬度
B.該物質(zhì)形成的晶體屬于分子晶體
C.該物質(zhì)分子中Si60被包裹在C60里面
D.該物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量為1 200
解析 A項(xiàng),由分子式及信息可知該物質(zhì)為分子晶體,分子晶體熔、沸點(diǎn)低;B項(xiàng),該物質(zhì)是分子晶體;C項(xiàng),Si的原子半徑大于C,該物質(zhì)分子中應(yīng)為C60被包裹在Si60里面;D項(xiàng),相對(duì)分子質(zhì)量為(12+28)×60=2 400。
答案 B
3.(1)鈦比鋼輕,比鋁硬,是一種新興的結(jié)構(gòu)材料。鈦硬度比鋁大的原因是_____________________________________________________。
(2)已知MgO與NiO的晶體結(jié)構(gòu)相同,其中Mg2+和Ni2+的離子半徑分別為66 pm和69 pm。則熔點(diǎn):MgO________NiO(填“>”“

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