1．了解水的電離、離子積常數(shù)(KW)?！?.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算?！?.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb、Kh)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算?！?.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應(yīng)用?！?.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算?！?.以上各部分知識(shí)的綜合運(yùn)用。


1．(2019·全國(guó)卷Ⅰ)固體界面上強(qiáng)酸的吸附和離解是多相化學(xué)在環(huán)境、催化、材料科學(xué)等領(lǐng)域研究的重要課題。下圖為少量HCl氣體分子在253 K冰表面吸附和溶解過(guò)程的示意圖，下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)

A．冰表面第一層中，HCl以分子形式存在
B．冰表面第二層中，H＋濃度為5×10－3 mol·L－1(設(shè)冰的密度為0.9 g·cm－3)
C．冰表面第三層中，冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變
D．冰表面各層之間，均存在可逆反應(yīng)HClH＋＋Cl－
D　[A項(xiàng)，由圖示可知，第一層中，HCl以分子形式存在，正確；B項(xiàng)，第二層中，已知Cl－∶H2O＝10－4∶1，HCl===H＋＋Cl－，H＋和Cl－的物質(zhì)的量是相同的，設(shè)H2O的物質(zhì)的量為1 mol，則n(H＋)＝10－4 mol，V(H2O)＝＝20 cm3＝0.02 L，故c(H＋)＝＝5×10－3 mol·L－1，正確；C項(xiàng)，第三層中，只有水分子存在，所以冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變，正確；D項(xiàng)，由A項(xiàng)、C項(xiàng)分析可知，第一層和第三層中的物質(zhì)均以分子形式存在，故均不存在可逆反應(yīng)HClH＋＋Cl－，錯(cuò)誤。]
2．(2019·全國(guó)卷Ⅰ)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)

A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)
B．Na＋與A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的
C．b點(diǎn)的混合溶液pH＝7
D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)
C　[A項(xiàng)，溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱與溶液中自由移動(dòng)的離子濃度和種類有關(guān)，正確；B項(xiàng)，由圖像知，a點(diǎn)到b點(diǎn)，HA－轉(zhuǎn)化為A2－，b點(diǎn)導(dǎo)電能力相對(duì)于a點(diǎn)增強(qiáng)，可判斷Na＋和A2－的導(dǎo)電能力之和大于HA－的，正確；C項(xiàng)，b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)，發(fā)生的反應(yīng)為2KHA＋2NaOH===Na2A＋K2A＋2H2O。因?yàn)镠2A為弱酸，所以Na2A、K2A溶液顯堿性，pH>7，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c點(diǎn)為Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由圖像經(jīng)分析可知c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，正確。]
3．(2018·全國(guó)卷Ⅱ，節(jié)選)測(cè)定K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合鐵酸鉀)中鐵的含量。
(1)稱量m g樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________。
(2)向上述溶液中加入過(guò)量鋅粉至反應(yīng)完全后，過(guò)濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c mol·L－1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液V mL。該晶體中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為_(kāi)_______。
[解析]　(1)將C2O氧化成CO2，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，KMnO4稍過(guò)量，溶液中出現(xiàn)粉紅色且半分鐘內(nèi)不變色。(2)加入過(guò)量鋅粉能將溶液中Fe3＋還原為Fe2＋，酸化后Fe2＋與KMnO4溶液反應(yīng)，根據(jù)化合價(jià)變化可找出關(guān)系式為5Fe2＋～MnO，根據(jù)消耗KMnO4溶液的濃度和體積可知溶液中n(Fe2＋)＝c mol·L－1×V×10－3 L×5＝5×10－3cV mol，則該晶體中鐵元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%或×100%。
[答案]　(1)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液后，溶液變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不變色　(2)×100%
4．(2018·全國(guó)卷Ⅲ)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(　　)

A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10
B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 mol·L－1 Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到a
D．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 mol·L－1 Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)
C　[根據(jù)滴定曲線，當(dāng)加入25 mL AgNO3溶液時(shí)，Ag＋與Cl－剛好完全反應(yīng)，AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75 mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A項(xiàng)正確；曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)圖示，Cl－濃度為0.050 0 mol·L－1時(shí)消耗25 mL AgNO3溶液，則Cl－濃度為0.040 0 mol·L－1時(shí)消耗20 mL AgNO3溶液，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)AgNO3溶液體積為15 mL，所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br－)與c(Cl－)相同時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3溶液體積相同，但Br－濃度小于Cl－濃度，即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。]
5．(2017·全國(guó)卷Ⅰ)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)

A．Ka2(H2X)的數(shù)量級(jí)為10－6
B．曲線N表示pH與lg 的變化關(guān)系
C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)
D．當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
D　[由Ka1?Ka2，則－ lgKa1c(OH－)＝c(H＋)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
6．(1)(2017·全國(guó)卷Ⅰ，節(jié)選)若“濾液②”中c(Mg2＋)＝0.02 mol·L－1，加入雙氧水和磷酸(設(shè)溶液體積增加1倍)，使Fe3＋恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，此時(shí)是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？
______________________________________________________
______________________________________________________
______________________________________________________
(列式計(jì)算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10－22、1.0×10－24。
(2)(2015·全國(guó)卷Ⅱ，節(jié)選)已知：Ksp[Fe(OH)3]＝1×10－39，Ksp[Zn(OH)2]＝10－17，Ksp[Fe(OH)2]＝1.6×10－14。用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開(kāi)_______，加堿調(diào)節(jié)至pH為_(kāi)_____時(shí)，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為_(kāi)_______時(shí)，鋅開(kāi)始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1 mol·L－1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是_____________
______________________________________________________，
原因是____________________________________________。
[解析]　(2)根據(jù)氫氧化鐵的溶度積常數(shù)可知，當(dāng)鐵離子完全沉淀時(shí)溶液中氫氧根的濃度為mol·L－1≈5×10－12mol·L－1，所以氫離子濃度是2×10－3mol·L－1，因此加堿調(diào)節(jié)pH為2.7，F(xiàn)e3＋剛好完全沉淀。Zn2＋濃度為0.1 mol·L－1，根據(jù)氫氧化鋅的溶度積常數(shù)可知開(kāi)始沉淀時(shí)的氫氧根濃度為10－8mol·L－1，則pH＝6，即繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6，鋅開(kāi)始沉淀。如果不加雙氧水，則在沉淀鋅離子的同時(shí)亞鐵離子也沉淀，導(dǎo)致生成的氫氧化鋅不純，無(wú)法分離開(kāi)Zn2＋和Fe2＋。
[答案]　(1)Fe3＋恰好沉淀完全時(shí)，c(PO)＝
mol·L－1＝1.3×10－17 mol·L－1，
c3(Mg2＋)·c2(PO)
＝(0.02×)3×(1.3×10－17)2≈1.7×10－40n(H＋)：c(OH－)＝?c(H＋)?pH
(2)n(OH－)7
pH1∶1
―→V酸∶V堿HX
B．298 K時(shí)，＝
C．lg ＝2時(shí)，c(HX)＋c(X－)＝c(HY)＋c(Y－)
D．相同濃度時(shí)，NaX和NaY兩溶液中離子總濃度相等
D　[NaX水解程度較大，HX酸性較弱，A對(duì)；K(HX)＝10－7，K(HY)＝10－5，B對(duì)；根據(jù)物料守恒可知C對(duì)；根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)，又因?yàn)閮扇芤褐衏(Na＋)相同，c(H＋)不同，故總離子濃度不相等，D錯(cuò)。]
6．將體積均為V0的三種溶液分別加水稀釋至體積為V時(shí)，pH與的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．酸性：HX>HY
B．用HX溶液滴定NaOH溶液時(shí)指示劑用甲基橙比用酚酞誤差小
C．對(duì)于HX和NaX的混合溶液，＝10－1時(shí)，c(HX)b>c
D．a(chǎn)、b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，Ka(CH3COOH)均為×10－7
B　[c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，A錯(cuò)誤；加入CH3COOH過(guò)程中，c(CH3COO－)和c(H＋)增大，c(OH－)減小，c(Na＋)不變，減小，B正確；CH3COO－增多，水解程度增大，水的電離程度增大，則a、b、c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，水的電離程度：c>b>a，C錯(cuò)誤；溫度一定，電離平衡常數(shù)一定，c點(diǎn)時(shí)有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又溶液的pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＝0.2 mol·L－1，Ka(CH3COOH)＝＝＝×10－7，D錯(cuò)誤。]
7．(1)(2019·衡陽(yáng)一模)25 ℃時(shí)，H2S的電離平衡常數(shù)Ka1＝1.3×10－7、Ka2＝7.0×10－15。用NaOH溶液吸收H2S氣體得到pH＝10的Na2S溶液，在此過(guò)程中水的電離程度將________(填“增大”“減小”或“不變”)；此時(shí)溶液中＝________。
(2)(2019·菏澤一模)已知常溫下，Ka(HNO2)＝5×10－4，則反應(yīng)HNO2(aq)＋OH－(aq)NO(aq)＋H2O(l)的平衡常數(shù)K＝________，相同物質(zhì)的量濃度的HNO2、NaNO2混合溶液中，各離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)_____________________。
[解析]　(1)NaOH為強(qiáng)堿，對(duì)水的電離產(chǎn)生抑制，Na2S為強(qiáng)堿弱酸鹽，S2－水解促進(jìn)水的電離，因此用NaOH溶液吸收H2S氣體生成Na2S的過(guò)程中，水的電離程度增大；c(S2－)/c(HS－)＝c(S2－)×c(H＋)/[c(HS－)×c(H＋)]＝7.0×10－15/10－10＝7.0×10－5。(2)平衡常數(shù)K＝＝＝＝5×1010；
由Ka(HNO2)＝5×10－4知HNO2為弱酸，NO的水解常數(shù)Kh＝＝＝2×10－11，Ka(HNO2)>Kh，故相同物質(zhì)的量濃度的HNO2、NaNO2混合溶液中，HNO2的電離大于NO的水解，所以各離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)閏(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
[答案]　(1)增大　7.0×10－5　(2)5×1010　
(3)c(NO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
　Ksp的有關(guān)計(jì)算及應(yīng)用
8．(1)(2019·聊城模擬)已知：常溫下Ksp[Fe(OH)3]＝8.0×10－38，Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，當(dāng)Fe3＋完全沉淀時(shí)，溶液中Al3＋理論最大濃度為_(kāi)_______。
(2)(2019·四川名校聯(lián)考)除了OH－之外，S2－也是一種常見(jiàn)的金屬離子沉淀劑。本質(zhì)原因是一些金屬硫化物的溶解度極小。已知：25 ℃時(shí)，CuS的溶度積為4×10－36，H2S的Ka1＝1.25×10－7，Ka2＝8.0×10－14。若要在1 L的鹽酸中完全溶解0.01 mol CuS，理論上需要鹽酸的最低濃度為_(kāi)_______mol·L－1(提示：用離子方程式計(jì)算)。
(3)(2019·長(zhǎng)沙名校模擬)CuCl加入飽和NaCl溶液中會(huì)部分溶解生成CuCl，在一定溫度下建立兩個(gè)平衡：
Ⅰ.CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)　Ksp＝1.4×10－6
Ⅱ.CuCl(s)＋Cl－(aq)CuCl(aq)　K＝0.35。
請(qǐng)寫(xiě)出c(Cu＋)與c(CuCl)的數(shù)學(xué)關(guān)系為_(kāi)________________。
[解析]　(1)當(dāng)離子濃度≤1.0×10－5 mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全，即c3(OH－)＝＝8.0×10－33 mol3·L－3，c(Al3＋)＝ mol·L－1＝0.162 5 mol·L－1。
(2)設(shè)鹽酸的最小濃度為x mol·L－1。
　　　　　　　 　CuS＋　2H＋Cu2＋＋H2S
起始/(mol·L－1)　　 　x　　　0　　　0
變化/(mol·L－1)　　0.01 0.02 0.01 0.01
平衡/(mol·L－1) x－0.02 0.01 0.01
K＝＝＝
＝＝
4×10－16＝，解得x≈5×105 mol·L－1。
(3)根據(jù)Ⅰ、Ⅱ可得2CuCl(s)Cu＋(aq)＋CuCl(aq)　K′＝1.4×10－6×0.35，故c(Cu＋)·c(CuCl)＝1.4×10－6×0.35＝4.9×10－7。
[答案]　(1)0.162 5 mol·L－1　(2)5×105 mol·L－1　
(3)c(Cu＋)·c(CuCl)＝4.9×10－7
9．(2019·衡水模擬)25 ℃時(shí)，若濾液中要求c(Al3＋)≤1.3×10－6 mol·L－1、c(Mg2＋)＝0.018 mol·L－1、c(Zn2＋)＝0.12 mol·L－1，則過(guò)濾前沉淀時(shí)需調(diào)節(jié)溶液的pH范圍為_(kāi)_______{已知：Ksp[Al(OH)3]＝1.3×10－33，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Zn(OH)2]＝1.2×10－17}。
[答案]　5≤pHKsp時(shí)，溶液過(guò)飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。
(2)當(dāng)Qc＝Ksp時(shí)，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。
(3)當(dāng)Qcc(M＋)>c(H＋)>c(MOH)>c(OH)
(2)Na2A(強(qiáng)堿弱酸鹽)溶液
①電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)]
③粒子濃度：c(Na＋)>c(A2－)>c(OH－)>c(HA－)>c(H2A)>c(H＋)
(3)NaHA(a：水解為主，b：電離為主)
①電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)
②物料守恒：c(Na＋)＝c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)
③粒子濃度：
(4)HA(弱酸)與NaA混合液(同濃度同體積)(a：pH7)
①電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)
②物料守恒：2c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)
③粒子濃度：
(5)MOH(弱堿)與MCl混合液(同濃度、同體積)
(a：pH>7，b：pHc(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
C　[根據(jù)電荷守恒，可知C項(xiàng)中的混合液中存在：2c(S2－)＋c(Cl－)＋c(HS－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，C錯(cuò)誤。]
3．(2019·衡水信息卷)工業(yè)用Na2SO3溶液吸收SO2，減少空氣污染。常溫下，測(cè)得Na2SO3溶液吸收SO2過(guò)程中，pH隨c(SO)∶c(HSO)的變化關(guān)系如下表所示，下列說(shuō)法正確的是(　　)
c(SO)∶c(HSO)
91∶9
1∶1
9∶91
pH
8.2
7.2
6.2
A.Ka1(H2SO3)c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
D．Na2SO3溶液中，SO的水解常數(shù)Kh1＝9.1×10－5.2
C　[Ka2＝＝＝1×10－7.2，Ka1>Ka2，Ka1>1×10－7.2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaHSO3溶液的pHc(SO)，C項(xiàng)正確；SO的水解常數(shù)Kh1＝＝＝＝1×10－6.8，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
4．常溫下，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，分別向20 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液和CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲線如圖所示，下列敘述正確的是(　　)

A．a(chǎn)點(diǎn)溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)
B．b、d點(diǎn)溶液中離子濃度的大小關(guān)系均為c(Na＋)＜c(CH3COO－)
C．c點(diǎn)溶液中存在：c(H＋)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝c(OH－)
D．d點(diǎn)溶液中存在：n(CH3COO－)/n(CH3COOH)＝180
D　[NaHCO3溶液顯堿性，CH3COOH溶液顯酸性，因此上邊的曲線表示NaHCO3與NaOH的反應(yīng)，下邊的曲線表示CH3COOH與NaOH的反應(yīng)。a點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Na2CO3和NaHCO3，根據(jù)電荷守恒，存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液顯酸性，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＜c(CH3COO－)，d點(diǎn)溶液pH＝7，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為Na2CO3，根據(jù)質(zhì)子守恒，存在：c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H2CO3)＝c(OH－)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)溶液的pH＝7，Ka(CH3COOH)＝1.8×10－5，則＝180，D項(xiàng)正確。]
　不同溶液中相同粒子濃度的比較
5．0.01 mol·L－1的下列溶液中：
(1)①NH4Cl?、贜H4HSO4?、跱H4Fe(SO4)2　
④NH3·H2O溶液中c(NH)從大到小的順序?yàn)開(kāi)_________________(用序號(hào)，下同)。
(2)①Na2CO3?、?NH4)2CO3?、跱aHCO3　④NH4HCO3溶液中c(CO)從大到小的順序?yàn)開(kāi)_________________，c(HCO)從大到小的順序?yàn)開(kāi)_________________。
[答案]　(1)②>③>①>④　(2)①>②>③>④　
③>④>②>①

溶液中粒子濃度的比較模型

　中和滴定及遷移應(yīng)用
(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書(shū)第56頁(yè))

1．滴定管的選擇

2．指示劑選擇
(1)酸堿中和滴定
(2)其他滴定
3．誤差分析
c測(cè)＝V標(biāo)
4．[示例]
以向10 mL 0.1 mol·L－1的HA溶液中滴加0.1 mol·L－1的NaOH溶液為例，突破中和滴定曲線的“五點(diǎn)”

a點(diǎn)：Ka＝10－5。
b點(diǎn)：離子濃度大?。篶(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
c點(diǎn)：離子濃度大?。篶(A－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)。
d點(diǎn)：離子濃度大?。篶(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。
e點(diǎn)：離子濃度大?。篶(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。

　滴定現(xiàn)象、計(jì)算及誤差分析
1．(2019·四川名校聯(lián)考)為測(cè)定產(chǎn)品MgBr2的純度，可用EDTA(簡(jiǎn)寫(xiě)為Y4－)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以鉻黑T(簡(jiǎn)寫(xiě)為In)為指示劑。已知Mg2＋與鉻黑T和EDTA均能形成配合物，且EDTA與Mg2＋配合更穩(wěn)定：
物質(zhì)
顏色
物質(zhì)
顏色
Y4－
無(wú)色
MgY2－
無(wú)色
In
純藍(lán)色
MgIn－
酒紅色
反應(yīng)的離子方程式為Mg2＋＋Y4－===MgY2－
(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)_________________________。
滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)仰視，結(jié)果偏________(填“大”或“小”)。
(2)測(cè)定前，先稱取0.250 0 g無(wú)水MgBr2產(chǎn)品，溶解后，加入2滴鉻黑T試液作指示劑，用0.050 0 mol·L－1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00 mL，則測(cè)得無(wú)水MgBr2產(chǎn)品的純度是______________________(用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)。
[解析]　(2)MgBr2　～　EDTA
n(MgBr2)＝0.050 0×25.00×10－3 mol＝1.25×10－3 mol，
產(chǎn)品的純度＝×100%＝92.0%。
[答案]　(1)滴入最后一滴EDTA標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，且半分鐘內(nèi)保持不變　大　(2)92.0%
2．(2019·濟(jì)寧一模)用佛爾哈德法測(cè)定POCl3含量(已知POCl3極易水解)：準(zhǔn)確稱取20.20 g POCl3產(chǎn)品，置于盛有60.00 mL蒸餾水的水解瓶中搖動(dòng)至完全水解；將水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于錐形瓶中；加入10.00 mL 3.200 mol·L－1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，并加入少許硝基苯用力搖動(dòng)，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；加入指示劑，用0.200 0 mol·L－1 KSCN溶液滴定過(guò)量的AgNO3溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)共用去10.00 mL KSCN溶液。
[已知：Ksp(AgCl)＝3.2×10－10，Ksp(AgSCN)＝2×10－12]
(1)POCl3水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)______________________。
(2)滴定選用的指示劑是________(選填字母)，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)____________________________________________________。
a．FeCl2　 b．NH4Fe(SO4)2
c．淀粉 d．甲基橙
(3)用硝基苯覆蓋沉淀的目的是_________________________
_____________________________________________________。
(4)產(chǎn)品中POCl3的百分含量為_(kāi)_______。
[解析]　(4)n(AgNO3)過(guò)量＝0.200 0×10.00×10－3 mol＝2×10－3 mol，
n(POCl3)＝×(10.00×10－3×3.200 mol－2×10－3 mol)＝0.01 mol，
w(POCl3)＝×100%＝75.99%。
[答案]　(1)POCl3＋3H2O===H3PO4＋3HCl
(2)b　當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬SCN溶液時(shí)，溶液變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色
(3)防止生成的AgCl在滴加KSCN時(shí)轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀
(4)75.99%(或76%或76.0%)

(1)終點(diǎn)現(xiàn)象答題模板
當(dāng)?shù)稳胱钜坏巍痢痢寥芤簳r(shí)―→溶液由××色變?yōu)椤痢辽?或溶液變?yōu)椤痢辽?―→且半分鐘內(nèi)不變色。
(2)滴定測(cè)定的三種類型
(3)滴定計(jì)算的兩種類型
　常規(guī)滴定曲線的分析
3．(2019·試題調(diào)研)用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定40 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液，所得滴定曲線如圖所示(忽略混合時(shí)溶液體積的變化)。下列敘述不正確的是(　　)

A．H2SO3的Ka1＝1×10－2，Ka2＝1×10－7.19
B．HSO的電離程度大于HSO的水解程度
C．Y點(diǎn)的溶液中，3c(SO)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)
D．X點(diǎn)的溶液中c(H＋)H2O＝1×10－4.25 mol·L－1
D　[X點(diǎn)溶液中pHc(Y－)，故D錯(cuò)誤。]
5．某溫度下，分別向10 mL濃度均為0.1 mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1 mol·L－1的Na2S溶液，滴加過(guò)程中溶液中－lg c(Cu2＋)和－lg c(Zn2＋)與Na2S溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示。[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg 3≈0.5]，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．溶液pH：aKa2(H2X)，酸性條件下，則pH相同時(shí)>，由圖像可知N為lg的變化曲線，M為lg )的變化曲線，當(dāng)lg 或lg ＝0時(shí)，說(shuō)明或＝1，濃度相等，結(jié)合圖像可計(jì)算電離常數(shù)并判斷溶液的酸堿性。]
2．(2019·長(zhǎng)沙模擬)常溫下，鈉鹽(Na2XO3)溶液中微粒濃度的變化關(guān)系如圖所示[pOH＝－lg c(OH－)]。下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．曲線N表示lg 與pOH的變化關(guān)系
B．常溫下，Ka2(H2XO3)＝10－10
C．當(dāng)pOH＝2時(shí)，NaHXO3溶液中：＝10－8
D．向Na2XO3溶液中滴加稀鹽酸至中性時(shí)，溶液中：c(Na＋)＝2c(HXO)＋2c(XO)
B　[pOH相同，Kh1>Kh2，可知lg 較小，A錯(cuò)；pOH＝2時(shí)，＝·＝10－7×10－2＝10－9，C錯(cuò)；根據(jù)電荷守恒知，c(Na＋)＝c(HXO)＋2c(XO)，D錯(cuò)。]
3．(2019·聊城一中月考)室溫下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lg c，則所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2O)、pC(C2O)與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．M點(diǎn)時(shí)，2c(HC2O)＋c(C2O)>c(Na＋)
B．pH＝x時(shí)，c(HC2O)c(H2C2O4)＝c(C2O)，故B不正確；根據(jù)圖示pH＝1.3的點(diǎn)計(jì)算，Ka1(H2C2O4)＝×c(H＋)＝c(H＋)＝10－1.3，故C不正確；＝，K只與溫度有關(guān)，溫度不變就是定值，故D不正確。]
4．(2017·全國(guó)卷Ⅱ)改變0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝]。

下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)
A．pH＝1.2時(shí)，c(H2A)＝c(HA－)
B．lg[K2(H2A)]＝－4.2
C．pH＝2.7時(shí)，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)
D．pH＝4.2時(shí)，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)
D　[A項(xiàng)，根據(jù)題給圖像，pH＝1.2 時(shí)，H2A與HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，則有c(H2A)＝c(HA－)，正確；B項(xiàng)，根據(jù)題給圖像，pH＝4.2時(shí)，HA－與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，K2(H2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，則lg[K2(H2A)]＝－4.2，正確；C項(xiàng)，根據(jù)題給圖像，pH＝2.7時(shí)，H2A與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且遠(yuǎn)小于HA－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則有c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)題給圖像，pH＝4.2時(shí)，HA－與A2－的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)約為0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，則c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，錯(cuò)誤。]
5．(2019·黃岡調(diào)研)已知金屬離子M2＋，25 ℃時(shí)在水中存在M2＋(aq)、M(OH)＋(aq)、M(OH)2(s)、M(OH)(aq)、M(OH)(aq)五種形態(tài)，該體系中各形態(tài)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(α)隨pH的變化關(guān)系如圖，下列敘述錯(cuò)誤的是(　　)

A．P點(diǎn)的pH為12，則M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常數(shù)為10－2
B．M(OH)2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不會(huì)立即開(kāi)始溶解
C．溶液pH達(dá)到14之前，沉淀M(OH)2已完全溶解
D．M(NO3)2溶液顯酸性，其水解的離子方程式為M2＋＋H2OM(OH)＋＋H＋
A　[根據(jù)M2＋M(OH)＋M(OH)2M(OH)M(OH)，可知曲線1為M2＋，曲線2為M(OH)＋，曲線3為M(OH)2，曲線4為M(OH)，曲線5為M(OH)。P點(diǎn)處M(OH)2和M(OH)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，c(OH－)＝10－2 mol·L－1，而M(OH)M(OH)2＋OH－的平衡常數(shù)K＝，A項(xiàng)錯(cuò)誤。]
類型2　沉淀、溶解平衡圖像分析
(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書(shū)第60頁(yè))

1．兩坐標(biāo)為離子濃度的曲線型圖像
?
2．兩坐標(biāo)為對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)的直線型圖像
已知：pCu＝－lg c(Cu＋)，pX＝－lg c(X－)，式中X－表示鹵素陰離子。298 K時(shí)，Ksp(CuCl)≈1.0×10－7，Ksp(CuBr)≈1.0×10－9，Ksp(CuI)≈1.0×10－12。298 K時(shí)，CuCl、CuBr、CuI的飽和溶液中pCu和pX的關(guān)系如圖所示。
?

1．(2019·全國(guó)卷Ⅱ)絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．圖中a和b分別為T(mén)1、T2溫度下CdS在水中的溶解度
B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)＜Ksp(p)＜Ksp(q)
C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)
D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)
B　[A項(xiàng)，難溶物質(zhì)的溶解度可以用物質(zhì)的量濃度(摩爾濃度)表示，即圖中a、b分別表示T1、T2溫度下，1 L CdS飽和溶液里含a mol、b mol CdS，正確；B項(xiàng)，Ksp在一定溫度下是一個(gè)常數(shù)，所以Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)＜Ksp(q)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向m點(diǎn)的溶液中加入Na2S固體，Ksp保持不變，S2－濃度增大，則Cd2＋濃度減小，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)，正確；D項(xiàng)，溫度降低時(shí)，溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)，正確。]
2．某溫度下兩種難溶性鹽的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，圖中X2－表示CO、SO，且MSO4不溶于酸，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．MSO4的飽和溶液中c(M2＋)＝1×10－5 mol·L－1
B．MCO3(s)＋SO(aq)MSO4(s)＋CO(aq)的平衡常數(shù)K為10
C．用鹽酸和濃碳酸鈉溶液有可能將MSO4轉(zhuǎn)化為MCl2
D．向a點(diǎn)含MSO4的分散系中加入M(NO3)2固體后，體系有可能轉(zhuǎn)化為b點(diǎn)的分散系
D　[加入的M(NO3)2溶解后會(huì)使溶液中c(M2＋)增大，盡管平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，但由勒夏特列原理知，重新達(dá)到平衡后c(M2＋)仍是增大的，D錯(cuò)誤。]
3．(2019·衡水模擬)室溫下，分別向濃度均為0.010 mol·L－1的K2CrO4、NaBr溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液，所得沉淀溶解平衡曲線如圖所示，已知：p(Ag＋)＝－lg c(Ag＋)，p(CrO)＝－lg c(CrO)，p(Br－)＝－lg c(Br－)。下列敘述正確的是(　　)

A．Ksp(Ag2CrO4)的數(shù)量級(jí)為10－8
B．a(chǎn)點(diǎn)可以表示Ag2CrO4的不飽和溶液
C．升溫，AgBr的溶解度增大，Ksp不變
D．向等濃度的CrO、Br－的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀
B　[Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(10－4)2×(10－4)＝10－12，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a點(diǎn)可以表示Ag2CrO4的不飽和溶液，B項(xiàng)正確；升高溫度，AgBr的溶解度增大，Ksp也增大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)圖像可知，當(dāng)CrO、Br－濃度相同時(shí)，生成AgBr沉淀所需的c(Ag＋)小，先析出AgBr沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。]
4．(2017·全國(guó)卷Ⅲ)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(　　)

A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7
B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl
C．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好
D．2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全
C　[由題圖可知，當(dāng)－lg＝0時(shí)，lg約為－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10－7mol·L－1，則Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7，A項(xiàng)正確；根據(jù)題目信息可知B項(xiàng)正確；Cu、Cu2＋是按一定物質(zhì)的量之比反應(yīng)的，并不是加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由題圖可知，交點(diǎn)處c(Cu＋)＝c(Cu2＋)≈10－6mol·L－1，則2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常數(shù)K＝≈106，該平衡常數(shù)很大，因而反應(yīng)趨于完全，D項(xiàng)正確。]
5.某溫度時(shí)，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三種離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對(duì)數(shù)值lg c(S2－)與lg c(M2＋)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(　　)

A．三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約為1×10－20
B．向MnS的懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，c(S2－)增大
C．可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)ZnCl2
D．向濃度均為1×10－5 mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4 mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
C　[向橫坐標(biāo)作一垂線，與三條斜線相交，此時(shí)c(S2－)相同，而c(Cu2＋)

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