押題一 以“碳“資源利用為主體
1．（2025·黑龍江·模擬預(yù)測）加氫制備、涉及反應(yīng)如下：
i．
ii．
iii．
回答下列問題：
(1)工業(yè)上，利用加氫合成的熱化學(xué)方程式為 。
(2)向反應(yīng)器中充入和，在催化劑、作用下發(fā)生上述反應(yīng)，測得相同時間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率與溫度關(guān)系如圖所示。溫度低于450℃時，催化效率較高的催化劑是 （填“”或“”），隨著溫度升高，、曲線相交，其主要原因可能是 。
(3)某溫度下，向恒容密閉容器中充入和，發(fā)生上述反應(yīng)i、ii、iii，起始壓強(qiáng)為，達(dá)到平衡時轉(zhuǎn)化率為60%，選擇性為50%，選擇性為25%。
已知：乙醇的選擇性（、的選擇性同理）。）
該溫度下，反應(yīng)iii的平衡常數(shù) （用分?jǐn)?shù)表示，用分壓計(jì)算的平衡常數(shù)為壓強(qiáng)平衡常數(shù)，分壓等于總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。
(4)與在活化后的催化劑[催化劑活化：（無活性）（有活性）]表面可逆地發(fā)生反應(yīng)ii，其反應(yīng)歷程如圖所示。
①對于制甲醇的過程，以下描述正確的是 （填字母）。
A．反應(yīng)中經(jīng)歷了、鍵的形成和斷裂
B．加壓可以提高的平衡轉(zhuǎn)化率
C．升高溫度有利于生成甲醇
②與混合氣體以不同的流速通過反應(yīng)器，流速加快可減少產(chǎn)物中的積累，減少反應(yīng) （用化學(xué)方程式表示）的發(fā)生，減少催化劑的失活，提高甲醇選擇性。
(5)用電解法也可以實(shí)現(xiàn)由制備乙醇。電解時電解質(zhì)溶液顯酸性，陰極的電極反應(yīng)式為 。
(6)干冰（固態(tài)）的立方晶胞結(jié)構(gòu)中，處于頂點(diǎn)和面心，若晶胞參數(shù)為，表示阿伏加德羅常數(shù)的值，則干冰晶體的密度為 。
【答案】(1)
(2) 隨著溫度升高，溫度對反應(yīng)速率起決定作用
(3)
(4) AB
(5)
(6)
【詳解】（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)ii-iii可得，則該反應(yīng)的，則利用加氫合成的熱化學(xué)方程式為： ；
（2）由圖可知，溫度低于450℃時，催化劑是時，二氧化碳的轉(zhuǎn)化率高，故此時催化效率較高的催化劑是；由于反應(yīng)時間相同，隨著溫度升高，反應(yīng)速率加快，則隨著溫度升高，、曲線相交，其主要原因可能是：隨著溫度升高，溫度對反應(yīng)速率起決定作用；
（3）根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)，達(dá)到平衡時轉(zhuǎn)化率為60%，選擇性為50%，選擇性為25%，根據(jù)原子守恒可計(jì)算各組分物質(zhì)的量如下：
氣體總物質(zhì)的量為。對于等分子數(shù)反應(yīng)，可用物質(zhì)的量替代分壓計(jì)算平衡常數(shù)，反應(yīng)iii的平衡常數(shù)；
（4）①A．由圖可知，反應(yīng)中經(jīng)歷了、鍵的形成和斷裂，A項(xiàng)正確；
B．制甲醇是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，加壓平衡正向移動，可以提高的平衡轉(zhuǎn)化率，B項(xiàng)正確；
C． 是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向移動，不利于生成甲醇，C項(xiàng)錯誤；
故選AB；
②已知催化劑活化：（無活性）（有活性），流速加快可減少產(chǎn)物中的積累，減少反應(yīng)的發(fā)生，減少催化劑的失活，提高甲醇選擇性；
（5）根據(jù)題意，電解時，二氧化碳在陰極得到電子生成乙醇，電極反應(yīng)式為：；
（6）干冰（固態(tài)）的立方晶胞結(jié)構(gòu)中，處于頂點(diǎn)和面心，，則每個干冰晶胞中含有4個，干冰晶體的密度=，故答案為：。
2．（2025·黑龍江哈爾濱·一模）含碳化合物的反應(yīng)在化學(xué)工業(yè)中具有重要地位?；卮鹣铝袉栴}；
(1)甲酸可分解產(chǎn)生氫氣，相關(guān)熱化學(xué)方程式如下；
Ⅰ．
Ⅱ．
Ⅲ．
；
(2)在T℃時，向不同體積的恒容密閉容器中各加入，發(fā)生反應(yīng)Ⅲ，反應(yīng)相同時間，測得各容器中甲酸的轉(zhuǎn)化率與容器體積的關(guān)系如圖1，
其中n點(diǎn)反應(yīng)達(dá)平衡。m點(diǎn)時的體積分?jǐn)?shù)為 (結(jié)果保留2位有效數(shù)字)；兩點(diǎn)中，甲酸的濃度；m p(填“>”，“ 或 1：12
(3) abc 反應(yīng)Ⅳ的活化能小于反應(yīng)Ⅴ的活化能，反應(yīng)Ⅳ的反應(yīng)速率快于反應(yīng)Ⅴ，相同時間內(nèi)獲得的產(chǎn)物的濃度反應(yīng)Ⅳ比反應(yīng)Ⅴ多
【詳解】（1）根據(jù)蓋斯定律，反應(yīng)I-反應(yīng)II=反應(yīng)III，則ΔH3=ΔH1-ΔH2= -393.5kJ/ml+378.7kJ/ml =-14.8kJ/ml；
（2）起始時甲酸的物質(zhì)的量為1ml，n點(diǎn)反應(yīng)達(dá)平衡，m點(diǎn)甲酸的轉(zhuǎn)化率為40%，n點(diǎn)甲酸的轉(zhuǎn)化率為80%，根據(jù)三段式：，則氫氣的體積分?jǐn)?shù)：；m、p兩點(diǎn)甲酸的轉(zhuǎn)化率相等，p點(diǎn)容器體積更大，則平衡向體積減小方向移動，所以甲酸濃度：；，該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)（m點(diǎn)時HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物質(zhì)的量分別為0.6ml、0.4ml、0.4ml，其濃度分別、、，平衡常數(shù)）；相同溫度下，平衡常數(shù)相等，則，即；
（3）①a．體積比的和即物質(zhì)的量之比也為，設(shè)投放各1ml，列三段式：，，反應(yīng)Ⅳ的化學(xué)平衡常數(shù)，a正確；
b．590℃以上，隨溫度升高，反應(yīng)Ⅳ為放熱反應(yīng)，平衡逆向移動，b正確；
c．反應(yīng)V是一個放熱反應(yīng)，C6H6單程收率一直上升，說明還沒有達(dá)到平衡，延長反應(yīng)時間是可以提高C6H6的單程收率的，c正確；
故選abc；
②C6H5－Cl由反應(yīng)Ⅴ生成，C6H6由反應(yīng)Ⅳ生成，圖1顯示溫度較低時C6H5－Cl濃度的增加程度大于C6H6，說明反應(yīng)Ⅳ的活化能小于反應(yīng)Ⅴ的活化能，反應(yīng)Ⅳ的反應(yīng)速率快于反應(yīng)Ⅴ，相同時間內(nèi)獲得的產(chǎn)物的濃度自然反應(yīng)Ⅳ比反應(yīng)Ⅴ多。
3．（2025·黑龍江·一模）的綜合利用，對于資源綜合利用有重要意義。轉(zhuǎn)化為二甲醚()是常見的一種方式。加氫制總反應(yīng)可表示為： △H。該反應(yīng)通過兩步完成：
Ⅰ．
Ⅱ．
體系中同時發(fā)生副反應(yīng)：
Ⅲ．
請回答下列問題：
(1)加氫制總反應(yīng)的△H= 。
(2)進(jìn)料比時，不同壓強(qiáng)下平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖。
四條曲線對應(yīng)壓強(qiáng)、、和由大到小的順序?yàn)? ，一定壓強(qiáng)下，平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大，原因是 。當(dāng)反應(yīng)溫度高于350℃時，幾條曲線重合，原因是 。
(3)一定溫度下，剛性密閉容器中，加入1ml 和3ml 發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，達(dá)到平衡時測得部分物質(zhì)的物質(zhì)的量如表所示：
平衡時轉(zhuǎn)化為的選擇性= %(選擇性是指生成指定物質(zhì)消耗的占消耗總量的百分比，結(jié)果保留一位小數(shù))。加氫制總反應(yīng)用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)(列出計(jì)算式) 。(已知反應(yīng)的，物質(zhì)i的摩爾分?jǐn)?shù)。)
(4)一定壓強(qiáng)下，和的起始量一定時，平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時的選擇性隨溫度的變化如下圖所示。
以下溫度，二甲醚產(chǎn)率最高的是_______。
A．300℃B．350℃C．400℃D．450℃
【答案】(1)
(2) 溫度較低時，平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆移，平衡轉(zhuǎn)化率減??；溫度較高時，平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)Ⅲ，反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡正移，平衡轉(zhuǎn)化率變大 溫度高于350℃時主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ
(3) 66.7%
(4)D
【詳解】（1）由蓋斯定律可知，反應(yīng)I×2+反應(yīng)Ⅱ可得加氫制總反應(yīng) △H=2△H1+△H2=。
（2）反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ是氣體體積不變的反應(yīng)，壓強(qiáng)增大，平衡不發(fā)生移動，反應(yīng)I是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡正向移動，CO2的轉(zhuǎn)化率變大，說明平衡正向移動，壓強(qiáng)不斷增大，因此壓強(qiáng)、、和由大到小的順序是；平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高先減小后增大，原因是：溫度較低時，平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆移，平衡轉(zhuǎn)化率減?。粶囟容^高時，平衡轉(zhuǎn)化率主要取決于反應(yīng)Ⅲ，反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡正移，平衡轉(zhuǎn)化率變大。
（3）根據(jù)已知條件列出“三段式”
z=0.1，1-x-z=0.4，y=0.2，則x=0.5，平衡時轉(zhuǎn)化為的選擇性= =66.7%，平衡時氣體總物質(zhì)的量為0.8ml+0.1ml +0.2ml +0.4ml +0.1ml +1.4ml=3ml，加氫制總反應(yīng)用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)。
（4）由給定圖可見，隨溫度升高，CO2轉(zhuǎn)化率不斷增大而CH3OCH3選擇性降低，二甲醚的選擇性增大，在450 ℃時二甲醚的產(chǎn)率最高，選D。
4．（2025·黑龍江齊齊哈爾·一模）利用可再生能源和綠色氫氣將轉(zhuǎn)化為甲醇，可以減少碳排放同時將固定為有價值的化學(xué)品，是國家能源條件與環(huán)境現(xiàn)狀的共同選擇。所涉及的反應(yīng)如下：
反應(yīng)1：
反應(yīng)2：
反應(yīng)3：
回答下列問題：
(1) 。
(2)上述反應(yīng)中，反應(yīng)1的速率決定了總反應(yīng)速率。下圖用于表示該過程的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系（部分已畫出）。請選擇圖（a）或圖（b），在虛線線框中將其補(bǔ)充完整 。
(3)有人提出“也適宜于工業(yè)合成甲醇”，判斷這種說法是否正確并說明原因 （假設(shè)反應(yīng)的焓變和熵變不隨溫度的改變而變化）。
(4)在傳統(tǒng)的熱反應(yīng)中，恒壓（壓強(qiáng)分別為3MPa、5MPa）下，按投料，在密閉容器中發(fā)生反應(yīng)1和反應(yīng)3，改變反應(yīng)溫度，的平衡轉(zhuǎn)化率以及生成（或CO）選擇性（S）的變化如圖所示。已知：（或）選擇性。
①隨著溫度升高，a、b兩條曲線接近重合的原因是 。
②下列有關(guān)反應(yīng)體系的說法中正確的是 。
A．當(dāng)?shù)姆謮翰辉俑淖儠r，體系達(dá)到平衡狀態(tài)
B．曲線表示的選擇性
C．使用催化劑可以降低活化能，提高合成效率
D．體系達(dá)到平衡后，壓縮體積，則反應(yīng)3平衡正向移動，反應(yīng)1平衡不移動
③點(diǎn)對應(yīng)的反應(yīng)1的平衡常數(shù) （以分壓計(jì)算，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）（保留兩位有效數(shù)字）。
④分子篩膜反應(yīng)器可提高反應(yīng)3的平衡轉(zhuǎn)化率、且實(shí)現(xiàn)選擇性，原理如圖所示。分子篩膜反應(yīng)器可提高轉(zhuǎn)化率的原因是 。
【答案】(1)-49.4kJ/ml
(2)
(3)不正確，這個反應(yīng)且，，在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行
(4) 溫度升高到一定程度時，整個過程以反應(yīng)1為主 AC 0.0096 分子篩膜反應(yīng)器可以及時分離反應(yīng)3生成的，同時也帶走熱量，降低溫度，促進(jìn)反應(yīng)3正向進(jìn)行，提高轉(zhuǎn)化率
【詳解】（1）反應(yīng)1+反應(yīng)2得反應(yīng)3，故。
（2）根據(jù)應(yīng)選圖1中的(a)，再根據(jù)反應(yīng)1是決速反應(yīng)所以所繪圖像的活化能要小于反應(yīng)1的活化能，另外，所以圖像終點(diǎn)低于最左側(cè)起點(diǎn)，圖像為；
（3）該反應(yīng)的逆過程是甲醇?xì)鈶B(tài)燃燒為放熱反應(yīng)，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，又因故，在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行；
（4）①反應(yīng)3是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，減小，反應(yīng)1是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動，增大，隨著溫度升高，a、b兩條曲線先減小再增大接近重合的原因是：溫度升高到一定程度時，整個過程以反應(yīng)1為主；
②A．反應(yīng)體系中的分壓是變量，當(dāng)其不變時達(dá)到平衡狀態(tài)，A正確；
B．隨溫度升高反應(yīng)3逆向移動，的量減少選擇性降低，B錯誤；
C．使用催化劑降低活化能，提高反應(yīng)速率，提高合成效率，C正確；
D．根據(jù)反應(yīng)3系數(shù)分析，壓縮體積，反應(yīng)3正向移動，隨著反應(yīng)3正向移動會引起體系中和減少同時增多，這就打破了反應(yīng)1的平衡，使其也發(fā)生移動，故D錯誤；
故選AC；
③若起始時二氧化碳和氫氣的物質(zhì)的量分別為1ml、3ml，P點(diǎn)時甲醇的選擇性（S）、CO選擇性（S）均為50%，二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率(α)=20%，體系壓強(qiáng)為3MPa，平衡時：n(CO2)=1ml×(1-20%)=0.8ml，設(shè)n(H2)=x ml，n(CH3OH)= n(CO)=y ml，n(H2O)=z ml，根據(jù)C、H、O原子守恒可知，0.8+2y=1，,2x+4y+2z=6，0.8×2+2y+z=2，解得x=2.6ml，y=0.1ml，z=0.2ml，體系中氣體的總物質(zhì)的量n=2.6ml +0.1ml+0.1ml +0.2ml +0.8ml=3.8 ml，p(CO2)=；同理可知：p(H2) =，p(CO) =，p(H2O) =，反應(yīng)2的平衡常數(shù)Kp==0.0096；
④由圖可知，該分子篩膜反應(yīng)器具有雙重功能，只催化反應(yīng)3，且能分離出反應(yīng)3生成物水蒸氣，同時也帶走熱量，降低溫度，促進(jìn)反應(yīng)3正向進(jìn)行，提高轉(zhuǎn)化率。
押題二 以氮、硫及化合物轉(zhuǎn)化為主體
5．（2024·遼寧·模擬預(yù)測）氯及其化合物在生產(chǎn)生活中有廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：
(1)常用于硫化橡膠工業(yè)。
已知：①；
②；
③。
則 (用含的式子表示)。
(2)光氣在有機(jī)合成中常作氯化劑。工業(yè)上，可用和氯氣混合合成光氣。已知：合成時放出熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式： 。
(3)在恒溫恒容的密閉容器中充入和，發(fā)生反應(yīng)：，下列情況表明該反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________(填字母)。
A．混合氣體密度不隨時間變化
B．氣體總壓強(qiáng)不隨時間變化
C．的消耗速率等于的生成速率
D．Q(濃度商)不隨時間變化
(4)硫酰氯常用于有機(jī)合成。制備原理：。實(shí)驗(yàn)測得速率方程為(k為速率常數(shù)，只與溫度、催化劑有關(guān)，與濃度無關(guān)。m、n為反應(yīng)級數(shù)，可以為整數(shù)、分?jǐn)?shù)、正數(shù)、負(fù)數(shù)和0)。
①為了測得反應(yīng)級數(shù)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄如下：
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，計(jì)算 ， 。
②已知：(R為常數(shù)，為活化能，T為溫度)。測得及在催化劑作用下隨的變化如圖所示。
催化劑對應(yīng)的活化能為 。催化效果： (填“大于”“小于”或“等于”)。
(5)我國古代采用“地康法”制備氯氣：。為了探究制氯氣的原理，總壓強(qiáng)保持恒定為，向密閉容器中充入和，發(fā)生上述反應(yīng)，在溫度下，測得的平衡轉(zhuǎn)化率與投料比的關(guān)系如圖所示。
(填“>”“

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