
考生注意:
1.本試卷滿分100分,考試時間60分鐘。
2.本考試設試卷和答題紙兩部分,試卷包括試題與答題要求,所有答案必須涂(選擇題)或寫(非選擇題)在答題紙上,做在試卷上一律不得分。
3.答題前,考生務必在答題紙上用水筆清楚填寫姓名、準考證號。
4.本試題的選擇題,沒有特別注明,為單選題,只有一個正確選項;若注明雙選,有兩個正確選項;若注明不定項,有1~2個正確選項,多選、錯選不得分,漏選得一半分。
相對原子質量:H-1 C-12 O-16 Li-7 Fe-56 Se-79
一、人體內(nèi)不可缺少的微量元素——硒(本題共20分)
1. 硒(Se)是人體內(nèi)不可缺少微量元素,硒及其化合物在醫(yī)藥、催化、材料等領域有廣泛應用,回答下列問題。
(1)Se在周期表中的位置___________。
(2)O、S、Se氣態(tài)氫化物的鍵角由大到小的順序為___________(填化學式)。
(3)已知SeO2與SO2的部分性質如下表:
根據(jù)X射線衍射分析,SeO2晶體具有如圖所示的長鏈狀結構,請解釋SeO2與SO2熔點差異較大的可能原因___________。
(4)“依布硒”是一種有機硒化物,具有良好的抗炎活性,其結構簡式如圖所示?!耙啦嘉敝蠸e原子的雜化類型為___________,元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序為___________。
2. 常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。
(1)常溫下,比較等物質的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(2)常溫下,等物質的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關微粒濃度關系正確的是___________。(不定項)
A.
B.
C.
D.
3. Li、Fe、Se可形成一種新型超導材料,其晶胞結構如圖所示。
(1)該超導材料的化學式為___________;距離Se原子最近的Fe原子的個數(shù)為___________。
(2)晶胞的部分參數(shù)如圖所示,且晶胞棱邊夾角均為90°,晶體密度為___________(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。
二、脫氮催化劑——二氧化錳(本題共20分)
4. MnO2可作氨選擇性催化還原法脫除NOx的催化劑。
(1)基態(tài)Mn的價層電子的軌道表示式是___________。
(2)MnO2可由(NH4)2S2O8與MnSO4反應制得。的結構如下。
中S-O-O___________(填“是”或“不是”)在一條直線上。
5. MnO2作催化劑氨催化還原脫除NO的一種催化機理示意圖如下:
(1)從化學鍵的角度解釋MnO2能結合NH3的原因___________。
(2)用NH3每脫除1ml NO的同時,消耗0.25ml氧氣,寫出該催化過程的總反應的化學方程式并標出電子轉移的方向和數(shù)目:___________。
(3)以MnSO4溶液為原料,用如圖裝置(a,b均為惰性電極)同步制備Mn和MnO2。
電極a與電源___________(負極或正極)連接,發(fā)生的電極反應式為___________。
6. 電解錳渣的主要成分是MnS。一種由電解錳渣制取高純MnSO4的流程如下。
(1)MnS不溶于水,它與硫酸溶液發(fā)生復分解反應的離子方程式為___________。
(2)浸出過程中加入MnO2可減少有毒氣體的生成,同時產(chǎn)生更多MnSO4。利用了MnO2的化學性質是___________。結合離子方程式解釋從浸出液中除去Fe3+的原理:___________。
三、二氧化碳的綜合利用(本題共20分)
7. 為了緩解溫室效應與能源供應之間的沖突,CO2的資源化利用已成為研究的熱點。
Ⅰ.【資源化一:利用CO2制水煤氣】
在容積為L的恒容密閉容器中進行反應,方程式為 。當投料比時,CO2的平衡轉化率與溫度、初始壓強的關系如圖所示。
(1)在恒溫恒容條件下,關于以上反應下列表述能說明反應已經(jīng)達到化學平衡狀態(tài)的是___________。(不定項)
A. B. 氣體的平均相對分子質量不再變化
C. 氣體的密度不再變化D. CH4和CO2的物質的量之比不再改變
(2)初始壓強___________(填“>”“H2S>H2Se
(3)SeO2與SO2都屬于分子晶體,SeO2的鏈狀結構分子量遠大于SO2,范德華力大得多
(4) ①. sp3雜化 ②. N>O>Se
【解析】
【小問1詳解】
Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族;
【小問2詳解】
O、S、Se氣態(tài)氫化物分別為H2O、H2S、H2Se,分子中O、S、Se都發(fā)生sp3雜化,中心原子最外層都存在2對孤對電子,電負性O>S>Se,電負性越大,成鍵電子對越靠近中心原子,斥力越大、鍵角越大,所以H2O、H2S、H2Se鍵角由大到小的順序為;
【小問3詳解】
SeO2與SO2均為分子晶體,相對分子質量鏈狀SeO2比SO2大的多,分子間作用力SeO2更大,所以SeO2與SO2熔點差異較大;
【小問4詳解】
Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族,“依布硒”中Se原子形成2個σ鍵,孤電子對數(shù)為2,價層電子對數(shù)為4,其雜化類型為sp3;O、N元素同周期,N為VA族元素,第一電離能大于同周期相鄰的兩種元素,即第一電離能N>O,Se、O 元素同主族,同一主族從上至下第一電離能逐漸減小,所以Se、O、N的第一電離能由大到小的順序為N>O>Se。
2. 常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。
(1)常溫下,比較等物質的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(2)常溫下,等物質的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關微粒濃度關系正確的是___________。(不定項)
A.
B.
C.
D.
【答案】(1)B (2)B (3)BC
【解析】
【小問1詳解】
由表中數(shù)據(jù)可知酸性: > ,Na2SeO3和Na2CO3溶液中均會發(fā)生水解,根據(jù)越弱越水解,則水解程度更大,則等物質的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH后者大,故選B。
【小問2詳解】
NaHSeO3中同時存在的電離和水解,,電離小于水解,以水解為主,則水的電離受到促進;故水的電離程度后者大,故選B。
【小問3詳解】
A.NaHSeO3中的電荷守恒為:,A錯誤;
B.NaHSeO3中同時存在的電離和水解,”“
(3) ①. 4 ②. 減小
(4) ①. -164.7 ②. B
(5)600℃左右以后升高溫度,反應I平衡向左移動的程度小于反應II平衡向右移動的程度
(6)得到CO*中間體的反應活化能較低,反應速率較快,而且ΔH較小,反應容易自發(fā)進行
【解析】
【小問1詳解】
A.對于反應,根據(jù)化學反應速率之比等于化學計量數(shù)之比,平衡時應滿足,而該選項中 ,正逆反應速率不相等,反應未達到平衡狀態(tài),A錯誤;
B.反應前后氣體的總質量不變,但氣體的物質的量在反應過程中發(fā)生變化(反應前氣體計量數(shù)之和為1+1=2,反應后氣體計量數(shù)之和為2+2=4 )。根據(jù)(M為平均相對分子質量,m為總質量,n為總物質的量 ),當氣體的平均相對分子質量不再變化時,說明氣體的總物質的量不再改變,反應達到平衡狀態(tài),B正確;
C.在恒容密閉容器中,氣體的總質量不變,容器體積不變,根據(jù)(ρ為密度,m為質量,V為體積 ),氣體密度始終不變,所以密度不再變化不能說明反應達到平衡狀態(tài),C錯誤;
D.起始時投料比,反應過程中CH4和CO2按照1:1的比例反應,其物質的量之比始終為1:1 ,不能據(jù)此判斷反應達到平衡狀態(tài),D錯誤;
故選B。
【小問2詳解】
①是體積增大的反應,T3℃時,從下到上,二氧化碳平衡轉化率升高,平衡正向移動,即減小壓強向體積增大的方向移動,因此壓強。
小問3詳解】
①起始時向容器中加入ml CH4和ml CO2,在溫度為℃、初始壓強為時反應,二氧化碳平衡轉化率為50%,列出三段式得:,該反應的平衡常數(shù);②溫度和體積不變,繼續(xù)加入1ml CH4和1ml CO2 ,相當于在原平衡的基礎上增大壓強,壓強增大使得反應向氣體分子數(shù)減少的方向移動,導致平衡逆向移動,所以再次達到平衡后,CO2的轉化率減小。
【小問4詳解】
①根據(jù)蓋斯定律可知,反應I=反應II×2-資源化一中的反應,則反應I的;②對于反應 Ⅰ,ΔH1
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