
考生注意:
1.本試卷滿分100分,考試時(shí)間60分鐘。
2.本考試設(shè)試卷和答題紙兩部分,試卷包括試題與答題要求,所有答案必須涂(選擇題)或?qū)?非選擇題)在答題紙上,做在試卷上一律不得分。
3.答題前,考生務(wù)必在答題紙上用水筆清楚填寫姓名、準(zhǔn)考證號(hào)。
4.本試題的選擇題,沒有特別注明,為單選題,只有一個(gè)正確選項(xiàng);若注明雙選,有兩個(gè)正確選項(xiàng);若注明不定項(xiàng),有1~2個(gè)正確選項(xiàng),多選、錯(cuò)選不得分,漏選得一半分。
相對(duì)原子質(zhì)量:H-1 C-12 O-16 Li-7 Fe-56 Se-79
一、人體內(nèi)不可缺少的微量元素——硒(本題共20分)
1. 硒(Se)是人體內(nèi)不可缺少微量元素,硒及其化合物在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,回答下列問題。
(1)Se在周期表中的位置___________。
(2)O、S、Se氣態(tài)氫化物的鍵角由大到小的順序?yàn)開__________(填化學(xué)式)。
(3)已知SeO2與SO2的部分性質(zhì)如下表:
根據(jù)X射線衍射分析,SeO2晶體具有如圖所示的長(zhǎng)鏈狀結(jié)構(gòu),請(qǐng)解釋SeO2與SO2熔點(diǎn)差異較大的可能原因___________。
(4)“依布硒”是一種有機(jī)硒化物,具有良好的抗炎活性,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示?!耙啦嘉敝蠸e原子的雜化類型為___________,元素Se、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)開__________。
【答案】(1)第4周期ⅥA族
(2)H2O>H2S>H2Se
(3)SeO2與SO2都屬于分子晶體,SeO2的鏈狀結(jié)構(gòu)分子量遠(yuǎn)大于SO2,范德華力大得多
(4) ①. sp3雜化 ②. N>O>Se
【解析】
【小問1詳解】
Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族;
【小問2詳解】
O、S、Se氣態(tài)氫化物分別為H2O、H2S、H2Se,分子中O、S、Se都發(fā)生sp3雜化,中心原子最外層都存在2對(duì)孤對(duì)電子,電負(fù)性O(shè)>S>Se,電負(fù)性越大,成鍵電子對(duì)越靠近中心原子,斥力越大、鍵角越大,所以H2O、H2S、H2Se鍵角由大到小的順序?yàn)椋?br>【小問3詳解】
SeO2與SO2均為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量鏈狀SeO2比SO2大的多,分子間作用力SeO2更大,所以SeO2與SO2熔點(diǎn)差異較大;
【小問4詳解】
Se的原子序數(shù)為34,在元素周期表中的位置是第四周期ⅥA族,“依布硒”中Se原子形成2個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,其雜化類型為sp3;O、N元素同周期,N為VA族元素,第一電離能大于同周期相鄰的兩種元素,即第一電離能N>O,Se、O 元素同主族,同一主族從上至下第一電離能逐漸減小,所以Se、O、N的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>Se。
2. 常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。
(1)常溫下,比較等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(2)常溫下,等物質(zhì)的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。
A. 前者大B. 后者大C. 無法比較D. 一樣大
(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關(guān)微粒濃度關(guān)系正確的是___________。(不定項(xiàng))
A.
B.
C.
D.
【答案】(1)B (2)B (3)BC
【解析】
【小問1詳解】
由表中數(shù)據(jù)可知酸性: > ,Na2SeO3和Na2CO3溶液中均會(huì)發(fā)生水解,根據(jù)越弱越水解,則水解程度更大,則等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH后者大,故選B。
【小問2詳解】
NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,,電離小于水解,以水解為主,則水的電離受到促進(jìn);故水的電離程度后者大,故選B。
【小問3詳解】
A.NaHSeO3中的電荷守恒為:,A錯(cuò)誤;
B.NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,”“
(3) ①. 4 ②. 減小
(4) ①. -164.7 ②. B
(5)600℃左右以后升高溫度,反應(yīng)I平衡向左移動(dòng)的程度小于反應(yīng)II平衡向右移動(dòng)的程度
(6)得到CO*中間體的反應(yīng)活化能較低,反應(yīng)速率較快,而且ΔH較小,反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行
【解析】
【小問1詳解】
A.對(duì)于反應(yīng),根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,平衡時(shí)應(yīng)滿足,而該選項(xiàng)中 ,正逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)未達(dá)到平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量不變,但氣體的物質(zhì)的量在反應(yīng)過程中發(fā)生變化(反應(yīng)前氣體計(jì)量數(shù)之和為1+1=2,反應(yīng)后氣體計(jì)量數(shù)之和為2+2=4 )。根據(jù)(M為平均相對(duì)分子質(zhì)量,m為總質(zhì)量,n為總物質(zhì)的量 ),當(dāng)氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化時(shí),說明氣體的總物質(zhì)的量不再改變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;
C.在恒容密閉容器中,氣體的總質(zhì)量不變,容器體積不變,根據(jù)(ρ為密度,m為質(zhì)量,V為體積 ),氣體密度始終不變,所以密度不再變化不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤;
D.起始時(shí)投料比,反應(yīng)過程中CH4和CO2按照1:1的比例反應(yīng),其物質(zhì)的量之比始終為1:1 ,不能據(jù)此判斷反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;
故選B。
【小問2詳解】
①是體積增大的反應(yīng),T3℃時(shí),從下到上,二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率升高,平衡正向移動(dòng),即減小壓強(qiáng)向體積增大的方向移動(dòng),因此壓強(qiáng)。
小問3詳解】
①起始時(shí)向容器中加入ml CH4和ml CO2,在溫度為℃、初始?jí)簭?qiáng)為時(shí)反應(yīng),二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率為50%,列出三段式得:,該反應(yīng)的平衡常數(shù);②溫度和體積不變,繼續(xù)加入1ml CH4和1ml CO2 ,相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng),壓強(qiáng)增大使得反應(yīng)向氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng),導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng),所以再次達(dá)到平衡后,CO2的轉(zhuǎn)化率減小。
【小問4詳解】
①根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)I=反應(yīng)II×2-資源化一中的反應(yīng),則反應(yīng)I的;②對(duì)于反應(yīng) Ⅰ,ΔH1
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