1.能根據(jù)題中提供的信息結(jié)合已有知識,正確書寫信息方程式。
2.能從四個方面——配平、反應(yīng)條件、符號使用及產(chǎn)物在所給環(huán)境中能否存在等,判斷所寫方程式的正誤。
教學(xué)重點(diǎn)難點(diǎn)
非氧化還原反應(yīng)及氧化還原方程式書寫。
教學(xué)方法
應(yīng)用有關(guān)思維方法解決問題
教學(xué)過程
【規(guī)律點(diǎn)和易錯點(diǎn)】孫猴子七十二般變化,都逃不出你的手心
1.(2024·江蘇卷)回收磁性合金釹鐵硼(Nd2Fe14B)可制備半導(dǎo)體材料鐵酸鉍和光學(xué)材料氧化釹。
向NdCl3溶液中加入(NH4)2CO3溶液,Nd3+可轉(zhuǎn)化為Nd(OH)CO3沉淀。該反應(yīng)離子方程式為_______________________________________________________。
【答案】2Nd3++3CO32-+H2O=2Nd(OH)CO3↓+CO2↑
【解析】向NdCl3溶液中加入(NH4)2CO3溶液,Nd3+和CO32-相互促進(jìn)對方水解生成Nd(OH)CO3沉淀和CO2,該反應(yīng)的離子方程式為2Nd3++3CO32-+H2O=2Nd(OH)CO3↓+CO2↑。
2.(2024·江蘇卷)貴金屬銀應(yīng)用廣泛。Ag與稀HNO3制得AgNO3,常用于循環(huán)處理高氯廢水。
還原AgCl。在AgCl沉淀中埋入鐵圈并壓實(shí),加入足量0.5 ml·L-1鹽酸后靜置,充分反應(yīng)得到Ag。
①鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag的化學(xué)方程式為___________________________________________。
②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag的原因是__________________________________________
___________________________________________________________。
【答案】①Fe+2AgCl=FeCl2+2Ag ②形成了以Fe、Ag為負(fù)極,AgCl為正極,鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池,正極AgCl得到電子,電極反應(yīng)式為AgCl+e—=Ag+Cl-,生成Ag
【解析】①在足量0.5 ml·L-1鹽酸中靜置,鐵將AgCl轉(zhuǎn)化為單質(zhì)Ag,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Fe+2AgCl=FeCl2+2Ag;②不與鐵圈直接接觸的AgCl也能轉(zhuǎn)化為Ag,是因?yàn)樾纬闪艘訤e、Ag為負(fù)極,AgCl為正極,鹽酸為電解質(zhì)溶液的原電池,正極AgCl得到電子,電極反應(yīng)式為AgCl+e—=Ag+Cl-,生成Ag。
3.(2024·江蘇卷)氫能是理想清潔能源,氫能產(chǎn)業(yè)鏈由制氫、儲氫和用氫組成。
一定條件下,將氮?dú)夂蜌錃獍磏(N2)∶n(H2)=1∶3混合勻速通入合成塔,發(fā)生反應(yīng)N2+3H2eq \(\s\up 4(eq \(\s\up 2(α-Fe/Al2O3),\s\d 4())),\s\d 6(高溫、高壓))2NH3。海綿狀的α-Fe作催化劑,多孔Al2O3作為α-Fe的“骨架”和氣體吸附劑。
H2中含有CO會使催化劑中毒。CH3COO[Cu(NH3)2]和氨水的混合溶液能吸收CO生成CH3COO[Cu(NH3)3CO]溶液,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________。
【答案】CH3COO[Cu(NH3)2]+NH3·H2O+CO=CH3COO[Cu(NH3)3CO]+H2O
【解析】根據(jù)題給反應(yīng)物及生成物書寫即可。
【問題解決1】
(2024·南通市海門市第一次調(diào)研)碳酸鈰[Ce2(CO3)3]是一種稀土材料,工業(yè)上常以氟碳鈰礦(主要成分為CeFCO3、SiO2)為原料制備碳酸鈰,其工藝流程如圖所示:
“沉淀”時的離子方程式為________________________________________________________。
【答案】Ce3++6HCO3-=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O
【解析】含Ce3+溶液中加入碳酸氫銨溶液,碳酸氫根電離出的碳酸根與Ce3+結(jié)合生成沉淀,促進(jìn)碳酸氫根的電離,所以會產(chǎn)生大量氫離子,氫離子又和碳酸氫根結(jié)合生成二氧化碳和水,所以離子方程式為Ce3++6HCO3-=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O。
非氧化還原反應(yīng)——酸堿反應(yīng)、水解反應(yīng)方程式書寫
1.運(yùn)用“證據(jù)eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())推理eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())符號”思路書寫,其基本過程為:
①“讀”取題目中的有效信息(證據(jù));②寫出主要反應(yīng)物和生成物的化學(xué)式(推理+表征);③再依據(jù)質(zhì)量守恒、電荷守恒(基本規(guī)律),配平。
2.酸堿反應(yīng)
根據(jù)反應(yīng)物的酸堿性及反應(yīng)中有關(guān)信息,書寫反應(yīng)物和生成物,再配平即可。
3.水解反應(yīng)
運(yùn)用類比的方法,可以確定相同反應(yīng)原理的產(chǎn)物。如CaC2與H2O反應(yīng)的原理為水解反應(yīng),水電離成H+和OH-,然后分別與Ca2+和C22-結(jié)合,生成Ca(OH)2和C2H2,可以推知像CaC2這樣金屬與非金屬結(jié)合成的離子型化合物Al4C3、Mg2C3、Li2C2、Mg3N2、Na2O2等與水反應(yīng)均類似,故可以順利判斷出生成物。
4.用HCO3-沉淀金屬陽離子離子方程式的書寫
HCO3-在水溶液中既存在電離平衡(HCO3-H++CO32-)又存在水解平衡(HCO3-+H2OH2CO3+OH-)
(1)若金屬陽離子(以Ca2+為例)的Ksp(CaCO3)<Ksp[Ca(OH)2],則溶液中的金屬陽離子(Ca2+)主要結(jié)合HCO3-電離產(chǎn)生的CO32-生成碳酸鹽沉淀(CaCO3),反應(yīng)的離子方程式為Ca2++2HCO3-=CaCO3↓+H2O+CO2↑。
(2)若金屬陽離子(以Mg2+為例)的Ksp(MgCO3)>Ksp[Mg(OH)2],則溶液中的金屬陽離子(Mg2+)主要結(jié)合HCO3-水解產(chǎn)生的OH-生成氫氧化物沉淀[Mg(OH)2],反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCO3-=Mg(OH)2↓+2CO2↑。
(3)示例
沉鈰過程中,生成Ce2(CO3)3·nH2O的離子方程式為2Ce3++6HCO3-+(n-3)H2O=Ce2(CO3)3·nH2O+3CO2↑。
1.(2023·蘇州上學(xué)期期末)異丙醇鋁Al[OCH(CH3)2]3加入到75℃中,充分?jǐn)嚢杩缮葾l(OH)3膠體。生成Al(OH)3膠體的化學(xué)方程式為___________________________________________________________________。
【答案】Al[OCH(CH3)2]3+3H2Oeq \(======,\s\up6(75℃))Al(OH)3(膠體)+3HOCH(CH3)2
【解析】Al[OCH(CH3)2]3在75℃水中,充分?jǐn)嚢杩缮葾l(OH)3膠體,方程式為Al[OCH(CH3)2]3+3H2Oeq \(======,\s\up6(75℃))Al(OH)3(膠體)+3HOCH(CH3)2,故答案為Al[OCH(CH3)2]3+3H2Oeq \(======,\s\up6(75℃))Al(OH)3(膠體)+3HOCH(CH3)2
2.(2023·鹽城五校)偏鋁酸鈣可由水硬鋁石[AlO(OH)]與石灰石在高溫下煅燒得到。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________。
【答案】2AlO(OH)+CaCO3eq \(====,\s\up7(高溫),\s\d5())Ca(AlO2)2+CO2↑+H2O
【解析】由題意有:CaCO3+AlO(OH)eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())Ca(AlO2)2,推測生成物還有CO2和H2O,配平得2AlO(OH)+CaCO3eq \(====,\s\up7(高溫),\s\d5())Ca(AlO2)2+CO2↑+H2O。
3.(2024·無錫上學(xué)期期中)Cr(VI)在水溶液中有H2CrO4、HCrO4-、CrO42-和Cr2O72-四種存在形式(H2CrO4是二元弱酸),HCrO4-部分轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子方程式為________________________________。
【答案】2HCrO4-Cr2O72-+H2O
【解析】Cr(VI)在水溶液中有H2CrO4、HCrO4-、CrO42-和Cr2O72-四種存在形式(H2CrO4是二元弱酸),HCrO4-部分轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子方程式為HCrO4-Cr2O72-,根據(jù)電荷守恒有2HCrO4-Cr2O72-,再由質(zhì)量守恒得2HCrO4-Cr2O72-+H2O。
【問題解決2】
(2023·如皋期末)將Fe2O3與蔗糖(C12H22O11)一起焙燒,可生成FeO與CO2。寫出焙燒時所發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________________________________________。
【答案】24Fe2O3+C12H22O11eq \(=====,\s\up7(焙燒))48FeO+12CO2↑+11H2O
【解析】由題意Fe2O3+C12H22O11eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())FeO+CO2↑,C12H22O11中碳的價態(tài)為0價,鐵元素降低1價,碳元素升高24價,據(jù)電子守恒有24Fe2O3+1C12H22O11eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())24FeO+12CO2↑,再據(jù)質(zhì)量守恒得24Fe2O3+C12H22O11eq \(=====,\s\up7(焙燒))48FeO+12CO2↑+11H2O。
氧化還原反應(yīng)信息方程式書寫
解題關(guān)鍵:根據(jù)題目信息,依據(jù)反應(yīng)環(huán)境正確判斷反應(yīng)物和生成物,借助于電子守恒、電荷守恒、原子守恒進(jìn)行配平和驗(yàn)證。
1.(2023·蘇州期末)325 ℃時,水在Mn粉表面產(chǎn)生的H2可將CO2轉(zhuǎn)化成甲酸,同時生成MnO。由H2O、Mn、CO2制備甲酸的化學(xué)方程式為____________________________________________________________。
【答案】Mn+CO2+H2Oeq \(=====,\s\up7(325 ℃))MnO+HCOOH
【解析】HCOOH中C元素的價態(tài)為+2。由題意可知Mn+H2O+CO2eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())MnO+HCOOH,Mn元素升高2價,C元素總+4降+2,降低2價,故反應(yīng)式為Mn+CO2+H2Oeq \(=====,\s\up7(325 ℃))MnO+HCOOH。
2.(2023·蘇州上學(xué)期期末)NH2COONH4具有強(qiáng)還原性,生產(chǎn)尿素過程中,常通入適量氧氣防止鎳制容器表面的金屬鈍化膜(NiO)被破壞。
①NH2COONH4與NiO反應(yīng)產(chǎn)生N2的化學(xué)方程式為_________________________________________________。
②生產(chǎn)時通入的CO2氣體中?;煊猩倭縃2S。有氧氣存在的條件下,H2S腐蝕反應(yīng)容器的速率會更快,其原因是_________________________________________________________________________________________。
【答案】①NH2COONH4+3NiO=N2+3Ni+3H2O+CO2 ②H2S與O2反應(yīng)生成SO2,SO2、O2、H2O反應(yīng)生成硫酸,酸性增強(qiáng),腐蝕能力增強(qiáng)
【解析】①NH2COONH4與NiO反應(yīng)產(chǎn)生N2,由氧化還原分析,NiO生成Ni,故化學(xué)方程式為NH2COONH4+3NiO=N2+3Ni+3H2O+CO2;②生產(chǎn)時通入的CO2氣體中?;煊猩倭縃2S。有氧氣存在的條件下,發(fā)生反應(yīng)2H2S+3O2=2SO2+2H2O,2H2O+O2+2SO2=2H2SO4,硫酸腐蝕性更強(qiáng)。
3.(2024·連云港一模)制備[C(NH3)6]Cl3并測定C含量。將CaCl2?2H2O和活性炭(催化劑)加入三頸瓶中(裝置見圖),然后再依次通過滴液漏斗緩慢滴加NH4Cl和濃氨水混合溶液、H2O2溶液,控制溫度不超過60℃充分反應(yīng),冷卻后過濾。
①三頸瓶中生成[C(NH3)6]3+反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________。
②加入NH4Cl的作用是___________________________________________________________。
【答案】①2C2++H2O2+10NH3·H2O=2[C(NH3)6]3++12H2O ②NH4Cl抑制氨水電離,防止生成C(OH)2沉淀
【解析】①三頸瓶中,C2+被雙氧水氧化生成[C(NH3)6]3+反應(yīng)的離子方程式為2C2++H2O2+10NH3·H2O=2[C(NH3)6]3++12H2O;②NH4Cl能抑制氨水電離,防止生成C(OH)2沉淀。
4.(2024·江蘇省南通市、鹽城市二模)單寧酸(C76H52O46)-硫酸體系中,低品位軟錳礦(MnO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29%)中的Mn(Ⅳ)可被還原為Mn2+而浸出。其浸出過程如圖所示。
(1)當(dāng)1 ml C76H52O46完全水解,生成的沒食子酸和葡萄糖物質(zhì)的量之比為_________。
(2)寫出葡萄糖還原MnO2生成CO2的離子反應(yīng)方程式:____________________________________________________________________。
【答案】(1)10∶1 (2)C6H12O6+12MnO2+24H+=12Mn2++6CO2↑+18H2O
【解析】(1)設(shè)1 ml C76H52O46完全水解,生成的沒食子酸x ml、葡萄糖y ml,根據(jù)C守恒:7x+6y=76……①,沒食子酸、葡萄糖比單寧酸分子中多的氧、氫原子都由水提供,則 EQ \f(6x+12y-52,5x+6y-46)= EQ \f(2,1)……②,解得x=10,帶入①得y=1,生成的沒食子酸和葡萄糖物質(zhì)的量之比為10∶1;(2)葡萄糖還原MnO2生成CO2,根據(jù)得失電子守恒,離子反應(yīng)方程式為C6H12O6+12MnO2+24H+=12Mn2++6CO2↑+18H2O。
【問題解決3】
(2024·南通市海安市)工業(yè)上可由菱鋅礦(主要成分為ZnCO3,還含有Ni、Cd、Fe、Mn等元素)制備ZnO。工藝如圖所示:
已知:①“酸浸”后的溶液pH=1,所含金屬離子主要有Zn2+、Fe3+、Cd2+、Mn2+、Ni2+。
②弱酸性溶液中KMnO4氧化Mn2+時,產(chǎn)物中含Mn元素物質(zhì)只有MnO2。
(1)“氧化除雜”時,KMnO4與Mn2+的離子方程式為_________________________________________________________。
(2)“沉鋅”生成堿式碳酸鋅[ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O]沉淀,寫出生成該沉淀的化學(xué)方程式:_______________________________________________________________________。
【答案】(1)2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+ (2)3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O+2CO2↑+3Na2SO4
【解析】菱鋅礦(主要成分為ZnCO3,還含有Ni、Cd、Fe、Mn等元素)制備ZnO,加入稀硫酸“酸浸”后得到含Zn2+、Fe3+、Cd2+、Mn2+、Ni2+的濾液,濾渣為不溶于酸的雜質(zhì),濾液調(diào)節(jié)pH后Fe3+使轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,加入KMnO4“氧化除雜”使Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO2,除去Fe3+、Mn2+;接著“還原除雜”除去、Ni2+Cd2+;最后向含ZnSO4的溶液中加入Na2CO3溶液生成堿式碳酸鋅[ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O]沉淀,堿式碳酸鋅經(jīng)“高溫灼燒”得到ZnO。
(1)在“氧化除雜”時,KMnO4與Mn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生MnO2,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒及原子守恒,可得反應(yīng)的離子方程式為2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+;(2)根據(jù)分析,向含ZnSO4的溶液中加入Na2CO3溶液生成堿式碳酸鋅[ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O]沉淀,反應(yīng)的化學(xué)的方程式為3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O+2CO2↑+3Na2SO4。
化工流程方程式書寫
1.細(xì)讀題干尋找提純對象,結(jié)合工藝流程示意圖分析被提純元素的存在形式及雜質(zhì)的去除情況。
2.確定未知反應(yīng)的反應(yīng)物和生成物,根據(jù)題意分析溶液環(huán)境,配平氧化還原方程式。
先從流程圖中找出反應(yīng)物和生成物,其次依據(jù)有關(guān)反應(yīng)原理確定所缺少的生成物,之后配平,第三根據(jù)電荷守恒確定可能是什么離子參加反應(yīng)或生成何種離子,最后根據(jù)質(zhì)量守恒確定其他所缺少的物質(zhì)(一般是水)。
1.(2023·南通一調(diào))從廢脫硝催化劑(主要成分為TiO2、V2O5)中回收TiO2和V2O5具有重要意義。堿溶法回收TiO2和V2O5。部分工藝流程如下:
“酸洗”時Na2Ti3O7轉(zhuǎn)化為TiOCl2或TiOSO4;“水解”后得到H2TiO3。寫出“熱堿浸取”時TiO2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:_______________________________________________________。
【答案】3TiO2+2Na++2OH-eq \(====,\s\up6(Δ))Na2Ti3O7+H2O
【解析】由流程圖可知“熱堿浸取”時TiO2發(fā)生的反應(yīng)為:TiO2+Na++OH-eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())Na2Ti3O7,由鈉守恒TiO2+2Na++OH-eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())Na2Ti3O7,再由電荷守恒TiO2+2Na++2OH-eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())Na2Ti3O7,最后由質(zhì)量守恒3TiO2+2Na++2OH-eq \(====,\s\up6(Δ))Na2Ti3O7+H2O。
2.(2023·蘇州上學(xué)期期末)工業(yè)上利用高鈦爐渣(主要成分為TiO2、CaTiO3及SiO2、Fe2O3等)制備TiO2。
已知:①TiO2、FeO3在高溫下與NaOH反應(yīng)生成Na2TiO3、NaFeO2,弱堿性條件下Na2TiO3、NaFeO2水解會生成TiO(OH)2、Fe(OH)3沉淀;②TiO(OH)2難溶于稀酸或稀堿,可以溶解在濃酸或濃堿中;③Fe3+水解能力顯著強(qiáng)于Fe2+,F(xiàn)e(OH)3容易吸附沉淀。
Ⅰ.硫酸法制備TiO2
(1)焙燒、浸取
①“焙燒”時可將CaTiO3轉(zhuǎn)化為TiOSO4,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________。
②酸浸渣的主要成分為___________。
【答案】①CaTiO3+2H2SO4eq \(====,\s\up7(高溫),\s\d5())CaSO4+TiOSO4+2H2O ②CaSO4、SiO2
【解析】高鈦爐渣(主要成分為TiO2、CaTiO3及SiO2、Fe2O3等)中加入濃硫酸焙燒,CaTiO3轉(zhuǎn)化為TiOSO4、CaSO4,然后加入稀硫酸“浸取”,經(jīng)過濾得到的酸浸渣為CaSO4、SiO2,濾液中含有TiOSO4、Fe2(SO4)3,濾液經(jīng)沸騰水解,過濾得到TiO(OH)2,TiO(OH)2經(jīng)系列處理得到TiO2。
①“焙燒”時可將CaTiO3轉(zhuǎn)化為TiOSO4,根據(jù)原子守恒,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaTiO3+2H2SO4eq \(====,\s\up7(高溫),\s\d5())CaSO4+TiOSO4+2H2O;②根據(jù)分析,酸浸渣的主要成分為CaSO4、SiO2。
3.(2024·泰州市下學(xué)期一模)V2O5廣泛用于冶金、化工行業(yè),可制取多種含釩化合物。
(1)實(shí)驗(yàn)室制備氧釩(Ⅳ)堿式碳酸銨晶體,過程如下:
“還原”步驟中生成N2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________;若不加N2H4,HCl也能還原V2O5生成VO2+和Cl2,分析反應(yīng)中不生成Cl2的原因________________________。
【答案】①2V2O5+N2H4+8HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O ②N2H4的還原性強(qiáng)于HCl
【解析】由題給流程可知,五氧化二釩與肼、HCl反應(yīng)生成VOCl2、氮?dú)夂退琕OCl2與碳酸氫銨溶液反應(yīng)制得氧釩(Ⅳ)堿式碳酸銨晶體。
由分析可知,還原步驟發(fā)生的反應(yīng)為五氧化二釩與肼、HCl反應(yīng)生成VOCl2、氮?dú)夂退?,反?yīng)的化學(xué)方程式為2V2O5+N2H4+8HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O;由題給信息可知,五氧化二釩也能與氯化氫反應(yīng)生成VOCl2和氯氣,反應(yīng)中不生成氯氣說明肼的還原性強(qiáng)于氯化氫,會優(yōu)先與五氧化二釩反應(yīng),故答案為:2V2O5+N2H4+8HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O;N2H4的還原性強(qiáng)于HCl。
【問題解決4】
(2024·連云港上學(xué)期調(diào)研一)一種電化學(xué)法將CO2轉(zhuǎn)化為乙烯的原理如圖所示:
①陰極上的電極反應(yīng)式為___________________________________________________。
②以鉛蓄電池為電源,每生成0.5 ml乙烯,理論上需消耗鉛蓄電池中硫酸的物質(zhì)的量為___________。
【答案】①2CO2+12e—+12H+=C2H4+4H2O ②6 ml
【解析】①由圖可知,左側(cè)電極為陰極,酸性條件下二氧化碳在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成乙烯和水,電極反應(yīng)式為2CO2+12e—+12H+=C2H4+4H2O,故答案為:2CO2+12e—+12H+=C2H4+4H2O;②鉛蓄電池的總反應(yīng)為Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,由得失電子數(shù)目守恒可知,每生成0.5 ml乙烯,理論上需消耗鉛蓄電池中硫酸的物質(zhì)的量為0.5 ml×12=6 ml,故答案為6 ml。
電極反應(yīng)式書寫
1.寫出半反應(yīng)式:氧化劑+ne-—→還原產(chǎn)物、還原劑-ne-—→氧化產(chǎn)物
2.電荷守恒:找出所缺少的離子(注意反應(yīng)的環(huán)境:水溶液——酸性、中性、堿性;熔融液、固體電解質(zhì))
3.質(zhì)量守恒:找出所缺少的其他物質(zhì)
1.(2024·蘇州調(diào)研期初)電催化還原法是CO2的有機(jī)資源化的研究熱點(diǎn)。控制其他條件相同,將一定量的CO2通入盛有酸性溶液的電催化裝置中,CO2可轉(zhuǎn)化為有機(jī)物,陰極所得產(chǎn)物及其物質(zhì)的量與電壓的關(guān)系如圖所示。
①電解電壓為U1時,電解時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為____________。
②電解電壓為U2時,陰極由CO2生成甲醇的電極反應(yīng)式為_______________________________________。
③在實(shí)際生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)當(dāng)pH過低時,有機(jī)物產(chǎn)率降低,可能的原因是______________________________。
【答案】①2.8 ml ②CO2+6H++6e—=CH3OH+H2O ③此時陰極主要為氫離子放電
【解析】①由圖可知,電解電壓為U1時,陰極產(chǎn)生0.2 ml C2H5OH、0.2 ml H2,2CO2+12H++12e—=C2H5OH+3H2O、2H++2e—=H2↑,即轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.2 ml×12+0.2 ml×2=2.4 ml+0.4 ml=2.8 ml;②由CO2生成CH3OH,C的化合價由+4到-2,電極反應(yīng)式為CO2+6e—eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())CH3OH,由電荷守恒CO2+6e—+6H+eq \(\s\up 0(eq \(\s\up 0(),\s\d 0(—→))),\s\d 0())CH3OH,再據(jù)質(zhì)量守恒CO2+6H++6e—=CH3OH+H2O;③當(dāng)pH過低時,陰極主要為氫離子放電,導(dǎo)致有機(jī)物產(chǎn)率降低。
2.(2024·江蘇鎮(zhèn)江市高三開學(xué)考)用CO2與H2,通過不同途徑可得到甲酸。
①一種利用電催化反應(yīng)器合成甲酸工作原理如圖所示。
①生成HCOOH的電極反應(yīng)方程式為_______________________________。
②325℃時,水在Mn粉表面產(chǎn)生的H2與CO2反應(yīng)生成甲酸和MnO。直接加熱CO2與H2難以生成甲酸,該條件下能較快生成甲酸的原因是_____________________________________________________________。
【答案】①CO2+2e—+2H+=HCOOH ②反應(yīng)生成的MnO是氫氣與二氧化碳反應(yīng)生成甲酸的催化劑,降低反應(yīng)所需活化能
【解析】①根據(jù)圖中信息陽極是氫離子失去電子變?yōu)闅潆x子,陰極是二氧化碳得到電子和氫離子結(jié)合生成HCOOH,因此生成HCOOH的電極反應(yīng)方程式為CO2+2e—+2H+=HCOOH;故答案為:CO2+2e—+2H+=HCOOH;②325℃時,水在Mn粉表面產(chǎn)生的H2與CO2反應(yīng)生成甲酸和MnO。直接加熱CO2與H2難以生成甲酸,該條件下能較快生成甲酸的原因是反應(yīng)生成的MnO是氫氣與二氧化碳反應(yīng)生成甲酸的催化劑,降低反應(yīng)所需活化能;故答案為:反應(yīng)生成的MnO是氫氣與二氧化碳反應(yīng)生成甲酸的催化劑,降低反應(yīng)所需活化能。
【問題解決5】
(2024·連云港上學(xué)期調(diào)研一)水體中的Cr2O72-、HCrO4-、SO42-是高毒性的重金屬離子,可用Cr(Ⅵ)表示。處理含Cr(Ⅵ)廢水的方法有沉淀法、還原法等。
(3)亞硫酸氫鈉-石灰乳還原沉淀法:向初始pH不等的幾份酸性含鉻(總濃度為0.20 ml·L-1)廢水中加入等量NaHSO3,將Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ),再加入石灰乳可將Cr(Ⅲ)轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀。
①已知溶液中含鉻物種濃度隨pH的變化如圖所示,pH=4時,溶液中主要含Cr(Ⅵ)粒子與NaHSO3反應(yīng)的離子方程式為_________________________________________________________________。
②廢水中殘留Cr(Ⅵ)與反應(yīng)時間的關(guān)系變化關(guān)系如圖所示,實(shí)際反應(yīng)中,控制廢水pH為2.5的原因是______________________________________________________________________________。
【答案】①3HSO3-+Cr2O72-+5H+=3SO42-+2Cr3++4H2O ②pH偏高,H+濃度低,反應(yīng)速率較慢;pH偏低,H+濃度大,HSO3-易轉(zhuǎn)化為SO2氣體逸出
【解析】①由圖可知,溶液pH為4時,溶液中Cr(Ⅵ)粒子為重鉻酸根離子,溶液中發(fā)生的反應(yīng)為酸性條件下溶液中重鉻酸根離子與亞硫酸氫根離子反應(yīng)生成硫酸根離子、鉻離子和水,反應(yīng)的離子方程式為3HSO3-+Cr2O72-+5H+=3SO42-+2Cr3++4H2O,故答案為:3HSO3-+Cr2O72-+5H+=3SO42-+2Cr3++4H2O;②由圖可知,溶液pH越大,反應(yīng)速率越慢,實(shí)際生產(chǎn)中,溶液pH偏高,溶液中氫離子濃度低,反應(yīng)速率較慢,不利于工業(yè)生產(chǎn);溶液pH偏低,氫離子濃度大,易與亞硫酸氫根離子反應(yīng)生成二氧化硫氣體逸出,導(dǎo)致Cr(Ⅵ)去除率降低,故答案為:pH偏高,H+濃度低,反應(yīng)速率較慢;pH偏低,H+濃度大,HSO3-易轉(zhuǎn)化為SO2氣體逸出。
圖象方程式
根據(jù)圖象中的有關(guān)物質(zhì)的量是增大還是減小或轉(zhuǎn)化關(guān)系,確定反應(yīng)物還是生成物,再根據(jù)有關(guān)原理配平。
1.(2024·江蘇鎮(zhèn)江市高三開學(xué)考)V2O5是接觸法制硫酸的催化劑,使用后的廢釩催化劑可回收利用。
(1)接觸室中發(fā)生的反應(yīng)為:2SO2+O2eq \(eq \(,\s\up6()),\s\up6(V2O5),\s\d6(Δ))2SO3,催化氧化過程中釩元素的變化如圖所示。
①基態(tài)釩原子的電子排布式為_____________。
②過程c發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________。
【答案】①3d342 ②4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3
【解析】①V位于周期表中第四周期第VB族,則其基態(tài)原子的價電子排布式為3d342;②過程c中VOSO4轉(zhuǎn)化為V2O5,由原子守恒可知,該過程中同時生成SO3,化學(xué)方程式為:4VOSO4+O2=2V2O5+4SO3。
2.(2024·淮安市高三上學(xué)期開學(xué)考)以廢舊鋰電池的正極材料[活性物質(zhì)為LixCO2(x≤1)、附著物為炭黑、聚乙烯醇粘合劑、淀粉等]為原料,制備納米鈷粉和C3O4。
(2)制鈷粉:向浸出后的溶液中加入NaOH調(diào)節(jié)pH,接著加入N2H4?H2O可以制取單質(zhì)鈷粉,同時有N2生成。已知不同pH時C(Ⅱ)的物種分布圖如圖所示。C2+可以和檸檬酸根離子(C6H5O73-)生成絡(luò)合成離子 [C(C6H5O7)]-。
①寫出pH=9時制鈷粉的離子方程式:________________________________________________________。
②pH>10后所制鈷粉中由于含有C(OH)2而導(dǎo)致而純度降低。若向pH>10的溶液中加入檸檬酸鈉[Na3(C6H5O7)],可以提高鈷粉的純度,原因是________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________________。
【答案】①C4(OH)44++2N2H4?H2O+4OH-=4C↓+2N2↑+10H2O ②加入檸檬酸鈉,C2+和檸檬酸根離子(C6H5O73-)生成配合物[C(C6H5O7)]-,C(OH)2(s)C2+(aq)+2OH-(aq)平衡正向移動,能抑制C(OH)2生成[或促進(jìn)C(OH)2溶解]
【解析】①根據(jù)圖示可知在溶液pH=9時,溶液中C元素主要存在形式為C4(OH)44+,C4(OH)44+與N2H4?H2O在堿性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生C單質(zhì)、N2和H2O,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒、原子守恒,可得該反應(yīng)的離子方程式為:C4(OH)44++2N2H4?H2O+4OH-=4C↓+2N2↑+10H2O;②若向pH>10的溶液中加入檸檬酸鈉[[Na3(C6H5O7)],可以提高鈷粉的純度,原因是:加入檸檬酸鈉,C2+和檸檬酸根離子C6H5O73-)生成配合物[C(C6H5O7)]-,C(OH)2(s)C2+(aq)+2OH-(aq)平衡正向移動,能抑制C(OH)2生成[或促進(jìn)C(OH)2溶解]。
1.(2025·揚(yáng)州開學(xué)考)五氧化二釩(V2O5)是廣泛用于冶金、化工等行業(yè)的催化劑。由富釩廢渣制備V2O5的一種流程如下:
已知:①NaVO3溶于水,NH4VO3難溶于水。
(2)“酸浸”時,MnO2將VO+轉(zhuǎn)化為VO2+的離子反應(yīng)方程式為___________________________________________________________。
(5)NH4VO3在空氣中灼燒得V2O5。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________________________________。
【答案】(2)VO++MnO2+2H+=VO2++Mn2++H2O (5)2NH4VO3eq \(====,\s\up6(Δ))V2O5+2NH3↑+H2O
【解析】(2)“酸浸”時,MnO2將VO+轉(zhuǎn)化為VO2+,V元素的化合價由+3價升至+5價,MnO2被還原成Mn2+,Mn元素的化合價由+4價降至+2價,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,反應(yīng)的離子方程式為VO++MnO2+2H+=VO2++Mn2++H2O;(5)NH4VO3在空氣中灼燒得V2O5、NH3和H2O,化學(xué)方程式為2NH4VO3eq \(====,\s\up6(Δ))V2O5+2NH3↑+H2O。
2.(2024·連云港上學(xué)期調(diào)研一)根據(jù)提供的情境書寫指定反應(yīng)的方程式。
一種以MnCO3為原料制取MnO2的流程如圖所示,450℃,MnCO3在空氣中灼燒得到三種錳的氧化物,錳元素所占比例隨溫度變化的曲線如圖所示。

(1)寫出450℃,MnCO3在空氣中灼燒生成主要產(chǎn)物的化學(xué)方程式:______________________________。
(2)寫出“浸取”時Mn2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:______________________________________。
【答案】(1)2MnCO3+O2eq \(======,\s\up6(450 C))2MnO2+2CO2 (2)Mn2O3+2H+=MnO2+Mn2++H2O
【解析】由題給流程可知,碳酸錳在空氣中灼燒分解生成三氧化二錳和二氧化碳,向三氧化二錳中加入稀硫酸浸取,三氧化二錳轉(zhuǎn)化為二氧化錳和硫酸錳,過濾得到硫酸錳溶液和二氧化錳。
(1)由圖可知,450℃時,二氧化錳的錳元素所占比例最大,說明碳酸錳在空氣中灼燒分解生成二氧化錳和二氧化碳,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MnCO3+O2eq \(======,\s\up6(450 C))2MnO2+2CO2,故答案為:2MnCO3+O2eq \(======,\s\up6(450 C))2MnO2+2CO2;(2)由分析可知,浸取時發(fā)生的反應(yīng)為三氧化二錳與稀硫酸反應(yīng)生成二氧化錳和硫酸錳,反應(yīng)的離子方程式為Mn2O3+2H+=MnO2+Mn2++H2O,故答案為:Mn2O3+2H+=MnO2+Mn2++H2O。
3.(2024·江蘇南京市、鹽城市一模)“碳中和”目標(biāo)如期實(shí)現(xiàn)的關(guān)鍵技術(shù)之一是CO2的再資源化利用。
(2)XO基摻雜Na2CO3形成XO-Na2CO3(X=Mg、Ca、Cd等),能用于捕獲CO2,原理如下圖所示。已知陽離子電荷數(shù)越高、半徑越小,陰離子越易受其影響而分解。
①X=Ca時,再生的化學(xué)方程式為__________________________________________。
②X=Mg相比X=Ca,其優(yōu)點(diǎn)有______________________________________________________________。
【答案】①Na2Ca(CO3)2eq \(====,\s\up6(Δ))CaO+Na2CO3+CO2↑ ②等質(zhì)量的MgO和CaO相比,MgO吸收的CO2的量多;Ca2+和Mg2+電荷數(shù)相等、Mg2+半徑小,再生時MgCO3分解溫度低,更節(jié)能
【解析】(2)①X=Ca時,Na2Ca(CO3)2加熱生成CaO-Na2CO3和CO2,再生的化學(xué)方程式為Na2Ca(CO3)2eq \(====,\s\up6(Δ))CaO-Na2CO3+CO2↑,故答案為Na2Ca(CO3)2eq \(====,\s\up6(Δ))CaO-Na2CO3+CO2↑;②已知陽離子電荷數(shù)越高、半徑越小,陰離子越易受其影響而分解,所以X=Mg相比X=Ca,其優(yōu)點(diǎn)有等質(zhì)量的MgO和CaO相比,MgO吸收的CO2的量多;Ca2+和Mg2+電荷數(shù)相等、Mg2+半徑小,再生時MgCO3分解溫度低,更節(jié)能,故答案為等質(zhì)量的MgO和CaO相比,MgO吸收的CO2的量多;Ca2+和Mg2+電荷數(shù)相等、Mg2+半徑小,再生時MgCO3分解溫度低,更節(jié)能。
4.(2024·無錫上學(xué)期期中)工業(yè)上可電解MnSO4溶液制備電池用高純MnO2。
(1)MnSO4溶液的制備
利用菱錳礦粉(主要成分為MnCO3,還含有少量FeCO3、Al2O3、CO、SiO2等雜質(zhì))制備MnSO4溶液的流程如下:
已知:25℃時,Ksp[(Mn(OH)2)]=2.0×10-13,Ksp(CS)=4.0×10-21,Ksp(MnS)=2.5×10-13。在本實(shí)驗(yàn)條件下C2+不能被MnO2氧化。
①“酸浸”過程中加入過量硫酸的目的是_______________________________________________________。
②“氧化”過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________________。
③“除鈷”過程中加入過量的難溶電解質(zhì)MnS,所得懸濁液中 EQ \f(c(C2+),c(Mn2+))=___________。
【答案】①使碳酸錳完全溶解,防止Mn2+水解 ②MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O ③1.6×10-8
【解析】制備硫酸錳的流程中,第一步酸浸過程中二氧化硅不溶于硫酸,濾液中含Mn2+、Fe2+、C2+、Al3+,二氧化錳固體將Fe2+氧化為Fe3+,石灰乳是Fe3+、Al3+沉淀為氫氧化鐵和氫氧化鋁,硫化錳固體將C2+沉淀為CS。
①過量硫酸的目的是使碳酸錳完全溶解,防止Mn2+水解;②二氧化錳可以將Fe2+氧化為Fe3+,離子方程式為MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O;③ EQ \f(c(C2+),c(Mn2+))= EQ \f(c(C2+)×c(S2-),c(Mn2+)×c(S2-))= EQ \f(4.0×10-21,2.5×10-13)=1.6×10-8。
5.(2023·江蘇南京市高三學(xué)期調(diào)研)MnSO4可用于制備多種物質(zhì)。
由MnSO4制備CuMnOx催化劑。
①基態(tài)Mn2+的價電子排布式為___________;SO42-的空間結(jié)構(gòu)為__________________。
②將一定量KMnO4和MnSO4固體投入超純水中混合攪拌,在120℃下反應(yīng)10小時,得到黑色固體MnO2,反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________;再加入CuSO4和Na2CO3溶液,經(jīng)過攪拌、陳化、造粒、干燥、煅燒等工序得到比表面積較高的催化劑。其中一種成分的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,每個O2-周圍緊鄰的Cu2+的個數(shù)為___________。
【答案】①3d5 ②正四面體形 ③3Mn2++2MnO4-+2H2Oeq \(=====,\s\up6(120℃))5MnO2↓+4H+ ④4
【解析】①錳為25號元素,失去2個電子形成基態(tài)Mn2+,基態(tài)Mn2+價電子排布式為3d5;SO42-中心S原子價層電子對數(shù)=4+ EQ \f(6+2-2×4,2)=4,則中心S原子為sp3雜化,其空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;②KMnO4和MnSO4加入超純水中得到黑色固體MnO2,反應(yīng)的離子方程式為3Mn2++2MnO4-+2H2Oeq \(=====,\s\up6(120℃))5MnO2↓+4H+;Cu2+離子數(shù)目=1+8× EQ \f(1,4)=3,O2-離子數(shù)目=8× EQ \f(1,8)+4× EQ \f(1,2)=3,每個Cu2+周圍緊鄰的的O2-個數(shù)為4,則每個O2-周圍緊鄰的Cu2+的個數(shù)也為4?;蛉鐖D黑球表示O2-緊鄰的Cu2+,晶胞中每個O2-周圍緊鄰的Cu2+的個數(shù)為4。書寫方程式的程序

一看反應(yīng)物系統(tǒng)—→二審給定條件—→三定反應(yīng)程度—→四析生成物—→五辨生成物特征—→六配平—→七檢查

細(xì)致審查給定條件——物料狀態(tài)·溶液濃度·加熱程度·壓強(qiáng)·催化劑·光·電·點(diǎn)燃·加入方式、順序·物質(zhì)的量之比·少量、適量、足量

化學(xué)方程式思維方向立體化——對該反應(yīng)實(shí)質(zhì)的探究——為什么能發(fā)生?在何條件下發(fā)生?該反應(yīng)的意義和價值——概念的建立和深化、理論的證明或發(fā)展、自然現(xiàn)象的解釋與認(rèn)識、生產(chǎn)生活中的應(yīng)用。
陌生氧化還原反應(yīng)方程式的書寫步驟

結(jié)合物質(zhì)的類別、化合價情況確認(rèn)反應(yīng)發(fā)生的本質(zhì)

確定最關(guān)鍵的反應(yīng)物和生成物

由電子守恒配平關(guān)鍵反應(yīng)物和生成物

再根據(jù)守恒配平或補(bǔ)充其他輔助反應(yīng)物和產(chǎn)物

依據(jù)題目信息寫好反應(yīng)條件

結(jié)合反應(yīng)條件和反應(yīng)體系所處的環(huán)境對各物質(zhì)的存在形式、狀態(tài)進(jìn)行修正
水解原理
通式

類型
①活潑金屬的碳化物、氮化物、磷化物、硫化物
②(Si、P、X、N、S)的鹵化物
③有機(jī)化合物的活潑金屬有機(jī)化合物:C2H5ONa、RCOONa、RCOR、RCOX、RCONH2
說明
根據(jù)水:①均裂H2O=—H+—OH、②異裂H2O=H++OH-來考慮
第一步
①找出氧化劑和還原劑;②從反應(yīng)現(xiàn)象、物質(zhì)性質(zhì)、價態(tài)變化、得失電子等角度推斷氧化(還原)產(chǎn)物;③利用電子守恒配平。
第二步
根據(jù)電荷守恒,根據(jù)溶液的酸堿性,通過在反應(yīng)方程式的兩端添加H+或OH-使方程式兩端的電荷守恒。
第三步
根據(jù)原子守恒,通過在反應(yīng)方程式兩端添加H2O(或其他小分子)使方程式兩端的原子守恒。

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