一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求。
1. 探索新能源是化學(xué)科學(xué)的重要研究方向。下列說法正確的是
A. 開發(fā)使用鋰離子電池能夠徹底解決鉛蓄電池所帶來的環(huán)境污染問題
B. 核電站所使用的同位素U-235的核裂變過程是化學(xué)變化
C. 宇宙深空探索衛(wèi)星必需的太陽能電池板的材質(zhì)是晶體硅單質(zhì)
D. 利用海洋潮汐發(fā)電的能量轉(zhuǎn)換途徑是：潮汐能→化學(xué)能→電能
【答案】C
【解析】A．鋰離子電池的使用不可能徹底解決環(huán)境污染問題，會(huì)產(chǎn)生新的環(huán)境問題，A錯(cuò)誤；
B．核裂變屬于核反應(yīng)，不屬于化學(xué)變化，B錯(cuò)誤；
C．太陽能電池板現(xiàn)在主要的材料是晶體硅，C正確；
D．海洋潮汐發(fā)電實(shí)現(xiàn)的能量轉(zhuǎn)換應(yīng)該是潮汐能→電能→化學(xué)能，D錯(cuò)誤；
故選C。
2. 下列化學(xué)用語表示不正確的是
A. Cl2O的電子式：
B. 基態(tài)34Se原子的簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar] 4s24p4
C. NH3的VSEPR模型：
D. 3，3-二甲基-1-丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH2=CHC(CH3)3
【答案】B
【解析】A．Cl2O為共價(jià)化合物，電子式是，A正確；
B．34Se為34號(hào)元素，基態(tài)34Se原子的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar] 3d104s24p4，B錯(cuò)誤；
C．NH3中氮原子上孤電子對(duì)數(shù)為，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，N采取sp3雜化，所以VSEPR模型，C正確；
D．3,3-二甲基-1-丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHC(CH3)3，D正確；
故選B。
3. 下列有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途不具有對(duì)應(yīng)關(guān)系的是
A. 氨氣是堿性氣體，液態(tài)氨氣可以作為制冷劑使用
B. 纖維素的主鏈上的羥基，可以發(fā)生硝化反應(yīng)，制備“無煙火藥”硝化纖維
C. 二氧化氯具有強(qiáng)氧化性可以做廣譜殺菌、消毒劑
D. Al合金具有密度小、強(qiáng)度高、耐腐蝕等優(yōu)越性質(zhì)，可以做飛機(jī)外殼部件
【答案】A
【解析】A．由于液氨汽化時(shí)吸收大量的熱，使周圍溫度急劇降低，所以液態(tài)氨氣可以作為制冷劑使用，A符合題意；
B．纖維素的主鏈上的羥基，羥基可以發(fā)生硝化反應(yīng)，制備“無煙火藥”硝化纖維，B不符合題意；
C．二氧化氯具有強(qiáng)氧化性，能殺滅病菌，可以做廣譜殺菌、消毒劑，C不符合題意；
D．Al合金具有密度小、強(qiáng)度高、耐腐蝕等優(yōu)越性質(zhì)，性能優(yōu)良可以做飛機(jī)外殼部件，D不符合題意；
故選A。
4. 用NA表示阿伏加德羅常數(shù)。下列說法正確的是
A. 1L pH=12的氨水中的 OH- 的數(shù)目是0.01 NA
B. K2Cr2O7在與H2C2O4反應(yīng)過程中轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為10 NA
C. 1ml液態(tài)水中水分子間的氫鍵O?H…O數(shù)目小于2 NA
D. 0.1ml配合物K3[Fe(C2O4)3]中σ鍵數(shù)目為0.6NA
【答案】C
【解析】A．溫度不確定，Kw值不定，無法計(jì)算 pH=12的溶液OH- 的濃度，故A錯(cuò)誤；
B．沒給出具體反應(yīng)物量，無法計(jì)算電子轉(zhuǎn)移數(shù)目，故B錯(cuò)誤；
C．冰晶體中1個(gè)水分子形成4條氫鍵，1ml水分子形成2ml氫鍵，在液態(tài)水中氫鍵數(shù)目會(huì)減少，故C正確；
D．配合物K3[Fe(C2O4)3]中，每個(gè)中有5個(gè)σ鍵，F(xiàn)e3+與形成6個(gè)配位鍵，0.1ml配合物K3[Fe(C2O4)3]中σ鍵數(shù)目為2.1NA，故D錯(cuò)誤；
選C。
5. 某實(shí)驗(yàn)小組研究SO2相關(guān)性質(zhì)的裝置圖如下。下列方程式錯(cuò)誤的是
A. ①中H2SO4+Na2SO3Na2SO4+SO2↑+H2O
B. ③中2+5SO2+2H2O=2Mn2++5+4H+
C. ⑤中SO2+BaCl2=BaSO3↓+2HCl
D. ⑥中SO2+2OH-=+H2O
【答案】C
【解析】A．①中亞硫酸鈉與硫酸反應(yīng)，H2SO4+Na2SO3Na2SO4+SO2↑+H2O，A正確；
B．③中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，，B正確；
C．⑤中無法用弱酸制強(qiáng)酸，二氧化硫與氯化鋇不發(fā)生反應(yīng)，C錯(cuò)誤；
D．⑥中二氧化硫尾氣吸收，與氫氧化鈉反應(yīng)，，D正確；
故選C。
6. Q分子的結(jié)構(gòu)如圖所示，其中W、X、Y、Z四種元素位于同主族前五周期的元素，工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異從空氣中分離出的單質(zhì)，的電負(fù)性大于。是短周期元素，與的價(jià)電子數(shù)之和與的質(zhì)子數(shù)相同，與的電子結(jié)構(gòu)相同。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 分子中Z、Y的雜化軌道類型相同
B. W、Z的原子序數(shù)序數(shù)差是36
C. 分子YE3的鍵角大于于WE3
D. W、X、Y、Z四種元素簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)最高的是Y
【答案】D
【解析】分析所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)，W、X、Y、Z四種原子的成鍵數(shù)均成3條，并且W、X、Y、Z四種元素位于同主族前五周期的元素，因此他們都屬于ⅤA族的元素，工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異分離Y的單質(zhì)，因此Y是N。是短周期元素，與的價(jià)電子數(shù)之和與的質(zhì)子數(shù)相同，則E價(jià)電子數(shù)為7，且W3?與E?的電子結(jié)構(gòu)相同，則W是P，E是Cl，又因?yàn)榈碾娯?fù)性大于，則是As，是Sb。
A．分子中Z、Y的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4，所以雜化方式相同，都是sp3雜化，A正確；
B．P原子序數(shù)15，Sb原子序數(shù)51，原子序數(shù)序數(shù)差36，B正確；
C．PCl3和NCl3的中心原子雜化方式相同，但是N的電負(fù)性大于P，N的原子半徑小于P，因此PCl3的鍵角小于NCl3，C正確；
D．W、X、Y、Z四種元素簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)順序是：SbH3>NH3>AsH3>PH3，D錯(cuò)誤；
故選D。
7. 為達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模铝袑?duì)應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法正確或?qū)嶒?yàn)操作規(guī)范的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】B
【解析】A．容量瓶不可作為固體物質(zhì)溶解容器，A錯(cuò)誤；
B． Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng)后燒杯壁變涼說明為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)的焓變>0，同時(shí)聞到刺激性氣味，說明該反應(yīng)有氣體生成，則熵變>0，B正確；
C．KSCN過量，向其中繼續(xù)加入FeCl3顏色加深，無法說明化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)，C錯(cuò)誤；
D．還原性應(yīng)為Fe2+ >Br?，且FeBr2與等物質(zhì)的量的Cl2發(fā)生的反應(yīng)是2Fe2++2Br?+2Cl2=4Cl?+2Fe3++Br2，無法得出相應(yīng)結(jié)論，D錯(cuò)誤；
答案選B。
8. 天然植物宗阜根中提取的紫草素在酸性環(huán)境下呈紅色，中性環(huán)境下呈紫色，堿性環(huán)境下呈藍(lán)色， 這與紫草素易發(fā)生酮式與烯醇式互變異構(gòu)有關(guān)。下列相關(guān)說法正確的是
A. 紫草素的酮式結(jié)構(gòu)和烯醇式結(jié)構(gòu)互為同系物
B. 紫草素的酮式結(jié)構(gòu)中的除基團(tuán)R?外發(fā)生sp2雜化的碳原子有8個(gè)
C. 紫草素的烯醇式結(jié)構(gòu)更容易被氧化
D. 紫草素可以作為酸堿指示劑使用，酮式和烯醇式的互變異構(gòu)屬于物理變化
【答案】C
【解析】A．紫草素的酮式結(jié)構(gòu)和烯醇式結(jié)構(gòu)互為同分異構(gòu)體，A錯(cuò)誤；
B．紫草素的酮式結(jié)構(gòu)中的除基團(tuán)R?外發(fā)生sp2雜化的碳原子有10個(gè)，B錯(cuò)誤；
C．紫草素的烯醇式結(jié)構(gòu)更不穩(wěn)定、更容易被氧化，C正確；
D．紫草素可以作為酸堿指示劑使用，酮式和烯醇式的互變異構(gòu)屬于化學(xué)變化，D錯(cuò)誤；
故選C。
9. 化學(xué)晶體中通過晶胞的整體平移前后完全等價(jià)才能稱為空間環(huán)境相同。下面是某含鈣化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示，沿x軸方向的投影為圖乙，晶胞底面顯示為圖丙，晶胞參數(shù)，阿伏加德羅常數(shù)的值是。下列說法不正確的是。
A. 化合物的化學(xué)式是Ca3N3B
B. Ca與N的距離為pm
C. 該晶體晶胞中的N有4種空間環(huán)境
D. 晶體的密度為×
【答案】C
【解析】A．在晶胞結(jié)構(gòu)中Ca位于頂點(diǎn)和內(nèi)部，共個(gè)，B位于側(cè)棱、共個(gè)，N位于上下底面和側(cè)棱，共，所以化學(xué)式為Ca3N3B，A正確；
B．Ca與N的距離為面對(duì)角線一半，即pm，B正確；
C．化學(xué)晶體中通過晶胞的整體平移前后完全等價(jià)才能稱為空間環(huán)境相同，所以晶胞中N的空間環(huán)境有3種，側(cè)棱2種，頂點(diǎn)1種，C錯(cuò)誤；
D．晶體的密度為=×，D正確；
故選C。
10. 高爐渣主要成分為，，和等，使用高爐渣對(duì)煉鋼煙氣(和水蒸氣)進(jìn)行回收利用，有效減少了環(huán)境污染，主要流程如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是
已知：
A. 高爐渣與(NH4)2SO4經(jīng)焙燒產(chǎn)生的“氣體”是NH3
B. “濾渣”的主要成分是CaSO4
C. “水浸2”時(shí)主要反應(yīng)的反應(yīng)方程式為CaSO4+(NH4)2CO3=CaCO3+(NH4)2SO4
D. 產(chǎn)品NH4Al(SO4)2·12H2O可用作凈水劑
【答案】B
【解析】焙燒的產(chǎn)物應(yīng)為CaSO4、MgSO4、Al2(SO4)3、SiO2，“氣體”為NH3，水浸后，“濾渣”中主要是CaSO4、SiO2，濾液濃縮結(jié)晶生成硫酸鋁銨；濾渣與碳酸銨結(jié)合生成碳酸鈣，據(jù)此分析；
A．高爐渣與(NH4)2SO4經(jīng)焙燒產(chǎn)生的“氣體”是可以和“煙氣”生成(NH4)2CO3所以“氣體”為NH3，A正確；
B．根據(jù)產(chǎn)品可以推出焙燒的產(chǎn)物應(yīng)為CaSO4、MgSO4、Al2(SO4)3、SiO2，因此“濾渣”中主要是CaSO4、SiO2，B錯(cuò)誤；
C．因?yàn)椋浴八?”時(shí)主要反應(yīng)的反應(yīng)方程式為CaSO4+(NH4)2CO3=CaCO3+(NH4)2SO4，C正確；
D．產(chǎn)品NH4Al(SO4)2·12H2O溶于水產(chǎn)生Al3+，水解成Al(OH)3膠體，具有絮凝凈水作用，D正確；
故選B。
11. 自來水中含有、及微量、、等金屬離子，通常用、離子量折合成CaO的量來表示水的硬度：1L水中含有10mg CaO時(shí)為1°。
實(shí)驗(yàn)室采用配位滴定法測(cè)定自來水硬度。實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①用天平準(zhǔn)確稱取m g 于燒杯中，先用少量水潤濕，蓋上表面皿，緩慢滴加HCl（1∶1）2～3mL，充分溶解后，定容至250mL容量瓶中，搖勻。
②稱取1.0g EDTA二鈉鹽（用表示）于燒杯中微熱溶解，加入約0.025g ，冷卻后轉(zhuǎn)入試劑瓶中，稀釋至250mL，搖勻待標(biāo)定。
③用移液管移取25.00mL 標(biāo)準(zhǔn)液于250mL錐形瓶，加20mL氨性緩沖液和少許鉻黑T（EBT）指示劑，用EDTA溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色，平行測(cè)定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。
④用移液管移取待測(cè)水樣50.00mL于250mL錐形瓶，加3mL三乙醇胺、5mL氨性緩沖液、1mL 和少許鉻黑T（EBT）指示劑，用EDTA標(biāo)液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)色，平行測(cè)定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液mL。計(jì)算水的總硬度。
已知：，，以EDTA溶液滴定較滴定終點(diǎn)更敏銳。水樣中微量、、等雜質(zhì)離子，可用三乙醇胺和溶液進(jìn)行掩蔽。
該水樣的總硬度為
A. B.
C. D.
【答案】C
【解析】由①中信息可得標(biāo)準(zhǔn)液中c(Ca2+)=；由③可得EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度c(EDTA)= ；由④得水樣中鈣鎂離子的濃度：c= ；水的總硬度表示為：。
故選：C。
12. 某同學(xué)查閱資料發(fā)現(xiàn)水銀電解法電解飽和食鹽水可以獲得金屬鈉汞齊(鈉汞合金)，裝置圖和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象記錄如下：
接通電源，一段時(shí)間后，金屬汞表面有細(xì)微氣泡出現(xiàn)，加大電壓電解足夠長時(shí)間后分離出其中的金屬Hg。取少量分離出的Hg投入滴有酚酞溶液的水中，酚酞變紅且有無色氣體放出。有關(guān)該實(shí)驗(yàn)的說法錯(cuò)誤的是
A. 化學(xué)史中使用鈉汞齊實(shí)現(xiàn)無水氯化鋁制鋁，表現(xiàn)出鈉汞齊的強(qiáng)氧化性
B. 玻璃管的作用是防止鐵絲暴露在NaCl溶液中，導(dǎo)致生成大量的H2而無法得到金屬Na
C. Q溶液可以是NaOH溶液，作用是吸收尾氣Cl2
D. 出于安全角度考慮，進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)時(shí)需要準(zhǔn)備硫粉，并開啟實(shí)驗(yàn)室下方排風(fēng)扇
【答案】A
【解析】b為陽極，Cl-失電子生成Cl2，需用吸收液吸收，a為陰極，接通電源，一段時(shí)間后，金屬汞表面有細(xì)微氣泡出現(xiàn)，該氣泡為H2，加大電壓電解足夠長時(shí)間后，Na+在陰極得到電子生成Na，Na與Hg混合在一起，分離出其中的金屬Hg，取少量分離出的Hg投入滴有酚酞溶液的水中，Na與H2O反應(yīng)生成H2和NaOH，酚酞變紅且有無色無味氣體放出。
A．使用鈉汞合金實(shí)現(xiàn)無水氯化鋁制鋁，表現(xiàn)出鈉汞齊的強(qiáng)還原性，故A錯(cuò)誤；
B．若鐵絲暴露在NaCl溶液中，氫離子得電子生成大量的H2而無法得到金屬Na，故B正確；
C．b為陽極，Cl-失電子生成Cl2，Q溶液可以是NaOH溶液，作用是吸收尾氣Cl2，故C正確；
D．Hg蒸汽有毒，實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)該開啟排風(fēng)扇，汞蒸氣密度比空氣密度大，應(yīng)打開下方抽氣扇，用硫粉處理可能的Hg，故D正確；
選A。
13. 下圖是雙核金屬配合物Q的結(jié)構(gòu)和用于協(xié)同光催化CO2還原反應(yīng)中的部分原理，下列說法錯(cuò)誤的是
A. 催化劑Q中的C的配位數(shù)是6，雜化方式dsp2
B. 協(xié)同光催化CO2還原反應(yīng)的總反應(yīng)方程式CO2+2H+→CO+H2O
C. 催化劑Q中的N的雜化方式為sp2 和sp3
D. 雙核催化中心只有一個(gè)鈷吸附CO，與另一個(gè)鈷上的水協(xié)同反應(yīng)生成CO
【答案】B
【解析】A．根據(jù)結(jié)構(gòu)圖，催化劑Q中的C的配位數(shù)是6，雜化方式dsp2，A正確；
B．協(xié)同光催化CO2還原反應(yīng)的總反應(yīng)方程式CO2+2H++2e?→CO+H2O，B錯(cuò)誤；
C．催化劑Q中環(huán)上的N的雜化方式為sp2，氨基上N的雜化方式為sp3雜化，C正確；
D．根據(jù)機(jī)理圖，雙核催化中心只有一個(gè)鈷吸附CO，與另一個(gè)鈷上的水協(xié)同反應(yīng)生成CO，D正確；
答案選B。
14. 1922年范斯萊克(Vanslyke)提出用緩沖容量來描述緩沖溶液緩沖能力的大小，越大，緩沖能力越大。如圖是常溫下，和組成緩沖溶液的關(guān)系圖，其中兩條曲線分別對(duì)應(yīng)和。已知常溫下，。
下列說法不正確的是
A. 向的上述緩沖溶液加水稀釋，增大
B. 常溫下，等濃度、等體積的和溶液混合后大于4.76
C. A曲線上任意一點(diǎn)的溶液中均存在
D. B曲線代表的溶液緩沖能力最大時(shí)，溶液中
【答案】D
【解析】A．向的上述緩沖溶液加水稀釋，溶液酸性減弱，減小，水的離子積不變，故增大，故A正確；
B．，則，則常溫下，等濃度、等體積的和溶液中，的電離程度大于的水解程度，則溶液顯酸性，，又，，則混合溶液的大于4.76，故B正確；
C．根據(jù)電荷守恒，A曲線上任意一點(diǎn)的溶液中均存在，則，故C正確；
D．B曲線代表的溶液緩沖能力最大時(shí)，pH=4.76，，所以溶液中，根據(jù)電荷守恒，溶液呈酸性，則，所以，故D錯(cuò)誤；
故選D。
第Ⅱ卷 (非選擇題 共58分)
二、非選擇題(共58分)
15. 秋冬季節(jié)樟樹干中樟腦含量較多。某化學(xué)興趣小組使用下列步驟完成樟腦的提取和純化。
Ⅰ. 提取樟腦油
樟腦是一種萜類有機(jī)化合物，化學(xué)式為C10H16O。室溫下為白色或透明的蠟狀固體，具有強(qiáng)烈的揮發(fā)性和芳香氣味，廣泛用于制藥、香料、殺蟲劑等方面。樟腦的熔點(diǎn)為42℃，沸點(diǎn)為176℃，不溶于水，但易溶于醇、醚等有機(jī)溶劑。
稱取約80 g香樟樹干落葉，用剪刀剪碎，裝入500 mL圓底燒瓶中，加入沒過樟樹葉一半的水。蒸餾1h。等待裝置冷卻，取下錐形瓶。
Ⅱ. 提取樟腦
通過分析，樟腦在176℃前緩慢加熱，樟腦可以不經(jīng)熔化而直接升華，應(yīng)用該性質(zhì)從樟腦油中獲得樟腦。將蒸餾得到的樟腦油傾析出部分水后，在其中加入食鹽固體混合均勻，取出，置于蒸發(fā)皿中。利用下圖所示裝置對(duì)樟腦進(jìn)行提取。
Ⅲ. 樟腦純化
天然樟腦粗品中樟腦含量較低，小組同學(xué)采用重結(jié)晶精制方法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行精制，將天然樟腦以無水乙醇作溶劑進(jìn)行重結(jié)晶獲得天然樟腦純品。
回答下列問題：
（1）連接冷凝水管時(shí)，從進(jìn)水口_______(選填“a”或“b”)通入冷凝水，點(diǎn)燃酒精燈加熱。樟腦和水一起冷凝成混合液體，經(jīng)尾接管流入接受器中，當(dāng)_______，表示樟木中的樟腦已全部蒸出。
（2）蒸餾過程中若觀察到在冷凝管中有白色物質(zhì)凝結(jié)，此時(shí)需要進(jìn)行的操作是_______。
（3）下列有關(guān)樟腦提取過程中的說法正確的是_______。
A. 該方法利用樟腦的熔點(diǎn)較低
B. 樟腦主要在濾紙的上方區(qū)域凝結(jié)
C. 濾紙上的小孔作用是便于樟腦蒸汽通過
D. 加熱過程中溫度越高樟腦的升華越徹底
（4）利用不同溶劑進(jìn)行重結(jié)晶的收率不同，根據(jù)下表分析，從分子結(jié)構(gòu)角度分析影響收率的主要因素可能是溶劑的_______，無水乙醇中收率最高的原因：_______。
（5）重結(jié)晶提純的具體操作包括，將樟腦在溶解溫度55 ℃溶解，再于5 ℃下_______15 min，抽濾、洗滌、低溫干燥。
（6）為了驗(yàn)證提取樟腦的純度，小組同學(xué)翻閱資料發(fā)現(xiàn)可以采用氣相色譜研究樟腦產(chǎn)品的純度，以N2作為載氣(流動(dòng)相)，已知不同氣體在同一色譜柱中出峰時(shí)間不相同，如圖為該產(chǎn)物色譜圖中的部分內(nèi)容，請(qǐng)問判斷哪一個(gè)峰是樟腦的方法是_______。
【答案】（1） ①. a ②. 尾接管口無油狀液體滴出
（2）降低通入冷凝水的流速
（3）BC
（4） ①. 分子極性不同 ②. 四種溶劑中，無水乙醇的分子極性最大，樟腦也是極性分子，極性分子易溶于極性溶劑，所以溶解樟腦更充分收率最好
（5）冷卻結(jié)晶
（6）用純的樟腦再次進(jìn)行氣相色譜進(jìn)行比對(duì)確定
【解析】
（1）連接冷凝水管時(shí)，下口進(jìn)水，上口出水，故從進(jìn)水口a通入冷凝水，點(diǎn)燃酒精燈加熱。樟腦和水一起冷凝成混合液體，經(jīng)尾接管流入接受器中，當(dāng)尾接管口無油狀液體滴出，表示樟木中的樟腦已全部蒸出；
（2）蒸餾過程中若觀察到在冷凝管中有白色物質(zhì)凝結(jié)，此時(shí)物質(zhì)為樟腦，因樟腦的熔點(diǎn)為42℃，說明溫度過低，故需要進(jìn)行的操作是降低通入冷凝水的流速；
（3）A．蒸餾方法利用樟腦的沸點(diǎn)較低，A錯(cuò)誤；
B．樟腦升華后，主要在濾紙的上方區(qū)域凝結(jié)，B正確；
C．樟腦升華后，濾紙上的小孔作用是便于樟腦蒸汽通過，C正確；
D．樟腦在176℃前緩慢加熱，樟腦可以不經(jīng)熔化而直接升華，溫度過高會(huì)發(fā)生反應(yīng)變質(zhì)，D錯(cuò)誤；
故選BC；
（4）從分子結(jié)構(gòu)角度四種溶劑，乙醇為極性最大的分子，分析影響收率的主要因素可能是溶劑的分子極性不同；四種溶劑中，無水乙醇的分子極性最大，樟腦也是極性分子，極性分子易溶于極性溶劑，所以溶解樟腦更充分收率最好；
（5）由于樟腦的溶沸點(diǎn)低，且易升華，將樟腦在溶解溫度55 ℃溶解，再于5 ℃下冷卻結(jié)晶15 min，抽濾、洗滌、低溫干燥；
（6）判斷哪一個(gè)峰是樟腦的方法是：因不同氣體在同一色譜柱中出峰時(shí)間不相同，用純的樟腦再次進(jìn)行氣相色譜進(jìn)行比對(duì)確定；
16. 鋰二次電池產(chǎn)業(yè)得到了強(qiáng)有力的發(fā)展，鋰離子電池壽命一般為3～5年， 隨著其大規(guī)模的應(yīng)用，退役的廢舊鈷酸鋰正極材料的回收重制成了重要的研究方向，結(jié)合下列流程回答問題：
已知：①氯化膽堿[]是一種銨鹽；
②在溶液中常以(藍(lán)色)和(粉紅色)形式存在；
③時(shí)，。
回答下列問題：
（1）微波共熔溶劑由含氫鍵供體(能形成氫鍵的氫原子)的組分與含氫鍵受體(能與氫原子形成氫鍵的原子)的組分混合。草酸(HOOCCOOH)分子中氫鍵受體的數(shù)目為_______。
（2）“微波共熔”時(shí)，微波熔溶劑(氯化膽堿—草酸按一定物質(zhì)的量配比而成)和粗品以不同的液固比在下微波處理后鋰和鈷的浸取率見下圖，則最佳液固比為。液固比不能過低和過高的原因是_______。
（3）“水浸”過程中溶液由藍(lán)色變?yōu)榉奂t色，該變化的離子方程式為_______。
（4）時(shí)，“沉鈷”反應(yīng)完成后，溶液，此時(shí)_______ ml?L-1。
（5）“高溫?zé)Y(jié)”中需要通入空氣，其作用是_______。
（6）鋰離子電池正極材料在多次充放電后由于可循環(huán)鋰的損失，結(jié)構(gòu)發(fā)生改變生成，導(dǎo)致電化學(xué)性能下降，使用和溶液可以實(shí)現(xiàn)的修復(fù)，則修復(fù)過程中的化學(xué)反應(yīng)方程式為_______。
（7）鈷酸鋰()的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶體中O圍繞C形成八面體，八面體共棱形成層狀空間結(jié)構(gòu)，與層交替排列。該晶胞中O的個(gè)數(shù)為_______；充電過程中晶胞高度c變大，原因是會(huì)從八面體層間脫出，導(dǎo)致_______。
【答案】（1）4 （2）過低，還原劑草酸的量不足，不能將LiCO2還原成可溶性的C2+；過高，低共溶劑使用量增多，其對(duì)鈷的浸取率影響不大，且過量草酸能于C2+形成草酸鈷沉淀，使鈷的浸取率下降
（3）[CCl4]2? + 6H2O = [C(H2O)6]2+ + 4Cl?
（4）1.6×10?7
（5）將C3O4中C(Ⅱ)氧化為C(Ⅲ)
（6）6LiOH+2C3O4+H2O2=6LiCO2+4H2O
（7） ①. 6 ②. Li+層和CO─O層吸引力減弱，CO─O層之間的同性排斥使層間距增大(或：相鄰的CO─O層中CO同性相斥，使層間距增大)
【解析】氯化膽堿-草酸和LiCO2微波共熔的過程中，C被還原為+2價(jià)，經(jīng)過水浸濾液中C以[C(H2O)6]2+存在，加入氫氧化鈉沉鈷，得到C(OH)2沉淀和含有鋰離子的溶液，C(OH)2固體經(jīng)過煅燒得到C3O4固體，含有鋰離子的溶液中加入碳酸鈉溶液生成碳酸鋰沉淀，碳酸鋰和C3O4高溫?zé)Y(jié)(通入空氣氧化)得到LiCO2產(chǎn)品，以此分析解答。
（1）草酸(HOOCCOOH)分子中能與氫原子形成氫鍵的原子有氧原子，四個(gè)氧原子均可作為氫鍵受體，故草酸(HOOCCOOH)分子中氫鍵受體的數(shù)目為4；
（2）液固比不能過低和過高，過低時(shí)還原劑草酸的量不足，不能將還原成可溶性的；過高時(shí)低共溶劑使用量增多，其對(duì)鈷的浸取率影響不大，且過量草酸能與形成草酸鈷沉淀，使鈷的浸取率略降；
（3）已知在溶液中常以(藍(lán)色)和(粉紅色)形式存在，“水浸”過程中溶液由藍(lán)色變?yōu)榉奂t色，說明鈷元素的存在形式由變?yōu)?，結(jié)合元素守恒得該變化的離子方程式為；
（4）時(shí)，“沉鈷”反應(yīng)完成后，溶液，即c(H+)=，則c(OH-)=，c(C2+)=；
（5）“高溫?zé)Y(jié)”中需要通入空氣，其作用是將中C(Ⅱ)氧化為C(Ⅲ)；
（6）使用LiOH和30%H2O2溶液可以實(shí)現(xiàn)LiCO2的修復(fù)是過氧化氫將C3O4氧化和LiOH生成LiCO2，反應(yīng)的化學(xué)方程式為；
（7）由鈷酸鋰（LiCO2）晶胞結(jié)構(gòu)示意圖可知，Li位于頂點(diǎn)和內(nèi)部，個(gè)數(shù)為8×+2=3，由化學(xué)式LiCO2可知，O原子個(gè)數(shù)為6；充電過程中，正極材料失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，Li+從八面體層間脫出，Li+減少，使Li+層和C-O層吸引力減弱，C-O層之間的排斥使層間距離增大。
17. 乙腈(CH3CN)是用途廣泛的精細(xì)化工產(chǎn)品，目前國內(nèi)的乙腈生產(chǎn)技術(shù)主要包括丙烯腈副產(chǎn)物提取、醋酸氨化脫水和乙醇脫氫氨化，其中乙醇脫氫氨化得到的乙腈質(zhì)量最優(yōu)。下圖為乙醇脫氫氨化過程中主產(chǎn)物和副產(chǎn)物。
注：1、圖中所有物質(zhì)在反應(yīng)狀態(tài)下均氣態(tài)
2、“”表示生產(chǎn)過程中的生成的副產(chǎn)物
（1）寫出乙醇脫氫氨化制備乙腈總反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式：_______。
（2）催化劑表面的微孔數(shù)目越多、催化劑比表面積越高更有利于催化乙腈的合成，合適的C負(fù)載量可促進(jìn)xC0.25La/Al2O3-10H2 /N2上乙腈的產(chǎn)生并抑制丁腈、吡啶堿等副產(chǎn)物的生成。分析10% C負(fù)載量更有利于乙腈合成的原因可能是_______。
（3）下圖是乙腈合成的工藝流程圖，乙腈蒸餾精制可以獲得高純度的乙腈，在蒸餾之前需要加入硫酸，該操作的目的是_______。
（4）在催化合成乙腈過程中以一定的流速通過“反應(yīng)器”，結(jié)果顯示在不同溫度下的乙醇的理論轉(zhuǎn)化率和實(shí)際轉(zhuǎn)化率如圖所示，請(qǐng)分析在_______(選填：“高溫低壓”、“高溫高壓”、“低溫低壓”、“低溫高壓”)的條件更有利于乙腈合成；T1K以后變化的原因是_______。
（5）若保持壓強(qiáng)p kPa不變，向恒溫密閉容器中按體積比1:3充入CH3CH2OH(g)和NH3(g)發(fā)生反應(yīng)，通過實(shí)驗(yàn)測(cè)得體系中某機(jī)物占總有機(jī)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)φ[比如φ(CH3CH2OH)=]隨時(shí)間t的變化如圖所示。
則達(dá)平衡時(shí)的乙醇脫氫氨化制備乙腈的過程中物質(zhì)(2)(CH3CHO)生成物質(zhì)(4)(CH3CN)的Kp=_______(用分壓表示平衡常數(shù)分壓p′(A)=P總·φ(A))。
【答案】（1）CH3CH2OH(g)+NH3(g) → CH3CN(g)+H2O(g)+2H2(g) △H=△H1+△H2+△H3+△H4
（2）低于10%的C負(fù)載量副反應(yīng)較多不利于乙腈合成；負(fù)載量高于10%會(huì)有C堵塞微孔導(dǎo)致催化效率降低
（3）中和其中殘留的氨氣和吡啶堿
（4） ①. 高溫低壓 ②. 超過催化劑最適溫度，催化效率降低
（5）
【解析】CH3CH2OH脫H2生成CH3CHO，CH3CHO與NH3加成生成CH3CH(OH)NH2，脫水后生成CH3CH=NH，再脫H2生成CH3C≡N。CH3CH2OH脫H2O生成CH2=CH2，CH2=CH2與H2加成生成CH3CH3；CH3CHO兩分子加成生成HOCH(CH3)CH2CHO，再脫水生成CH3CH=CHCHO；CH3CH=CHCHO與NH3加成后再加H2然后脫水、脫H2，生成CH3CH2CH2C≡N；CH3CH=NH與2分子CH3CHO反應(yīng)脫水、脫H2生成或。
（1）(1)CH3CH2OH(g)→H2(g)+CH3CHO(g) △H1
(2)CH3CHO(g)+NH3(g)→CH3CH(OH)NH2(g) △H2
(3)CH3CH(OH)NH2(g)→CH3CH=NH(g)+H2O(g) △H3
(4) CH3CH=NH(g)→H2(g)+CH3C≡N(g) △H4
依據(jù)蓋斯定律，將四個(gè)反應(yīng)加和，即得總反應(yīng)的熱化學(xué)反應(yīng)方程式：CH3CH2OH(g)+NH3(g) → CH3CN(g)+H2O(g)+2H2(g) △H=△H1+△H2+△H3+△H4。
（2）從圖中可以看出，10% C負(fù)載量之前，隨C負(fù)載量的增大，乙腈的選擇性增大，丁腈、低碳烴、吡啶堿的含量逐漸減??；10% C負(fù)載量之后，隨C負(fù)載量的增大，乙腈的選擇性減小，雜質(zhì)中丁腈、低碳烴、吡啶堿的含量逐漸增大。所以10% C負(fù)載量更有利于乙腈合成的原因可能是：低于10%的C負(fù)載量副反應(yīng)較多不利于乙腈合成；負(fù)載量高于10%會(huì)有C堵塞微孔導(dǎo)致催化效率降低。
（3）從乙腈合成的工藝流程圖可以看出，乙醇脫氫產(chǎn)物與氨氣反應(yīng)生成乙腈，用水吸收乙腈，同時(shí)吸收未反應(yīng)的氨，釋放出氫氣，在氨氣分離塔內(nèi)分離出氨，但乙腈中仍溶有少量氨和吡啶堿等，則在蒸餾之前需要加入硫酸，該操作的目的是：中和其中殘留的氨氣和吡啶堿。
（4）催化合成乙腈的總反應(yīng)為CH3CH2OH(g)+NH3(g) → CH3CN(g)+H2O(g)+2H2(g) △H，從理論轉(zhuǎn)化率看，升高溫度，乙醇的轉(zhuǎn)化率增大，則△H＜0，反應(yīng)物氣體分子數(shù)小于生成物氣體分子數(shù)，則在高溫低壓的條件更有利于乙腈合成；T1K以后乙醇的實(shí)際轉(zhuǎn)化率減小，則應(yīng)為溫度升高對(duì)催化劑產(chǎn)生了不良影響，所以變化的原因是：超過催化劑最適溫度，催化效率降低。
（5）若保持壓強(qiáng)p kPa不變，向恒溫密閉容器中按體積比1∶3充入CH3CH2OH(g)和NH3(g)發(fā)生反應(yīng)，由圖可知，平衡時(shí)反應(yīng)混合物中，不存在CH3CH2OH(g)、CH3CH(OH)NH2(g)、CH3CH=NH(g)，即可簡(jiǎn)化地認(rèn)為發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng)：
Ⅰ.CH3CH2OH(g)→H2(g)+CH3CHO(g)
Ⅱ.CH3CHO(g)+NH3(g)→H2O(g)+H2(g)+CH3C≡N(g)
設(shè)初始充入1ml CH3CH2OH(g)、3mlNH3(g)，根據(jù)圖示可知，平衡時(shí)乙醛和乙腈物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)都是50%，說明二者物質(zhì)的量相等，根據(jù)碳原子守恒，體系中有0.5ml乙醛和0.5ml乙腈；反應(yīng)Ⅰ生成1mlH2，反應(yīng)Ⅱ消耗0.5ml氨氣，生成0.5ml水蒸氣和0.5ml氫氣，即平衡體系中有0.5ml乙醛、0.5ml乙腈、1.5ml氫氣、2.5ml氨氣和0.5ml水蒸氣。氣體總物質(zhì)的量為5.5ml，乙醛、乙腈和水蒸氣物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)都為=，氫氣物質(zhì)的量是乙醛的3倍，物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，氨氣物質(zhì)的量是乙醛的5倍，物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為，代入表達(dá)式：Kp===。
18. 鹽酸決奈達(dá)隆是一種抗心律失常的藥物，下圖是該藥物的合成路線圖。結(jié)合路線圖回答下列問題。
（1）寫出B中的含氧官能團(tuán)_______。
（2）寫出較徹底實(shí)現(xiàn)B→C的轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件_______。
（3）寫出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。
（4）寫出F→G的C11H24NCl結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______，向其中加入K2CO3的作用是_______。
（5）在“轉(zhuǎn)化關(guān)系”中，下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的是_______(填標(biāo)號(hào))。
a．A→B b．G→H c．H→I d．I→J
（6）C有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。
①能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，且1ml消耗4ml NaOH；
②屬于芳香化合物，具有；
③核磁共振氫譜峰顯示有4個(gè)峰
請(qǐng)寫出其中核磁共振氫譜峰面積之比為6：4：2：3的一個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。
【答案】（1）酯基、醚鍵、醛基、硝基
（2）氫氧化鈉水溶液，加熱 (硫酸酸化)
（3）
（4） ①. ②. 中和生成的HCl，提高轉(zhuǎn)化率
（5）ac
（6） ①. 6 ②. 、
【解析】A（），發(fā)生取代反應(yīng)得到B，繼續(xù)發(fā)生取代反應(yīng)得到C，C在Ac2O，NaOAc條件下轉(zhuǎn)化為D，條件下成E，結(jié)合D的分子式推出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E在AlCl3作用下生成F，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，由G和F結(jié)構(gòu)可知，C11H24NCl結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G發(fā)生還原反應(yīng)生成H，H與
取代生成I，I和HCl反應(yīng)生成J，據(jù)此分析；
（1）B（）中的含氧官能團(tuán)：酯基、醚鍵、醛基、硝基；
（2）B→C為酯的水解，較徹底實(shí)現(xiàn)的轉(zhuǎn)化的反應(yīng)條件氫氧化鈉水溶液，加熱 (硫酸酸化)；
（3）根據(jù)分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；
（4）根據(jù)分析可知，F(xiàn)→G的C11H24NCl結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；F→G的取代反應(yīng)，除了生成G還有HCl生成，向其中加入K2CO3的作用是中和生成的HCl，提高轉(zhuǎn)化率；
（5）根據(jù)分析可知， a．A→B取代反應(yīng)；b．G→H為還原反應(yīng)；c．H→I為取代反應(yīng)； d．I→J為復(fù)分解反應(yīng)；故選ac；
（6）C（）有多種同分異構(gòu)體，①能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，且1ml消耗4ml NaOH，說明含有酚羥基形成的酯（若取代基為羧基或羧基在苯環(huán)上形成的酯類，則消耗2ml NaOH）；②屬于芳香化合物，具有；③核磁共振氫譜峰顯示有4個(gè)峰，說明結(jié)構(gòu)對(duì)稱，則同分異構(gòu)體共有6種，分別為、、、、、，核磁共振氫譜峰面積之比為6：4：2：3的一個(gè)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、；選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>實(shí)驗(yàn)方法或操作
A
配制250mL0.1000 ml?L-1NaCl溶液
稱取1.4625g置于250mL容量瓶中，再加水至刻度線
B
證明與NH4Cl反應(yīng)對(duì)應(yīng)的>0和>0
常溫下，將晶體研細(xì)后與NH4Cl晶體置于燒杯中，快速攪拌混合物，并觸摸杯壁，杯壁變涼，同時(shí)聞到刺激性氣味
C
證明反應(yīng)物濃度對(duì)化學(xué)平衡有影響
將5mL0.005ml·L?1FeCl3溶液和5mL0.15ml·L?1KSCN溶液混合，達(dá)到平衡后再滴加4滴的FeCl3溶液，溶液紅色變深
D
證明還原性：Br?>Fe2+
向FeBr2溶液中通入與FeBr2等物質(zhì)的量的Cl2，再加入CCl4，振蕩后靜置，溶液分層，下層溶液變?yōu)榧t棕色
溶劑
收率/%
樟腦百分含量/%
二氯甲烷
47.1
97.3
無水乙醇
58.4
97.1
丙酮
53
97.4
乙酸乙酯
33.8
97.2

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