
可能用到的相對原子質(zhì)量: H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Cu-64 Si-28 S-32 Fe-56
一、單選題(本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的)
1. 豐城采茶戲是宜春市第七批市級非遺代表性項(xiàng)目,起源于南宋,受京劇和花鼓戲影響。豐城民間形成唱戲、看戲的民風(fēng)民浴。采茶戲中人物的裝扮具有鮮明的特色且與化學(xué)知識有關(guān)。裝扮如圖所示,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是
A. 頭上所帶的銀簪由金屬材料制成
B. 絲綢云袖的主要成分為蛋白質(zhì)
C. 衣服掛件上的珍珠屬于硅酸鹽
D. 腳上穿的木質(zhì)鞋履的主要成分是纖維素
【答案】C
【解析】
【詳解】A.純金屬和合金都屬于金屬材料,銀簪由金屬材料制成,銀屬于金屬材料,故A正確;
B.絲綢云袖通常是由蠶絲織成的,主要成分是蛋白質(zhì),故B正確;
C.珍珠的主要成分是碳酸鈣和一些礦物質(zhì),而不是硅酸鹽,故C錯(cuò)誤;
D.纖維素是木材的主要成分之一,故D正確;
故答案為C。
2. 下列有關(guān)化學(xué)用語或表述正確的是
A. 和都能作制冷劑是因?yàn)樗鼈冇邢嗤愋偷姆肿娱g作用力
B. 中的陰、陽離子有相同的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)
C. 在、石墨、金剛石中,碳原子雜化方式分別sp、和三種雜化
D. NaCl溶液中的水合離子:
【答案】B
【解析】
【詳解】A.氨氣易液化,液氨氣化時(shí)吸收熱量,可作制冷劑,干冰易升華,升華時(shí)吸收熱量,也可作制冷劑,氨分子間存在氫鍵和范德華力,二氧化碳分子間僅存在范德華力,A錯(cuò)誤;
B.的中心原子N的孤電子對數(shù)為,價(jià)層電子對數(shù)為4+0=4,的中心原子Cl的孤電子對數(shù)為,價(jià)層電子對數(shù)為4+0=4,所以二者的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均為正四面體形,B正確;
C.中碳碳鍵鍵角接近120,與石墨類似,二者結(jié)構(gòu)中的碳原子均采取雜化;金剛石中的每一個(gè)碳原子都形成4個(gè)碳碳單鍵,碳原子的雜化方式為,所以共有2種雜化方式,C錯(cuò)誤;
D.帶正電,水中O原子的電負(fù)性大,吸引水中的氧原子,帶負(fù)電,水中H原子的電負(fù)性小,吸引水中的氫原子,D錯(cuò)誤;
故選B。
3. 關(guān)于下列儀器使用的說法錯(cuò)誤的是
A. 儀器①使用前,需要檢查兩處是否漏水
B. 儀器②可用于測定硫酸銅晶體中的結(jié)晶水含量
C. 儀器③和④可用于配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的CuSO4溶液
D. 儀器⑤可用于移取0.1ml?L-1Na2Cr2O7溶液
【答案】C
【解析】
【詳解】A.分液漏斗使用前需要檢驗(yàn)下方額活塞和上方的玻璃塞是否漏水,故A正確;
B.測定硫酸銅晶體中的結(jié)晶水需要在坩堝中加熱,故B正確;
C.配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的CuSO4溶液,需要天平、燒杯、玻璃棒和量筒,不需要容量瓶,故C錯(cuò)誤;
D.Na2Cr2O7溶液具有強(qiáng)氧化性,故選擇酸式滴定管移取,故D正確。
答案選C。
4. 碳材料家族又添2位新成員:通過對兩種分子實(shí)施“麻醉”和“手術(shù)”,我國科學(xué)家首次成功合成了分別由10個(gè)或14個(gè)碳原子組成的芳香性環(huán)形純碳分子材料(結(jié)構(gòu)如圖所示),下列敘述錯(cuò)誤的是
A. 分子中存在極性鍵和非極性鍵
B. 環(huán)形碳()和環(huán)形碳()互為同素異形體
C. 1 ml的含個(gè)σ鍵
D. 轉(zhuǎn)化為環(huán)形碳()的過程,發(fā)生了還原反應(yīng)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.分子中存在極性鍵和非極性鍵,A正確;
B.和是碳元素的兩種單質(zhì),互為同素異形體,B正確;
C. 1個(gè)C14Cl10分子中含有26個(gè)σ鍵,1 ml的含個(gè)σ鍵,C錯(cuò)誤;
D.轉(zhuǎn)化為環(huán)形碳()的過程,碳元素價(jià)態(tài)降低,所以發(fā)生了還原反應(yīng),D正確。
故選C。
5. 下圖為一種結(jié)構(gòu)有趣的“糖葫蘆”分子,其中、、、四種元素位于同一主族的相鄰周期,的電負(fù)性大于,工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異從空氣中分離出的單質(zhì)。是短周期元素,與的價(jià)電子數(shù)之和與的質(zhì)子數(shù)相同,與的電子結(jié)構(gòu)相同。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 分子中W、Y的雜化軌道類型不相同
B. 第一電離能:
C. 的氫化物的VSEPR模型為四面體形
D. 簡單離子半徑:
【答案】B
【解析】
【分析】此題可以從成鍵數(shù)出發(fā)進(jìn)行推斷,、、和均能與其他原子共用3個(gè)電子對,則它們均為第VA族元素;工業(yè)上利用沸點(diǎn)差異從空氣中分離出的單質(zhì),則是;是短周期元素,且與的電子結(jié)構(gòu)相同,則是,是;的電負(fù)性大于,則為、為。
【詳解】A.為,的價(jià)層電子對數(shù)為3,采用雜化,為,的價(jià)層電子對數(shù)為4,采用雜化,故A正確;
B.第一電離能:,即,故B錯(cuò)誤;
C.是,中的價(jià)層電子對數(shù)為4,VSEPR模型為四面體形,故C正確;
D.簡單離子半徑:,即,故D正確;
故選B。
【點(diǎn)睛】首先根據(jù)題設(shè)條件推出、、、、分別是什么元素,然后確定它們在元素周期表中的位置關(guān)系,最后根據(jù)元素周期律等知識對各選項(xiàng)做出判斷。
6. 設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是
A. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下,中含有的電子總數(shù)為
B. 溶液中:
C. 標(biāo)準(zhǔn)狀況下,當(dāng)中生成22.4L時(shí),失去電子
D. 向沸水中加入含的飽和溶液,形成的氫氧化鐵膠體的數(shù)目為
【答案】B
【解析】
【詳解】A.在標(biāo)準(zhǔn)狀況下不是氣體,無法根據(jù)22.4L/ml計(jì)算其物質(zhì)的量,A項(xiàng)錯(cuò)誤;
B.由于發(fā)生水解,則,B項(xiàng)正確;
C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4L即1ml,當(dāng)中生成1mlH2時(shí),根據(jù)可知,失去電子,C項(xiàng)錯(cuò)誤;
D.膠體是一個(gè)大集合體,向沸水中加入含的飽和溶液,形成的氫氧化鐵膠體的數(shù)目小于,D項(xiàng)錯(cuò)誤;
故答案選B。
7. 莫爾法是用作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)溶液測定(或)濃度的方法?,F(xiàn)用莫爾法測定亞硝酰氯樣品中NOCl的純度,實(shí)驗(yàn)步驟如下:
步驟1:配制溶液。
步驟2:標(biāo)定溶液。準(zhǔn)確稱取干燥的NaCl固體于燒杯中,用蒸餾水溶解后,轉(zhuǎn)移至容量瓶中,并洗滌再轉(zhuǎn)移、定容、搖勻。取3份所配NaCl溶液,每份,分別置于錐形瓶中,加水、適量溶液,在不斷搖動下用溶液滴定至終點(diǎn)[(磚紅色)]。實(shí)驗(yàn)測得三次滴定消耗溶液體積的平均值為。
步驟3:測定亞硝酰氯樣品中NOCl的純度。取樣品,溶于蒸餾水(與水發(fā)生反應(yīng)生成一種氯化物和兩種氮的氧化物,其中一種呈紅棕色),配成溶液,準(zhǔn)確量取溶液于錐形瓶中;加入適量溶液作指示劑,用上述標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為。
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理,下列說法正確的是
A. 步驟2中,若稱量NaCl固體前沒有干燥,則測定樣品中NClO純度偏低
B. 整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中,滴定管尖嘴不可觸碰錐形瓶內(nèi)壁
C. 滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),沉淀顏色變?yōu)榇u紅色即停止滴定
D. 步驟3中,若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù),則測定結(jié)果偏低
【答案】D
【解析】
【分析】用NaCl滴定AgNO3,K2CrO4作指示劑,得到AgNO3濃度,再滴定NOCl,建立關(guān)系式NOCl~~NaCl;
【詳解】A.若稱量NaCl固體前沒有干燥,則AgNO3濃度偏高,測定樣品中NClO純度偏高,A錯(cuò)誤;
B.整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中,當(dāng)?shù)味ǖ揭欢ǔ潭葧r(shí),滴定管嘴部懸有溶液,此時(shí)要用錐形瓶壁與滴定管嘴部接觸,使懸著的溶液流入錐形瓶,搖晃錐形瓶,視使瓶內(nèi)液體均勻,B錯(cuò)誤;
C.滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),沉淀顏色變?yōu)榇u紅色,等30S不變色即停止滴定,C錯(cuò)誤;
D.步驟3中,若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù),使的體積讀數(shù)偏小,則測定結(jié)果偏低,D正確;
故選D。
8. 下列實(shí)驗(yàn)過程能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模椰F(xiàn)象和結(jié)論正確的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【詳解】A.向溶液中滴2滴溶液,產(chǎn)生白色沉淀,根據(jù)反應(yīng)量的關(guān)系得出過量,然后再滴加2滴溶液,過量的與直接反應(yīng)生成黃色,不能證明是轉(zhuǎn)化為,故不能證明,A錯(cuò)誤;
B.探究不同濃度對反應(yīng)速率的影響,得保證其他條件不變,溫度相同,濃度不同時(shí)來討論,根據(jù),消耗酸性高錳酸鉀溶液,分別需要草酸溶液和草酸溶液,題目中提供的草酸溶液體積均為,故反應(yīng)中高錳酸鉀溶液均過量,溶液不褪色,B錯(cuò)誤;
C.已知平衡:(藍(lán))(黃),取一定濃度的溶液,升高溫度,溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色,平衡正向移動,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),,C正確;
D.發(fā)生兩步水解,,,,要比較的大小,應(yīng)該用計(jì)分別測定濃度均為的和的,越大,水解程度越大,對應(yīng)弱電解質(zhì)酸性越弱,越小,D錯(cuò)誤;
故答案為:C。
9. 脫除汽車尾氣中和包括以下兩個(gè)反應(yīng):
①
②
將恒定組成的和混合氣通入不同溫度的反應(yīng)器,相同時(shí)間內(nèi)檢測物質(zhì)濃度,結(jié)果如下。
已知:的脫除率
下列分析不正確的是
A. 低溫不利于和的脫除
B. 高溫下和主要脫除反應(yīng)可以寫為:
C. ,該時(shí)間段內(nèi)的脫除率約為
D. ,該時(shí)間段內(nèi)幾乎不發(fā)生反應(yīng)①,主要發(fā)生反應(yīng)②
【答案】D
【解析】
【詳解】A.由圖知,NO和CO的濃度在低溫時(shí)高,所以低溫不利于和的脫除,A正確;
B.根據(jù)圖示,高溫條件下主要生成氮?dú)夂投趸?,高溫下的主要脫除反?yīng)為:,B正確;
C.根據(jù)各物質(zhì)的濃度,NO的初始濃度為(200+125×2+1625×2)ppm=3700ppm,轉(zhuǎn)化為氮?dú)獾腘O的濃度1625ppm×2=3250ppm,該時(shí)間段內(nèi)NO的脫除率約為,C正確;
D.,該時(shí)間段內(nèi)如果幾乎不發(fā)生反應(yīng)①,主要發(fā)生反應(yīng)②,則氮?dú)馀c二氧化碳的濃度接近相等,而由圖可知二氧化碳的濃度比氮?dú)鉂舛却蠛芏啵f明該時(shí)間段內(nèi)一定發(fā)生反應(yīng)①,D錯(cuò)誤;
故選D。
10. 利用無機(jī)物離子和(下圖簡寫為),實(shí)現(xiàn)了水在催化劑作用下制氧氣。用進(jìn)行同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn),證明了產(chǎn)物氧氣中的氧原子完全來自水。其相關(guān)機(jī)理如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 在反應(yīng)中做催化劑
B. 進(jìn)行同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)前,需排盡體系中的空氣
C. 催化氧化水的反應(yīng)為
D. 若參與反應(yīng)。則中存在
【答案】A
【解析】
【分析】如圖所示,CeⅣ→Ce Ⅲ,Ce元素化合價(jià)降低,則在反應(yīng)中作氧化劑,只消耗,故不是催化劑,既參加反應(yīng)又重新生成、故為催化劑;
【詳解】A.據(jù)分析,在反應(yīng)中作氧化劑, A錯(cuò)誤;
B.為了防止空氣中的氧氣對實(shí)驗(yàn)造成干擾,進(jìn)行同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)前應(yīng)將體系中的空氣排盡, B正確;
C.由圖中可知,催化氧化水產(chǎn)物中是O2和H+,結(jié)合分析可知,催化氧化水的反應(yīng)為, C正確;
D.由圖中可知,吸收被標(biāo)記的氧原子形成 ,若參與反應(yīng)。則中存在,D正確;
答案選A。
11. 新型綠色電池中使用了最新研發(fā)的RhSANs(單原子納米酶)作為電極活性物質(zhì)的催化劑,使葡萄糖和氧氣之間的反應(yīng)順利地構(gòu)成了原電池,其工作原理如圖所示。下列關(guān)于葡萄糖/燃料電池的說法錯(cuò)誤的是
A. 電極為燃料電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng)
B. 電極放電后,附近溶液的增大
C. 電極的電極反應(yīng)為
D. 該燃料電池消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下時(shí),理論上可轉(zhuǎn)化葡萄糖
【答案】C
【解析】
【分析】本題是原電池原理的考查,電極上轉(zhuǎn)化為,六元環(huán)中的化合價(jià)由-1升高到+1,發(fā)生氧化反應(yīng),電極為負(fù)極,電極上的氧氣轉(zhuǎn)化為水,發(fā)生還原反應(yīng),電極為正極,據(jù)此回答。
【詳解】A.電極上轉(zhuǎn)化為,六元環(huán)中的化合價(jià)由-1升高到+1,發(fā)生氧化反應(yīng),電極為負(fù)極,故A項(xiàng)正確;
B.電極上的氧氣轉(zhuǎn)化為水,發(fā)生還原反應(yīng),電極為正極,電極反應(yīng)為,反應(yīng)過程中電極上消耗,溶液的增大,故B項(xiàng)正確;
C.六元環(huán)中的化合價(jià)由-1升高到+1,則每摩爾參加反應(yīng)應(yīng)該轉(zhuǎn)移2ml電子,故C錯(cuò)誤;
D.總反應(yīng)為22,該燃料電池中消耗同時(shí)消耗葡萄糖,其質(zhì)量為,故D項(xiàng)正確;
故選C。
12. 的晶胞示意圖如圖甲所示。存在“缺陷”的氧化鎳晶體如圖乙所示(一個(gè)空缺,另有兩個(gè)被兩個(gè)所取代,其晶體仍呈電中性)。下列說法正確的是
A. 元素位于元素周期表區(qū)
B. 晶胞中每個(gè)周圍與它距離相等且最近的有6個(gè)
C. 某氧化鎳樣品組成為,該晶體中與的個(gè)數(shù)之比為
D. NiO晶胞中與一個(gè)最近且等距離的構(gòu)成的空間幾何形狀為正四面體
【答案】C
【解析】
【詳解】A.Ni為第28號元素,位于元素周期表的Ⅷ族為d區(qū),A錯(cuò)誤;
B.由結(jié)構(gòu)圖可知,晶胞中占據(jù)頂點(diǎn)和面心,以上面心為中心,上面4個(gè)頂點(diǎn)和上下兩個(gè)晶胞的面心8個(gè),周圍與它距離相等且最近的有12個(gè),B錯(cuò)誤;
C.設(shè)Ni3+離子數(shù)為x,則Ni2+離子數(shù)為97-x,某氧化鎳樣品組成為與等效,由在離子化合物中陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等可知,3×x+(97-x)×2=100×2,解之得,x=6,所以Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比6:(97-6)=6:91,C正確;
D.NiO晶胞中與一個(gè)最近且等距離的構(gòu)成的空間幾何形狀為正八面體,D錯(cuò)誤;
故選C。
13. 與同為第族元素,溶液中及其與形成的微粒的濃度分?jǐn)?shù)隨溶液變化的關(guān)系如圖所示。已知的溶液的約為3.4,常溫下,向溶液中滴加醋酸溶液,關(guān)于該過程的說法正確的是
A. 的濃度分?jǐn)?shù)一直不變
B. 反應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)量級為
C. 時(shí),
D. 當(dāng)溶液中與的濃度相等時(shí),
【答案】B
【解析】
【分析】向溶液中不斷滴加醋酸溶液,隨著溶液的減小,與醋酸電離產(chǎn)生的會不斷反應(yīng)產(chǎn)生、、、。
【詳解】A.向溶液中不斷滴加醋酸溶液,隨著溶液的減小,與醋酸電離產(chǎn)生的會不斷反應(yīng)產(chǎn)生、、、,因此的濃度分?jǐn)?shù)一直減小,A錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)的平衡常數(shù),由圖可知,在溶液左右時(shí),,此時(shí),所以該反應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)量級為,B正確;
C.常溫下,的溶液顯中性,,根據(jù)溶液中存在的電荷守恒可得關(guān)系式:,故,C錯(cuò)誤;
D.由圖可知,當(dāng)溶液中與的濃度相等時(shí),溶液,說明的濃度遠(yuǎn)大于的濃度,D錯(cuò)誤;
故選B。
14. 實(shí)驗(yàn)室中利用氧化銅和氧化鐵混合物進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn)。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 反應(yīng)②能生成0.04g
B. “溶液2”中溶質(zhì)的物質(zhì)的量為0.1ml
C. 氧化銅和氧化鐵混合物中含氧元素的物質(zhì)的量為0.06ml
D. “3.04g固體”一定是鐵銅混合物
【答案】A
【解析】
【分析】實(shí)驗(yàn)中得到溶液1發(fā)生的反應(yīng)為CuO+H2SO4=CuSO4+H2O、Fe2O3+ 3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,得到溶液2可能發(fā)生的反應(yīng)為Fe2(SO4)3+Fe=3FeSO4、Fe+H2SO4= FeSO4+ H2↑、CuSO4+ Fe=FeSO4+Cu,設(shè)氧化鐵的物質(zhì)的量為xml、氧化銅為yml,由氧化物的質(zhì)量可得:160x+80y=4,由反應(yīng)的方程式可得:64y+5.6—56(x+y+0.1—3x—y)=3.04,解聯(lián)立方程可得x=0.01、y=0.03,則4g固體中含有1.6g氧化鐵、2.4g氧化銅,3.04g固體中含有1.92g銅、1.12g鐵,溶液1中含有0.01ml硫酸鐵、0.03ml硫酸銅、0.04ml硫酸,溶液2中含有0.1ml硫酸亞鐵。
【詳解】A.由分析可知,溶液1中硫酸的物質(zhì)的量為0.04ml,則與鐵反應(yīng)生成氫氣的質(zhì)量為0.04ml×2g/ml=0.08g,故A錯(cuò)誤;
B.由分析可知,溶液2中含有0.1ml硫酸亞鐵,故B正確;
C.由分析可知,4g固體中含有0.01ml氧化鐵、0.03氧化銅,混合物中含氧元素的物質(zhì)的量為0.06ml,故C正確;
D.由分析可知,3.04g固體中含有1.92g銅、1.12g鐵,故D正確;
故答案選A。
二、填空題(本題共4小題,共58分)
15. 以廢干電池[主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH]和鈦白廠廢酸(主要含H2SO4,還有少量Ti3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等)為原料,制備錳鋅鐵氧體[MnxZn1-xFe2O4]的流程如下:
已知:① 25℃時(shí),Ksp(MgF2)=7.5×10-11,Ksp(CaF2)=1.5×10-10;酸性較弱時(shí),MgF2、CaF2均易形成[MFn]2-n配離子(M代表金屬元素);
② (NH4)2S2O8在煮沸時(shí)易分解
(1)酸浸過程中含錳物質(zhì)被溶液中的FeSO4還原為Mn2+,其中MnO2參與反應(yīng)的離子方程式為___________。
(2)氧化時(shí)加入H2O2將Ti3+、Fe2+氧化,再加入Na2CO3調(diào)節(jié)溶液pH為1~2,生成偏鈦酸(H2TiO3)和黃鉀鐵礬[K2Fe6(SO4)4(OH)12]沉淀,使得鈦、鉀得以脫除。
① 加入Na2CO3生成黃鉀鐵礬的離子方程式為___________。
② 若加入Na2CO3過多,將導(dǎo)致產(chǎn)品的產(chǎn)率下降,其原因是___________。
(3)①氟化過程中溶液pH與鈣鎂去除率關(guān)系如圖1所示。當(dāng)2.5 < pH < 4.0時(shí),溶液pH過高或過低,Ca2+、Mg2+去除率都會下降,其原因是___________。
②氟化后,溶液中為___________。
③CaF2晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示,若該立方晶胞參數(shù)為apm,NA為阿伏加德羅常數(shù):計(jì)算晶體的密度為___________g?cm-3(列出表達(dá)式)。
(4)共沉淀前,需測定溶液中錳元素含量。先準(zhǔn)確量取1.00 mL氟化后溶液于錐形瓶中,加入少量硫酸、磷酸和硝酸銀(Ag+是催化劑)溶液振蕩;將溶液加熱至80℃,加入3 g (NH4)2S2O8充分反應(yīng)后,再將溶液煮沸,冷卻后,再用0.0700 ml/L的(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由淺紅色變?yōu)闊o色。請寫出Mn2+與S2反應(yīng)的離子方程式___________。
【答案】(1)2Fe2++MnO2+4H+ = Mn2++2Fe3++2H2O
(2) ①. 2K++6Fe3++4SO+6CO+6H2O = K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑ ②. 加入Na2CO3過多,pH過大,生成Fe(OH)3沉淀
(3) ①. pH過低,溶液酸性較強(qiáng),F(xiàn)-轉(zhuǎn)化為弱酸HF,溶液中F-濃度減小,Ca2+、Mg2+去除率減??;pH過高,MgF2、CaF2沉淀轉(zhuǎn)化為[MFn]2-n配離子,沉淀重新溶解,Ca2+、Mg2+的去除率降低 ②. 0.5 ③.
(4)2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+
【解析】
【分析】粉碎廢電池增加酸浸速率,廢干電池[主要含MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH]和鈦白廠廢酸(主要含H2SO4,還有少量Ti3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+等),MnO2、MnOOH、Zn、Zn(OH)2、Fe、KOH溶于酸,MnO2、MnOOH在酸性條件下被Fe2+還原生成Mn2+,氧化時(shí)加入H2O2將Ti3+、Fe2+氧化,加入NH4F生成MgF2、CaF2沉淀除去Ca2+、Mg2+,(NH4)2CO3制備錳鋅鐵氧體。
【小問1詳解】
MnO2被溶液中的FeSO4還原為Mn2+,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為:2Fe2++MnO2+4H+ = Mn2++2Fe3++2H2O。
【小問2詳解】
①加入Na2CO3調(diào)節(jié)溶液pH為1~2,生成黃鉀鐵礬[K2Fe6(SO4)4(OH)12]的離子方程式為2K++6Fe3++4SO+6CO+6H2O = K2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑;
②若加入Na2CO3過多,溶液堿性變強(qiáng),pH過大,生成Fe(OH)3沉淀。
【小問3詳解】
①當(dāng)2.5 < pH < 4.0時(shí),溶液pH過高或過低,Ca2+、Mg2+去除率都會下降,其原因是:pH過低,溶液酸性較強(qiáng),F(xiàn)-轉(zhuǎn)化為弱酸HF,溶液中F-濃度減小,Ca2+、Mg2+去除率減小;pH過高,MgF2、CaF2沉淀轉(zhuǎn)化為[MFn]2-n配離子,沉淀重新溶解,Ca2+、Mg2+的去除率降低;
②氟化后,溶液中=0.5;
③CaF2晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示,Ca2+的個(gè)數(shù)為,F(xiàn)-的個(gè)數(shù)為8,若該立方晶胞參數(shù)為apm,NA為阿伏加德羅常數(shù),計(jì)算晶體的密度為。
【小問4詳解】
用0.0700 ml/L的(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液由淺紅色變?yōu)闊o色,說明具有氧化性,可以將Mn2+氧化為,轉(zhuǎn)化為,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為:2Mn2++5+8H2O2+10+16H+。
16. N2O的轉(zhuǎn)化在Fe+催化作用下與CO發(fā)生反應(yīng):。
(1)該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一步反應(yīng)為_______;
第二步:。
已知增大CO氣體濃度,總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時(shí)間變化不大,第一步反應(yīng)的活化能_______第二步反應(yīng)的活化能。
A.> B.< C. D.不確定
在四個(gè)不同容積的恒容密閉容器中按圖甲充入相應(yīng)的氣體,發(fā)生反應(yīng):容器I、Ⅱ、Ⅲ中N2O的平衡轉(zhuǎn)化率如圖乙所示。
(2)該反應(yīng)的逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是_______。
A. 高溫自發(fā)B. 低溫自發(fā)C. 任何溫度都自發(fā)D. 任何溫度都不自發(fā)
(3)若容器I的體積為5L,反應(yīng)在下進(jìn)行,30s后達(dá)到平衡,則從起始到平衡過程中N2O反應(yīng)速率為_______。容器Ⅱ中,反應(yīng)在B點(diǎn)時(shí)對應(yīng)的平衡常數(shù)_______(保留3位有效數(shù)字)。
(4)根據(jù)題給信息,下列有關(guān)說法正確的是_______。
A. 體積:
B. 容器Ⅲ中,當(dāng)N2與N2O物質(zhì)的量之比為1:1時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)
C. 圖乙中A、C、D對應(yīng)容器中混合氣體密度相等
D. 圖乙中A、C、D三點(diǎn)由于轉(zhuǎn)化率相等,因而平衡常數(shù)相等
(5)若容器Ⅳ的體積為2L,反應(yīng)在下進(jìn)行,則起始時(shí)反應(yīng)_______。
A. B. C. D. 不確定大小關(guān)系
【答案】(1) ①. Fe+(s)+N2O(g)FeO(s)++N2(g) ②. A (2)B
(3) ①. 0.000267 ml?L-1?s-1 ②. 0.00178 (4)A (5)B
【解析】
【小問1詳解】
該反應(yīng)分兩步進(jìn)行,根據(jù)第二步:可知,總反應(yīng)減去第二步反應(yīng)可得第一步反應(yīng)為:Fe+(s)+N2O(g)FeO(s)++N2(g),已知增大CO氣體濃度,總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時(shí)間變化不大,說明增大CO的濃度對總反應(yīng)速率幾乎沒有影響,說明第二步反應(yīng)為快反應(yīng),第一步反應(yīng)為慢反應(yīng),由活化能越大反應(yīng)速率越慢可知,第一步反應(yīng)的活化能>第二步反應(yīng)的活化能,故答案為:Fe+(s)+N2O(g)FeO(s)++N2(g);A;
【小問2詳解】
由圖乙可知,升高溫度,N2O的轉(zhuǎn)化率升高,則向正反應(yīng)方向進(jìn)行,即正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),>0,同時(shí)該反應(yīng)正反應(yīng)是一個(gè)氣體體積增大的方向,即>0,則該反應(yīng)的逆反應(yīng)0,即0,則逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是低溫自發(fā),故答案為:B;
【小問3詳解】
由題干圖示A點(diǎn)信息可知,根據(jù)三段式分析:, 所以(N2O)===0.00027 ml?L-1?s-1, A、B點(diǎn)溫度相同,對應(yīng)的平衡常數(shù)相等,B點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)等于A點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù),則有:K===0.00178,故答案為:0.000267 ml?L-1?s-1;0.00178;
【小問4詳解】
A.由題干甲圖可知,三容器中加入N2O均為0.1ml,根據(jù)乙圖可知,N2O的平衡轉(zhuǎn)化率Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,結(jié)合反應(yīng)可知減小壓強(qiáng)平衡正向移動,所以壓強(qiáng):,故體積:,A正確;
B.化學(xué)平衡的特征之一為各組分的物質(zhì)的量保持不變而不是相等,故容器Ⅲ中,當(dāng)N2與N2O物質(zhì)的量之比為1:1時(shí)不一定反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),B錯(cuò)誤;
C.由A項(xiàng)分析可知,三容器的體積不同,體系中氣體的質(zhì)量保持相等,故三容器中氣體的密度不同,且反應(yīng)過程中密度保持不變,故圖乙中A、C、D對應(yīng)的容器中混合氣體密度不相等,C錯(cuò)誤;
D.由圖乙可知,A、C、D三點(diǎn)溫度不等,因而平衡常數(shù)不等,D錯(cuò)誤;
故答案為:A;
【小問5詳解】
由(3)分析可知,370℃下該反應(yīng)的K=0.00178,結(jié)合甲圖信息可知,若容器Ⅳ的體積為2L,反應(yīng)在下進(jìn)行,此時(shí)Qc===0.02>K,則起始時(shí)反應(yīng),故答案為:B。
17. 某小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)制備配合物及測定其組成:
實(shí)驗(yàn)(一) 制備配合物。
制備流程:
實(shí)驗(yàn)步驟:
I.在錐形瓶中加入6mL濃氨水,再加入1.0gNH4Cl,待完全溶解后持錐形瓶不斷振蕩,使溶液均勻。
II.分?jǐn)?shù)次加入一定量粉末,邊加邊攪拌,使溶液呈棕色稀漿,再往其中滴加的過氧化氫溶液,邊加邊攪拌,當(dāng)溶液中停止起泡時(shí),慢慢加入6mL濃鹽酸,邊加邊攪拌,并在電爐上微熱15min,溫度不要超過85℃。
III.在室溫下冷卻并攪拌,待完全冷卻后抽濾出沉淀,用冷水分?jǐn)?shù)次洗滌沉淀,接著用5mL冷的鹽酸洗滌,產(chǎn)物在105℃左右烘干并稱量。
(1)配離子呈八面體結(jié)構(gòu),其___________(填“有”或“沒有”)同分異構(gòu)體。
(2)步驟I中若先加,后加,產(chǎn)生的后果是___________。
(3)步驟II中加入過氧化氫溶液時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________。慢慢加入濃鹽酸,其中濃鹽酸的作用是___________。
實(shí)驗(yàn)(二)測定配合物組成。
步驟1:稱取產(chǎn)品加入燒瓶A中,加入足量濃NaOH溶液。
步驟2:用蒸餾水蒸出氨氣,用裝有溶液(過量)的燒瓶B吸收氨氣。
步驟3:用蒸餾水沖洗彎管2并將沖洗液和吸收液合并于一潔凈錐形瓶中,用蒸餾水稀釋至250mL。準(zhǔn)確量取25.00mL稀釋的溶液于另一錐形瓶中,滴加酚酞溶液作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的,消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(4)冷疑管的進(jìn)水口為___________(填“a”或“b”)口。
(5)毛細(xì)管1的作用是___________。步驟3中,用蒸餾水沖洗彎管2并將沖洗液和吸收液合并于一潔凈錐形瓶中,這樣操作的目的是___________。
(6)該產(chǎn)品中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________(用含的代數(shù)式表示)。已知:。
【答案】(1)有 (2)NH4Cl無法有效抑制一水合氨的電離,進(jìn)而導(dǎo)致C(OH)2的生成
(3) ①. 2[C(H2O)6]Cl2+8NH3+2NH4Cl+H2O2=2[C(NH3)5(H2O)]Cl3+12H2O ②. 增大氯離子的濃度,使沉淀溶解平衡逆向移動,便于晶體[C(NH3)5Cl]Cl2的析出
(4)a (5) ①. 形成液化中心,防止暴沸 ②. 使蒸出的氨氣(燒瓶B中的氨氣和彎管2中殘留的氨氣)全部轉(zhuǎn)移至錐形瓶中
(6)
【解析】
【分析】將NH4Cl和濃氨水混合,然后在溶液中分批加入粉末,再用H2O2氧化,可得到,然后再加入濃鹽酸,冷卻后可得到晶體,流程為:。
【小問1詳解】
為正八面體,C3+位于八面體的中心,其二氯代物有兩種(即兩個(gè)氯原子相鄰或相對),因此有同分異構(gòu)體。
【小問2詳解】
步驟I中若先加,后加,則NH4Cl無法抑制一水合氨的電離,無法防止與氨水反應(yīng)生成C(OH)2沉淀。
【小問3詳解】
步驟II中加入過氧化氫溶液時(shí),[C(H2O)6]Cl2被氧化為[C(NH3)5(H2O)]Cl3,根據(jù)得失電子守恒和原子守恒配平化學(xué)方程式為2[C(H2O)6]Cl2+8NH3+2NH4Cl+H2O2=2[C(NH3)5(H2O)]Cl3+12H2O;加入濃鹽酸可增大氯離子的濃度,使的沉淀溶解平衡逆向移動,便于晶體的析出。
【小問4詳解】
冷凝管進(jìn)出水原則為“下進(jìn)上出”,因此進(jìn)水口為a。
【小問5詳解】
毛細(xì)管1的作用是形成液化中心,防止暴沸;用蒸餾水沖洗彎管2并將沖洗液和吸收液合并于一潔凈錐形瓶中,這樣操作的目的是:使蒸出的氨氣(燒瓶B中的氨氣和彎管2中殘留的氨氣)全部轉(zhuǎn)移至錐形瓶中。
【小問6詳解】
H3BO3的作用分為兩部分,一部分H3BO3與NH3?H2O按物質(zhì)的量1:1反應(yīng), 剩余的H3BO3與NaOH按物質(zhì)的量1:1反應(yīng),因此產(chǎn)品中NH3的物質(zhì)的量=與NH3?H2O反應(yīng)的H3BO3的物質(zhì)的量= ml,因此產(chǎn)品中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。
18. 用于治療高血壓的藥物Q的合成路線如下:
已知:①E與FeCl3溶液作用顯紫色;
②W分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子;
③G分子中含兩個(gè)甲基,核磁共振氫譜顯示只有3組峰,且遇FeCl3溶液作用顯紫色
④芳香族化合物與鹵代烴在AlCl3催化下可發(fā)生如下可逆反應(yīng):+R′Cl+HCl
(1)A→B的化學(xué)方程式是___________,B→D反應(yīng)類型為___________。
(2)W的名稱是___________,W的同分異構(gòu)體中,含單官能團(tuán)的有___________種(不考慮立體異構(gòu))。
(3)下列說法正確的是___________(填標(biāo)號)。
a.酸性強(qiáng)弱:A>B b.E分子中所有原子一定在同一平面上
c.E能作為縮聚反應(yīng)的單體 d.1mlCH3CH2CN最多能與2mlH2發(fā)生加成反應(yīng)
(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
(5)乙二胺和三甲胺均屬于胺,且相對分子質(zhì)量接近,但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高很多,原因是___________。
(6)J分子中手性碳原子數(shù)為___________,J→L的化學(xué)方程式為___________。
【答案】(1) ①. CH3CH2COOH+Cl2CH3CHClCOOH+HCl ②. 取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)
(2) ①. 丙酮 ②. 4
(3)cd (4)
(5)乙二胺分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)高
(6) ①. 1 ②.
【解析】
【分析】CH3CH2CN發(fā)生水解反應(yīng)然后酸化得到A,根據(jù)A的分子式及D和M反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式知,A為CH3CH2COOH,D和M發(fā)生取代反應(yīng),則D為CH3CHClCOOCH2CH3,B和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,則B為CH3CHClCOOH。A→B為A和氯氣發(fā)生的取代反應(yīng)。W分子中只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子,E與溶液作用顯紫色可知,根據(jù)E、W的分子式,E為,W為CH3COCH3。根據(jù)D和M反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式、可知M為。結(jié)合已知③和④,G分子中含兩個(gè)甲基,且核磁共振氫譜顯示只有3組峰,可知G為;F和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G,則F的結(jié)構(gòu)簡式為。L的分子式為C11H14Cl2N2O2,不飽和度為5,對比L前后有機(jī)物結(jié)構(gòu),可知與H2NCH2CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成L,則L的結(jié)構(gòu)簡式為,L經(jīng)過①TiCl4、②HCl、乙醇反應(yīng)生成藥物Q()。
【小問1詳解】
通過CH3CH2CN轉(zhuǎn)化為A的反應(yīng)條件,推出A為CH3CH2COOH。通過J的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式,判斷A→B轉(zhuǎn)化中A分子中的一個(gè)H被一個(gè)氯原子取代,故反應(yīng)為CH3CH2COOH+Cl2CH3CHClCOOH+HCl;通過B→D的反應(yīng)試劑及條件,判斷出反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng);
【小問2詳解】
W為CH3COCH3,因此名稱是:丙酮;丙酮的不飽和度為1,結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)雙鍵或者1個(gè)環(huán);如果只有1個(gè)單官能團(tuán),則可以是醛、環(huán)狀的醇或者環(huán)狀的醚,一共有CH3CH2CHO、、、;一共4種;
【小問3詳解】
a.B為CH3CHClCOOH,-Cl為吸電子基團(tuán),會增強(qiáng)氫氧鍵的極性,導(dǎo)致分子酸性增強(qiáng),故酸性A<B,a錯(cuò)誤;
b.E為苯酚,酚羥基的氫原子不一定和苯環(huán)共平面,b錯(cuò)誤;
c.苯酚和甲醛可制備酚醛樹脂,苯酚可以發(fā)生縮聚反應(yīng),作為縮聚反應(yīng)的單體,c正確;
d.CH3CH2CN分子中含碳氮三健,1mlCH3CH2CN最多能與2mlH2發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2CH2NH2,d正確;
答案選cd;
【小問4詳解】
根據(jù)分析,可知G的結(jié)構(gòu)簡式為;
【小問5詳解】
乙二胺(H2NCH2CH2NH2)中N與H直接相連,分子間可以形成氫鍵,沸點(diǎn)較高,而三甲胺[N(CH3)3]中N未與H相連,分子間不存在氫鍵,故乙二胺分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)高;
【小問6詳解】
連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子為手性碳,J的結(jié)構(gòu)簡式為,可知J中與甲基相連的碳原子為手性碳原子,因此J分子中只有1個(gè)手性碳原子。L的分子式為C11H14Cl2N2O2,不飽和度為5,對比L前后有機(jī)物結(jié)構(gòu),可知與H2NCH2CH2NH2發(fā)生取代反應(yīng)生成L,則J→L的化學(xué)方程式為。選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br>實(shí)驗(yàn)過程
現(xiàn)象和結(jié)論
A
比較和的大小
向溶液中滴2滴溶液,產(chǎn)生白色沉淀后再滴加2滴溶液
又生成黃色沉淀,能說明
B
探究反應(yīng)物濃度對反應(yīng)速率的影響
相同溫度下,兩支試管各盛酸性高錳酸鉀溶液,分別加入草酸溶液和草酸溶液
加入草酸溶液的試管中溶液褪色更快,說明反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越快
C
探究可逆反應(yīng)的熱效應(yīng)
已知溶液中存在下列平衡:(藍(lán))(黃),取一定濃度的溶液,升高溫度
溶液由藍(lán)色變?yōu)辄S色,說明該反應(yīng)
D
比較的大小
用計(jì)分別測定濃度均為的和的
的更大,所以
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