（1）水解平衡向正向移動(dòng)，離子的水解程度不一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固體，平衡向水解方向移動(dòng)，但Fe3＋的水解程度減小。
（2）弱酸強(qiáng)堿鹽不一定因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。
（3）可水解的鹽溶液在蒸干后不一定得不到原溶質(zhì)。如對(duì)于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來說，溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。
易錯(cuò)題【02】鹽溶液蒸干時(shí)所得產(chǎn)物的判斷
(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4(s)。
(2)鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得到對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼燒得Al2O3。
(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。
易錯(cuò)題【03】溶液中粒子濃度大小的比較
(1)明確三個(gè)比較
①電離能力大于水解能力。如CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性。
②水解能力大于電離能力。如HClO的電離程度小于ClO－水解的程度，所以等濃度的HClO與NaClO溶液等體積混合后溶液顯堿性。
③酸式鹽電離能力和水解能力的比較。如在NaHCO3溶液中，HCOeq \\al(－,3)的水解大于電離，故溶液顯堿性。
(2)熟練三個(gè)守恒
①電荷守恒。電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等。如在Na2CO3溶液中存在著Na＋、COeq \\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq \\al(－,3)，它們存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(OH－)。
②物料守恒。電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電離，離子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。
③質(zhì)子守恒。在電離或水解過程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H＋)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中其數(shù)量保持不變。
以Na2CO3和NaHCO3溶液為例，可用下圖所示幫助建立質(zhì)子守恒關(guān)系式：
a．Na2CO3溶液
所以c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)，
即c(OH－)＝c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。
b．NaHCO3溶液
所以c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))＝c(H2CO3)＋c(H＋)。
另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過代數(shù)運(yùn)算消去其中某些離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。
易錯(cuò)題【04】分布系數(shù)圖及分析
分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù))為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。
易錯(cuò)題【05】對(duì)數(shù)圖像分析
(1)?？加嘘P(guān)對(duì)數(shù)舉例
①pC：類比pH，即為C離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，規(guī)律是pC越大，C離子濃度越小。
②pK：平衡常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù)，規(guī)律是pK越大，平衡常數(shù)越小，對(duì)于一元弱酸(HX)：pKa＝pH－lgeq \f(c（X－）,c（HX）)，lgeq \f(c（X－）,c（HX）)越大，HX的電離程度越大。
③AG＝lgeq \f(c（H＋）,c（OH－）)，氫離子濃度與氫氧根離子濃度比的對(duì)數(shù)，規(guī)律是AG越大，酸性越強(qiáng)，中性時(shí)AG＝0。
(2)?？加嘘P(guān)圖像舉例
①pOH-pH曲線
i．表示一元酸與一元堿中和過程中H＋與OH－離子濃度的關(guān)系。
ii.Q點(diǎn)代表中性。
iii.M點(diǎn)顯酸性，N點(diǎn)顯堿性，兩點(diǎn)水的電離程度相同。
②常溫下將KOH溶液滴入二元弱酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系圖如下：
i．二元弱酸(H2X)一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí)電離程度。
lgeq \f(c（X2－）,c（HX－）)越大，表示電離程度越大，因而N代表一級(jí)電離的曲線，M代表二級(jí)電離曲線。
ii.可以根據(jù)m點(diǎn)、n點(diǎn)的坐標(biāo)計(jì)算pKa1和pKa2。
典例分析
例題1、25℃時(shí)，向1L0.01 ml?L－1H2B溶液中滴加鹽酸或NaOH溶液，溶液中 c(H2B)、c(HB－)、c(B2－)、c(OH－)、c(H+) 的對(duì)數(shù)值(lgc)與pH的關(guān)系如圖所示(溫度保持不變)，下列說法錯(cuò)誤的是
A. 曲線c表示lgc(HB－)與pH的關(guān)系
B. 隨pH增加，c(H2B)?c(OH－)減小
C. 0.01 ml?L－1Na2B溶液，Kh1(B2－)的數(shù)量級(jí)為10－9
D. M點(diǎn)溶液中n(Na+)＋n(H+)―n(B2－)＝0.01ml
C【解析】pH=-lgc(H+)，所以a曲線代表c(H+)，e曲線代表c(OH－)；H2B可以NaOH發(fā)生反應(yīng)H2B+NaOH=NaHB+H2O，NaHB+NaOH=Na2H+H2O，所以隨溶液pH增大，c(H2B)逐漸減小，c(HB－)先增多后減小，c(B2－)逐漸增大，所以b代表c(H2B)，c代表c(HB－)，d代表c(B2－)。曲線c表示lgc(HB－)與pH的關(guān)系，A正確；HB－的水解平衡常數(shù)的表達(dá)式為Kh=，所以c(H2B)?c(OH－)=Kh·c(HB－)，而隨pH增加，c(HB－)先增大后減小，水解平衡常數(shù)不變，所以c(H2B)?c(OH－)先增大后減小，B正確；Kh1(B2－)=，據(jù)圖可知當(dāng)c(B2－)= c(HB－)時(shí)溶液的pH=9，所以此時(shí)溶液中c(OH－)=10-5ml/L，則Kh1(B2－)=10-5ml/L，C錯(cuò)誤；M點(diǎn)溶液中存在電荷守恒2c(B2－)+c(HB－)+c(OH－)= c(Na+)+ c(H+)，因?yàn)樵谕蝗芤褐?，所?n(B2－)+n(HB－)+n(OH－)=n(Na+)+n(H+)，存在物料守恒n(B2－)+n(HB－)+n(H2B)=0.01ml，據(jù)圖可知該點(diǎn)n(OH－)=n(H2B)，所以n(B2－)+n(HB－)+n(OH－)=0.01ml，根據(jù)物料守恒可知n(HB－)+n(OH－)=n(Na+)+n(H+)-2n(B2－)，帶入可得n(Na+)＋n(H+)―n(B2－)＝0.01ml，D正確。
例題2、外加少量酸或堿而pH基本不變的溶液，稱為緩沖溶液。人體血液存在H2CO3/HCO的緩沖體系，能消耗人體正常代謝產(chǎn)生的酸或堿，保持pH的穩(wěn)定。己知人體血液在正常體溫時(shí)，H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)Ka1=1×10-6。下列說法不正確的是
A. 人體血液存在緩沖作用可用平衡表示：H++HCO H2CO3CO2+H2O
B. 人體血液在酸中毒時(shí)，可注射少量NaHCO3溶液緩解
C. 代謝產(chǎn)生的H+與HCO結(jié)合形成H2CO3來維持血液pH的穩(wěn)定
D. 某血液中c(HCO):c(H2CO3) ≈ 20:1，則c(H+) ≈ 5×10-7ml/L
D【解析】人體血液存在H2CO3/HCO的緩沖體系，當(dāng)生成酸性物質(zhì)時(shí)，HCO與H+結(jié)合生成H2CO3，碳酸分解生成H2O和CO2，CO2可通過呼吸排出體外；當(dāng)生成堿性物質(zhì)時(shí)，堿性物質(zhì)可與H+反應(yīng)，消耗H+，促進(jìn)H2CO3電離產(chǎn)生HCO，維持pH的穩(wěn)定，其緩沖作用可用平衡表示：H++HCO H2CO3CO2+H2O，A正確；酸中毒時(shí)，H+過多，可用NaHCO3溶液與之反應(yīng)加以緩解，B正確；人體代謝產(chǎn)生的H+可與緩沖體系中的HCO結(jié)合形成H2CO3，血液pH基本不變，C正確；Ka1=1×10-6，c(HCO):c(H2CO3) ≈ 20:1，則c(H+)= Ka1=110-6 ml/L≈ 5×10-8ml/L，D錯(cuò)誤。
例題3、常溫下，用的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為三種一元弱酸的鈉鹽溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是
A. 該溶液中：
B. 三種一元弱酸的電離常數(shù)：
C. 當(dāng)時(shí)，三種溶液中：
D. 分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：
C【解析】由圖可知，未加入鹽酸時(shí)，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中水解使溶液呈堿性，則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)＞c(X-)＞c(OH-)＞c(H+)，A正確；弱酸的酸性越弱，電離常數(shù)越小，由分析可知，HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，則三種一元弱酸的電離常數(shù)的大小順序?yàn)镵a(HX)＞Ka (HY)＞Ka(HZ)，B正確；當(dāng)溶液pH為7時(shí)，酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，酸根離子的濃度越小，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序?yàn)閏(X-)＞c(Y-)＞c(Z-)，C錯(cuò)誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00mL鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+ c(Cl-)+ c(OH-)，由c(Na+)= c(Cl-)可得：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)= c(H+)—c(OH-)，D正確。
例題4、水體中重金屬鉛的污染問題備受關(guān)注。溶液中Pb2+及其與OH- 形成的微粒的濃度分?jǐn)?shù)α隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。已知NH3·H2O 的Kb=1.74 ×10-5。向Pb(NO3)2 溶液中滴加氨水，關(guān)于該過程的說法正確的是
A. Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)先減小后增大
B. c(NO)與c(Pb2+)的比值減小后增大， pH> 10后不變
C. pH=7時(shí)，存在的陽離子僅有Pb2+、Pb(OH)+和H+
D. 溶液中Pb2+與Pb(OH)2濃度相等時(shí)，氨主要以NH的形式存在
D【解析】由圖示可知，Pb2+與OH–依次形成Pd(OH)+、Pd(OH)2、Pd(OH)、Pd(OH)四種微粒。隨著pH的增大，Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)逐漸減小，當(dāng)pH=10時(shí)，Pb2+的濃度分?jǐn)?shù)減小為0，A錯(cuò)誤；NO與Pb2+在同一溶液中，c(NO)與c(Pb2+)的比值等于其物質(zhì)的量之比，滴加氨水過程中，隨著pH的增大，n(Pb2+)逐漸減小，n(NO)不變，n(NO)與n(Pb2+)的比值增大，C(NO)與c(Pb2+)的比值增大，pH>10，c(Pb2+)減小為0時(shí)，比值無意義，B錯(cuò)誤；當(dāng)pH=7時(shí)，根據(jù)圖示可知，溶液中存在的陽離子有Pb2+、Pb(OH)+、H+以及NH，C錯(cuò)誤；當(dāng)溶液中Pb2+與Pb(OH)2濃度相等時(shí)，由圖可知，此時(shí)溶液pH約等于8，由NH3·H2O電離常數(shù)Kb = =1.74 ×10-5，則= = =17.4，故溶液中氨主要以NH形式存在，D正確。
1．（2021·天津·高考真題）常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是
A．在溶液中
B．在溶液中
C．在溶液中
D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中
2．（2022·河南·焦作市第一中學(xué)模擬預(yù)測）“靈感是在勞動(dòng)時(shí)候產(chǎn)生的”。下列勞動(dòng)項(xiàng)目與所寫反應(yīng)無關(guān)聯(lián)的是
3．（2021·江蘇·高考真題）室溫下，通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性質(zhì)。
實(shí)驗(yàn)1：用pH試紙測量0.1ml·L-1NaHCO3溶液的pH，測得pH約為8
實(shí)驗(yàn)2：將0.1ml·L-1NaHCO3溶液與0.1ml·L-1CaCl2溶液等體積混合，產(chǎn)生白色沉淀
實(shí)驗(yàn)3：向0.1ml·L-1Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH從12下降到約為9
實(shí)驗(yàn)4：向0.1ml·L-1Na2CO3溶液中滴加新制飽和氯水，氯水顏色褪去
下列說法正確的是
A．由實(shí)驗(yàn)1可得出：Ka2(H2CO3)>
B．實(shí)驗(yàn)2中兩溶液混合時(shí)有：c(Ca2+)·c(CO) c(H+) > c(MOH) > c(OH-)
8．（2022·廣西·模擬預(yù)測）常溫下，向NaOH溶液中緩慢滴加H2C2O4，溶液中的H2C2O4、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)[ δ(X)= ]隨pOH的變化如圖所示。
下列敘述錯(cuò)誤的是
A．曲線a表示δ()
B．pH=3時(shí)，c( )>c( )>c(H2C2O4)
C．lg[Ka2()]=—5.2
D．等濃度的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液中，pH 3c(HX- )
D．NaHX溶液中存在c(H2X)c(C2O)>c(H2C2O4)
D．實(shí)驗(yàn)4中滴加KMnO4溶液所發(fā)生的離子方程式為：5H2C2O4+2MnO+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O
12．（2022·陜西師大附中高三開學(xué)考試）一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度。電離常數(shù)分別為。下列說法錯(cuò)誤的是
A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：
B．KOH完全轉(zhuǎn)化為時(shí)，溶液中：
C．KOH溶液吸收CO2，溶液中：
D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度升高
13．（2022·湖北·高三開學(xué)考試）常溫下，向一定濃度的H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是
A．H2X的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-2
B．水電離的(H+)：N點(diǎn)c(HX-)>c(H+)=c(OH-)
14．（2022·浙江·高三開學(xué)考試）常溫下，現(xiàn)有兩份濃度均為的NaA溶液和NaB溶液，分別用濃度為的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液進(jìn)行滴定實(shí)驗(yàn)，滴定過程中混合溶液的pH與所加鹽酸體積(V)的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是
A．滴定前的兩份溶液體積：V(NaA溶液)0.某課題組配制“模擬關(guān)節(jié)滑液”進(jìn)行研究，回答下列問題：
已知：①37℃時(shí)，Ka(HUr)=，Kw=，Ksp(NaUr)=
②37℃時(shí)，模擬關(guān)節(jié)滑液pH=7.4，c(Ur— )=ml·L-1
(1)尿酸電離方程式為_______。
(2)Kh為鹽的水解常數(shù)，37℃時(shí)，Kh(Ur—)=_______。
(3)37℃時(shí)，向HUr溶液中加入NaOH溶液配制“模擬關(guān)節(jié)滑液”，溶液中c(Na+)_______c(Ur—)(填“>”、“y，故D正確；
綜上所述，說法不正確的是C項(xiàng)，故答案為C。
6．C【詳解】滴定至a點(diǎn)時(shí)，溶液成分為NaHA和H2A，滴定至b點(diǎn)時(shí)，溶液全為NaHA，滴定至c點(diǎn)時(shí)溶液成分為NaHA和 Na2A。
A．a(chǎn)點(diǎn)時(shí)pH≈3，加入10mLNaOH溶液，此時(shí)c(H2A)=c(NaHA)，可知， ，A項(xiàng)正確；
B．，由c點(diǎn)pH=9.5可知Ka2(H2A)=10-9.5，b點(diǎn)時(shí)溶液為NaHA，則HA-的電離程度大于水解程度，溶液中c(HA-) >c(A2-) >c(H2A)，B項(xiàng)正確；
C．由電荷守恒可知，c點(diǎn)時(shí)溶液中c(Na+)+c(H+)= c(HA-)+ c(OH-)+2 c(A2-)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；
D．a(chǎn)點(diǎn)為H2A與NaHA混合溶液，b點(diǎn)為NaHA，c點(diǎn)為NaHA與Na2A混合溶液，溶液中水的電離程度：c＞b＞a，D項(xiàng)正確；
故選C。
7．D【詳解】A．該溫度下純水溶液中c(H+)=c(OH-)，Kw= c(H+)c(OH-)=c2(H+)=210-14，當(dāng) c(M+) = 2 ×10-4 ml·L-1 時(shí)，c2(H+)=410-14，Kw= 210-14，故c(OH-) = 1×10-7 ml·L-1，A正確；
B．溶液呈電中性，故MCl 的稀溶液中始終存在：c(M+) + c(H+) = c(Cl- ) + c(OH-)，B正確；
C．該溫度下，M+ 的水解方程式為M++H2OMOH+H+，平衡常數(shù) Kh=，利用c(M+) = 2 ×10-4 ml·L-1 點(diǎn)進(jìn)行計(jì)算，該點(diǎn)c(H+)=2×10-7 ml·L-1， c(OH-) = 1×10-7 ml·L-1，c(MOH)= c(H+)- c(OH-)= 1×10-7 ml·L-1，故Kh=，C正確；
D．，其中c(M+)=110-4 ml·L-1，c(OH-)/c(MOH)=2>1，故c(OH-)>c(MOH)，D錯(cuò)誤。

8．C【詳解】向氫氧化鈉溶液中緩慢滴加草酸溶液，草酸溶液與氫氧化鈉溶液先反應(yīng)生成草酸鈉溶液，繼續(xù)緩慢滴加草酸溶液，溶液中草酸鈉逐漸轉(zhuǎn)化為草酸氫鈉，則a、b、c三條曲線分別代表草酸根離子、草酸氫根離子、草酸的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。
A．由分析可知，曲線a表示草酸根離子隨pOH的變化，故A正確；
B．溶液pH=3時(shí)，溶液pOH=11，由圖可知，溶液中c( )>c( )>c(H2C2O4)，故B正確；
C．草酸的二級(jí)電離常數(shù)Ka2()=，由圖可知，m點(diǎn)時(shí)，溶液中c()=c()，溶液POH=9.8，則Ka2()=c()=10—4.2，所以lg[Ka2()]=—4.2，故C錯(cuò)誤；
D．草酸的二級(jí)電離常數(shù)Ka2()=，由圖可知，m點(diǎn)時(shí)，溶液中c()=c()，溶液POH=9.8，則Ka2()=c()=10—4.2，草酸根離子的水解常數(shù)Kh===＜Ka2()，則濃度的草酸鈉和草酸氫鈉混合溶液中，草酸根離子的水解程度小于草酸氫根離子的電離程度，溶液呈酸性，溶液pH小于7，故D正確；
故選C。
9．C【詳解】H2X的電離為H2X H++HX-、HX- H++X2-；當(dāng)=1時(shí)，即縱坐標(biāo)為0，c1(H+)= Ka1= Ka1、c2(H+)= Ka2= Ka2，由于H2X的一級(jí)電離大于二級(jí)電離，則c1 (H+)>c2 (H+)，pH1c(X2-)，故(HX- )+2c(X2-)M點(diǎn)，B錯(cuò)誤；
C．N點(diǎn)存在電荷守恒，c(Na+)+ c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)，由圖可知N點(diǎn)時(shí)c(X2-)=c(HX-)，由選項(xiàng)B分析可知，此時(shí)溶液顯酸性，c(H+)>c(OH-)，則c(Na+)c(X2-)>c(HX-)>c(H+)=c(OH-)，D正確；
故選B。
14．A【詳解】由起點(diǎn)可知等濃度的NaA溶液和NaB溶液NaA的pH較大堿性較強(qiáng)，由越弱越水解可知，HA的酸性比HB的弱；
A．由相同濃度的鈉鹽溶液pH：pH(NaA)>pH(NaB)，相同濃度下A-的水解程度大于B-的水解程度，滴加鹽酸后要使混合溶液的pH值相等，則滴加鹽酸后c(NaA)

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