A組 基礎必做題
1．(2021·湖南，9)常溫下，用0.100 0 ml·L－1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.100 0 ml·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是( C )
A．該NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．當pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分別滴加20.00 mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
[解析] A項，NaX溶液中存在NaX===Na＋＋X－，X－＋H2OHX＋OH－，溶液顯堿性，所以c(Na＋)>c(X＋)>c(OH－)>c(H＋)，正確；B項，當V(鹽酸)＝0時，NaZ溶液的pH最大，說明Z－水解程度最大，則對應的HZ酸性最弱，同理，HX酸性最強，正確；C項，pH＝7時，根據(jù)電荷守恒(用A－表示X－、Y－、Z－)，各溶液中存在n(Na＋)＋n(H＋)＝n(A－)＋n(Cl－)＋n(OH－)，則n(Na＋)＝n(A－)＋n(Cl－)，三種溶液中n(Na＋)相同，所加入鹽酸的量不同，最終溶液體積為V(NaZ)>V(NaY)>V(NaX)，NaZ溶液中n(Cl－)最大，NaX溶液中n(Cl－)最小，則pH＝7時，三種溶液中n(A－)的大?。簄(Z－)c(H＋)>c(OH－)
D．a(chǎn)、b、c、d均有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
[解析] 用0.1 ml·L－1鹽酸滴定20 mL 0.1 ml·L－1氨水的過程中溶液中的溶質(zhì)的變化依次為氨水、氨水和氯化銨、氯化銨、氯化銨和鹽酸，溶液中的pH變化為從大到小。a點時加入10 mL的鹽酸，溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的氨水和氯化銨，根據(jù)物料守恒有氮原子的物質(zhì)的量是氯原子的物質(zhì)的量的2倍，即2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))，A正確；酸堿恰好完全反應時應該加入0.1 ml·L－1鹽酸20 mL，即酸堿恰好完全反應的點為c點，而不是b點，B錯誤；c點溶液中的溶質(zhì)為氯化銨，顯酸性，根據(jù)電荷守恒可知正確的離子排序為c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)，C錯誤；根據(jù)電荷守恒上述四種溶質(zhì)的溶液中都有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，D正確。
4．(2022·青海西寧模擬)某溫度下，體積和pH都相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液加水稀釋時的pH變化曲線如圖所示，下列判斷正確的是( B )
A．c點的溶液中c(OH－)＋c(CH3COOH)＝c(H＋)
B．a(chǎn)、b兩點溶液的導電性：a>b
C．b、c兩點溶液中水的電離程度：b＝c
D．用相同濃度的鹽酸分別與等體積的b、c處溶液恰好完全反應，消耗鹽酸的體積：Vb＝Vc
[解析] 相同條件下，pH和體積相同的CH3COONa和NaOH溶液加水稀釋，稀釋過程中促進乙酸鈉水解，所以稀釋過程中pH變化較大的是NaOH，根據(jù)圖知，上邊曲線是醋酸鈉、下邊曲線是NaOH，醋酸鈉是強堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，結(jié)合質(zhì)子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，故A錯誤；溶液導電性與離子濃度成正比，離子濃度越大溶液導電性越強，離子濃度a>b，則導電性a>b，故B正確；酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離，且醋酸鈉濃度越大其促進水電離程度越大，b抑制水電離、c促進水電離，b、c兩點溶液中水的電離程度：bc(NaOH)，相同體積相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液消耗相同濃度的鹽酸體積與氫氧化鈉和醋酸鈉的物質(zhì)的量成正比，相同體積相同pH的醋酸鈉和氫氧化鈉溶液n(CH3COONa)>n(NaOH)，所以醋酸鈉消耗鹽酸多，消耗鹽酸體積Vbc(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)＝c(OH－)__；
③已知在25 ℃時，COeq \\al(2－,3)水解反應的平衡常數(shù)Kh＝eq \f(c?HCO\\al(－,3)?·c?OH－?,c?CO\\al(2－,3)?)＝2.0×10－4，當溶液中c(HCOeq \\al(－,3))︰c(COeq \\al(2－,3))＝2︰1時，溶液的pH＝__10__。
[解析] (1)K＝eq \f(c?CH3COO－?·c?H＋?,c?CH3COOH?)，K僅受溫度的影響。由電荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。(2)通過觀察圖像解答①②問。③中根據(jù)題給信息可得c(OH－)＝1.0×10－4 ml·L－1，則c(H＋)＝1.0×10－10 ml·L－1，pH＝10。
6．(2022·浙江杭州模擬)按要求填寫下面的空白。
(1)溫度相同、濃度均為0.2 ml·L－1的①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤NaClO、⑥CH3COONa溶液，它們的pH由小到大的排列順序是__A__。
A．③①④②⑥⑤B．③①④②⑤⑥
C．③②①⑥④⑤D．⑤⑥②④①③
(2)25 ℃時，利用pH試紙測得0.1 ml·L－1醋酸溶液的pH約為3，則可以估算出醋酸的電離常數(shù)約為__10－5__；向10 mL此溶液中加水稀釋的eq \f(c?H＋?,c?CH3COOH?)值將__增大__(填“增大”“減小”或“無法確定”)。
(3)25 ℃時，pH＝3的NH4Al(SO4)2中2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝__0.001_ml·L－1__(取近似值)。
(4)pH＝2的鹽酸和CH3COOH溶液各1 mL，分別加水至pH再次相等，則加入水的體積V(HCl)__”“c(Cl－)>c(ClO－)
B．b點：c(Cl－)＝c(SOeq \\al(2－,4))＝0.005 ml·L－1
C．c點：c(Na＋)＝2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))
D．d點：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(HSOeq \\al(－,3))
[解析] a點為氯水，氯氣和水反應生成HCl和HClO，HCl完全電離、HClO部分電離，則離子濃度大小為c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)，故A正確；b點是滴入亞硫酸鈉和氯水中氯氣恰好反應生成硫酸鈉和鹽酸：Na2SO3＋Cl2＋H2O===Na2SO4＋2HCl，氯離子和硫酸根離子不水解，pH＝2時氫離子濃度為0.01 ml·L－1，則eq \f(1,2)c(Cl－)＝c(SOeq \\al(2－,3))＝0.005 ml·L－1，故B錯誤；c點含剩余少量HCl，生成氯化鈉，溶質(zhì)為氯化鈉、亞硫酸、硫酸鈉，則c(Na＋)＝2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))不成立，故C錯誤；d點pH＝7，則c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))，故D正確。
9．(2022·黑龍江大慶期中)常溫下，濃度均為0.1 ml·L－1的下列四種鹽溶液，其pH測定如表所示，下列說法正確的是( D )
A．四種溶液中，水的電離程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子種類不相同
C．將等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較，pH小的是HClO
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中分別加入NaOH固體，恢復到原溫度，c(COeq \\al(2－,3))均增大
[解析] 該四種鹽溶液，均促進了水的電離，根據(jù)越弱越水解及水解程度越大，pH越大，可知四種溶液中水的電離程度：③>④>②>①，A項錯誤；Na2CO3和NaHCO3溶液中都含H＋、OH－、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3、Na＋、H2O，即粒子種類相同，B項錯誤；酸性：CH3COOH>HClO，等濃度的前提下，pH小的是CH3COOH，C項錯誤；加入NaOH固體時，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，NaOH抑制Na2CO3溶液中COeq \\al(2－,3)的水解，故恢復到原溫度，均能使c(COeq \\al(2－,3))增大，D項正確。
10．下列根據(jù)反應原理設計的應用，不正確的是( D )
A．COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－ 熱的純堿溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋ 明礬凈水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(過量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl用TiCl4制備TiO2
D．SnCl2＋H2O===Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亞錫溶液時加入NaOH固體
[解析] 升高溫度，促使COeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移動，溶液中c(OH－)增大，堿性增強，有利于油污的水解及清洗，A正確；明礬是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋發(fā)生水解生成Al(OH)3膠體，可吸附水中懸浮雜質(zhì)，起到凈水作用，B正確；TiCl4發(fā)生水解反應生成TiO2·xH2O沉淀，經(jīng)脫水制備TiO2，C正確；SnCl2易發(fā)生水解反應，而配制其溶液時，加入NaOH固體，消耗HCl，促使水解平衡正向移動，生成Sn(OH)Cl沉淀，故應加入HCl溶液抑制其水解，D不正確。
11．(2022·吉林白山月考)在常溫下，下列六種溶液：
①0.1 ml/L NH4Cl
②0.1 ml/L CH3COONH4
③0.1 ml/L NH4HSO4
④pH＝12的NH3·H2O和pH＝2 HCl等體積混合液
⑤0.1 ml/L NH3·H2O
⑥0.1 ml/L (NH4)2CO3
請根據(jù)要求填寫下列空白：
(1)溶液①、③呈酸性的原因不同，分別用離子方程式解釋：__NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋__；__NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)__。
(2)常溫下，測得溶液②的pH＝7，則CH3COO－與NHeq \\al(＋,4)濃度的大小關系是c(CH3COO－)__＝__(填“>”“①>②>⑤__。
(4)寫出溶液④中離子濃度的大小關系：__c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)__。
(5)寫出溶液⑥中的電荷守恒：__c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))__。
[解析] (1)NH4Cl中NHeq \\al(＋,4)水解使溶液顯酸性，其離子方程式為NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋；NH4HSO4在溶液中完全電離出H＋，溶液顯酸性，其電離方程式為NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)。(2)0.1 ml/L CH3COONH4溶液中的電荷守恒為c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，因溶液顯中性，c(H＋)＝c(OH－)，則c(NHeq \\al(＋,4))＝c(CH3COO－)。(3)⑤NH3·H2O溶液中c(NHeq \\al(＋,4))小于銨鹽的c(NHeq \\al(＋,4))，即NH3·H2O溶液中NHeq \\al(＋,4)濃度最??；③中H＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解，即③>①；②中CH3COO－水解促進了NHeq \\al(＋,4)的水解，即①>②，故③>①>②>⑤。(4)pH＝12的NH3·H2O和pH＝2的HCl等體積混合液的溶質(zhì)為NH4Cl和NH3·H2O，溶液呈堿性，則H＋濃度最小，即離子濃度順序：c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。(5)(NH4)2CO3溶液中的電荷守恒為c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))。
12．(2022·北京西城區(qū)模擬)某小組同學為研究NaHCO3溶液加熱時的pH變化及其原因，在10 ℃時加熱NaHCO3溶液，并記錄pH如表：
(1)甲同學認為，該溶液的pH升高的原因是HCOeq \\al(－,3)的水解程度增大，故堿性增強，NaHCO3發(fā)生水解反應的離子方程式是__HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－__。
(2)乙同學認為，溶液pH升高的原因是NaHCO3受熱分解，生成了Na2CO3，并推斷Na2CO3的水解程度__>__(填“>”或“HCOeq \\al(－,3)，所以COeq \\al(2－,3)的第一步水解程度遠遠大于第二步水解程度，導致Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度；(3)①若要判斷甲乙同學結(jié)論的對錯，只需要檢驗煮沸的NaHCO3溶液中是否含有Na2CO3即可，可根據(jù)二者化學性質(zhì)的不同設計方案，向兩溶液中加入氫氧化鋇溶液都能生成白色沉淀，現(xiàn)象相同，不能用于二者鑒別，故a不選；向兩溶液中加入氯化鋇溶液，碳酸氫鈉和氯化鋇不反應，但碳酸鈉和氯化鋇能反應生成白色碳酸鋇沉淀現(xiàn)象不同，可用于二者鑒別，故b選；向兩溶液中加入氫氧化鈉，都無明顯現(xiàn)象，所以不能用于二者鑒別，故c不選；向溶液中加入澄清石灰水都能生成白色沉淀，現(xiàn)象相同，不能用于二者鑒別，故d不選；由于分別加入足量的氯化鋇溶液后，觀察到前者產(chǎn)生大量白色沉淀，則乙同學結(jié)論正確；②起始時(10 ℃)NaHCO3溶液的pH＝8.3，將加熱至30 ℃的NaHCO3溶液恢復至10 ℃，pH仍然為8.3，說明加熱后碳酸氫鈉沒有分解，由此證明甲同學的判斷正確。
序號
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
溫度(℃)
10
20
30
加熱煮沸后冷卻到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8

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