化學(xué)反應(yīng)的方向與限度是江蘇高考的必考內(nèi)容,屬于熱點(diǎn)問題,主要考查根據(jù)ΔH,ΔS判斷反應(yīng)方向及根據(jù)自發(fā)或非自發(fā)判斷ΔH,ΔS,平衡常數(shù)的表表達(dá)式、影響化學(xué)反應(yīng)的因素、平衡移動(dòng)的判定等相關(guān)知識(shí)點(diǎn),備考時(shí)關(guān)注核心考點(diǎn)的掌握至關(guān)重要。
一、化學(xué)反應(yīng)的方向與焓變的關(guān)系
1.下列反應(yīng)進(jìn)行的方向與ΔH之間的關(guān)系
(1)H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l),燃燒反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔHS(l)>S(s)。
(3)物質(zhì)的量越大,分子數(shù)越多,熵值越大。
物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或由固態(tài)到氣態(tài)的過程,熵變?yōu)檎?,是熵增加的過程。
氣體體積增大的反應(yīng),熵變通常都是正值,是熵增加的反應(yīng)。氣體體積減小的反應(yīng),熵變通常都是負(fù)值,是熵減小的反應(yīng)。
3.反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向
(1)二者關(guān)系
eq \x(自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng))—eq \b\lc\|\rc\ (\a\vs4\al\c1(—大多數(shù)是熵增加的反應(yīng),—也有些是熵減小的反應(yīng)))
(2)結(jié)論:不能僅用反應(yīng)熵變來判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。
反應(yīng)熵變是與反應(yīng)進(jìn)行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·ml-1·K-1,上述反應(yīng)為熵減少的反應(yīng),但在一定條件下,該反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。說明“熵判據(jù)”也具有一定的局限性。
4.復(fù)合判據(jù)
(1)判據(jù)
(2)溫度對(duì)反應(yīng)方向的影響
考向 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度的分析判斷
1. (2023江蘇卷)金屬硫化物()催化反應(yīng),既可以除去天然氣中的,又可以獲得。下列說法正確的是
A. 該反應(yīng)的
B. 該反應(yīng)的平衡常數(shù)
C. 題圖所示的反應(yīng)機(jī)理中,步驟Ⅰ可理解為中帶部分負(fù)電荷的S與催化劑中的M之間發(fā)生作用
D. 該反應(yīng)中每消耗,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為
【答案】C
【解析】
A.左側(cè)反應(yīng)物氣體計(jì)量數(shù)之和為3,右側(cè)生成物氣體計(jì)量數(shù)之和為5, ,A錯(cuò)誤;
B.由方程形式知, ,B錯(cuò)誤;
C.由題圖知,經(jīng)過步驟Ⅰ后,中帶部分負(fù)電荷的S與催化劑中的M之間形成了作用力,C正確;
D.由方程式知,消耗同時(shí)生成,轉(zhuǎn)移,數(shù)目為,D錯(cuò)誤;
故選C。
2. (2022江蘇卷)用尿素水解生成的催化還原,是柴油機(jī)車輛尾氣凈化的主要方法。反應(yīng)為,下列說法正確的是
A. 上述反應(yīng)
B. 上述反應(yīng)平衡常數(shù)
C. 上述反應(yīng)中消耗,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為
D. 實(shí)際應(yīng)用中,加入尿素的量越多,柴油機(jī)車輛排放的尾氣對(duì)空氣污染程度越小
【答案】B
【解析】
A.由方程式可知,該反應(yīng)是一個(gè)氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),即熵增的反應(yīng),反應(yīng)△S>0,故A錯(cuò)誤;
B.由方程式可知,反應(yīng)平衡常數(shù),故B正確;
C.由方程式可知,反應(yīng)每消耗4ml氨氣,反應(yīng)轉(zhuǎn)移12ml電子,則反應(yīng)中消耗1ml氨氣轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為3ml×4××6.02×1023=3×6.02×1023,故C錯(cuò)誤;
D.實(shí)際應(yīng)用中,加入尿素的量越多,尿素水解生成的氨氣過量,柴油機(jī)車輛排放的氨氣對(duì)空氣污染程度增大,故D錯(cuò)誤;
故選B。
3. (2021江蘇卷)N2是合成氨工業(yè)的重要原料,NH3不僅可制造化肥,還能通過催化氧化生產(chǎn)HNO3;HNO3能溶解Cu、Ag等金屬,也能與許多有機(jī)化合物發(fā)生反應(yīng);在高溫或放電條件下,N2與O2反應(yīng)生成NO,NO進(jìn)一步氧化生成NO2。2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) ΔH=-116.4kJ·ml-1。大氣中過量的NOx和水體中過量的NH、NO均是污染物。通過催化還原的方法,可將煙氣和機(jī)動(dòng)車尾氣中的NO轉(zhuǎn)化為N2,也可將水體中的NO3-轉(zhuǎn)化為N2。對(duì)于反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g),下列說法正確的是
A. 該反應(yīng)的ΔH

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