1.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般原則和程序(1)所選的原料易得、廉價(jià)、低毒或無(wú)毒;(2)反應(yīng)步驟盡可能少;(3)副產(chǎn)物盡可能少;(4)找出原料和目標(biāo)分子中間的過(guò)渡物質(zhì);(5)按一定的反應(yīng)順序引入官能團(tuán),必要時(shí)應(yīng)采取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。
2.有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般思路設(shè)計(jì)時(shí)將原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)從兩方面對(duì)照分析:
(1)碳骨架如何變化;(2)官能團(tuán)有何變更。
3.有機(jī)合成題的幾個(gè)注意事項(xiàng)(1)認(rèn)真研究題給信息,并加以充分利用。如烯烴的臭氧化反應(yīng)(最常見(jiàn)的信息之一):
利用該反應(yīng),再進(jìn)一步結(jié)合氧化反應(yīng)或還原反應(yīng),以靈活實(shí)現(xiàn)有機(jī)化合物官能團(tuán)之間的轉(zhuǎn)化。
(2)苯環(huán)上官能團(tuán)的衍變關(guān)系:
酚羥基易被氧化,因此在其他基團(tuán)被氧化之前可以先使其與NaOH反應(yīng),把—OH轉(zhuǎn)化為—ONa,將其保護(hù)起來(lái),待氧化后再與酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為—OH(酚羥基)。 也易被氧化,可用HCl加成將其保護(hù),之后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)? 。
(3)基團(tuán)的保護(hù)問(wèn)題:
應(yīng)用練習(xí):(2022全國(guó)高二同步訓(xùn)練)具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如圖所示。
(1)A屬于芳香烴,A的名稱是      。?(2)由C生成D的化學(xué)方程式是?  。?(3)由E與I2在一定條件下反應(yīng)生成F的化學(xué)方程式是                    ;此反應(yīng)同時(shí)生成另外一種與F互為同分異構(gòu)體的有機(jī)副產(chǎn)物(不考慮立體異構(gòu)),此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是  。?(4)下列說(shuō)法正確的是     (填字母)。?a.G存在順?lè)串悩?gòu)體b.由G生成H的反應(yīng)是加成反應(yīng)c.1 ml G最多可以與1 ml H2發(fā)生加成反應(yīng)d.1 ml F或1 ml H與足量NaOH溶液反應(yīng),均消耗2 ml NaOH
(5)試劑b是       。?(6)E有多種同分異構(gòu)體,其中屬于芳香族化合物,并且既能發(fā)生加聚反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)的有     種(不考慮立體異構(gòu))。寫(xiě)出其中一種核磁共振氫譜為5組峰,且峰面積之比為1∶1∶2∶2∶2的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:        (任寫(xiě)一種)。?
(4)bd (5)NaOH的乙醇溶液
有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)推斷的思路與技巧
1.有機(jī)推斷六大“題眼”(1)有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)。(2)有機(jī)反應(yīng)的條件。(3)有機(jī)反應(yīng)的數(shù)據(jù)。(4)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。(5)有機(jī)化合物的通式。(6)所給的反應(yīng)信息。
2.推斷題給出的一些常見(jiàn)的典型信息種類(1)結(jié)構(gòu)信息(碳骨架結(jié)構(gòu)—官能團(tuán)的位置—同分異構(gòu)體)。(2)組成信息(質(zhì)量分?jǐn)?shù)—最簡(jiǎn)式的計(jì)算—分子式與通式)。(3)反應(yīng)信息(有機(jī)反應(yīng)—官能團(tuán)的確定—結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變)。(4)轉(zhuǎn)化信息(轉(zhuǎn)化關(guān)系—分子式的變化—分子類別的關(guān)系)。(5)性質(zhì)信息(有機(jī)化合物性質(zhì)—結(jié)構(gòu)的確定—應(yīng)用與用途)。
3.推斷的方法推斷有機(jī)化合物的方法、推斷的思維過(guò)程與題給相關(guān)推斷信息密切相關(guān),推斷的一般方法有如下三類,與此對(duì)應(yīng)的也就有三種思維過(guò)程:(1)順向推(順向思維——直接推斷法)(2)逆向推(逆向思維——間接推斷法)(3)多向推(立體思維——多向推斷法)
4.思維程序思維程序一:
思維程序二:有機(jī)化合物相對(duì)分子質(zhì)量-已知基團(tuán)的式量=剩余部分的式量→剩余部分的化學(xué)式
應(yīng)用練習(xí)2:維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。
(1)A的化學(xué)名稱為  。?(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為         。?(3)反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為         。?(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為       。?(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為  。?(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有    個(gè)(不考慮立體異構(gòu)體,填字母)。?
(ⅰ)含有兩個(gè)甲基;(ⅱ)含有酮羰基(但不含C ==C ==O);(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。a.4b.6c.8d.10其中,含有不對(duì)稱碳原子(注:連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳原子)的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為         。?
解析 (1)根據(jù)有機(jī)物命名規(guī)則可知,—OH優(yōu)先于—CH3。根據(jù)系統(tǒng)命名法,—OH所連碳為1號(hào)碳,故名稱為3-甲基苯酚;或用習(xí)慣命名法命名為間甲基苯酚。(2)利用信息a、B的分子式及反應(yīng)②的產(chǎn)物,可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
(3)根據(jù)信息b,以及反應(yīng)④的產(chǎn)物和C中含有三個(gè)甲基可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

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第3節(jié) 合成高分子化合物

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