可能用到的相對原子質(zhì)量：H：1C：12O：16Fe：56Al：27
Ⅰ卷
一、單選題（本小題包括1－15題，每小題只有一個正確選項，每小題3分，共45分）
1.煙氣中的二氧化硫可用于處理含鉻（Ⅵ）廢水，其反應為：
，下列化學用語正確的是（ ）
A．基態(tài)Cr原子的價電子排布式：
B．的VSEPR模型：
C．中子數(shù)為21的K核素符號
D．用軌道表示式表示中O原子的雜化：
2.下列有機物的命名正確的是（ ）
A．：二甲苯
B．：4－甲基－2－乙基－1－戊烯
C．：3－甲基－3－乙基－1－丁炔
D．：2，2，3－三甲基戊烷
3.下列實驗裝置圖正確的是（ ）
A．實驗室制備及收集乙烯B．石油分餾
C．實驗室制硝基苯D．檢驗乙炔還原性
4.丙烯可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化，下列說法錯誤的是（ ）
A．的同分異構(gòu)體有4種B．X的結(jié)構(gòu)簡式為
C．等質(zhì)量的丙烯和乙烯完全燃燒耗氧量相同D．聚合物Z的鏈節(jié)為
5.對下列事實的解釋不正確的是（ ）
A．AB．BC．CD．D
6.某鹽可作防霉劑，其陰、陽離子結(jié)構(gòu)如圖所示，由X、Y、Z、W、Q五種原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素構(gòu)成。其中Y核外電子占據(jù)的原子軌道數(shù)為4，W的簡單離子半徑在同周期中最小。下列說法錯誤的是（ ）
A．氫化物的沸點：Y＜ZB．第一電離能：W＜Q
C．該陰離子中含有配位鍵D．最高價氧化物對應水化物的酸性：W＜Y
7.下列說法中正確的是（ ）
A．配合物可用于離子檢驗，1ml配合物中鍵數(shù)目為6
B．配離子為，中心離子為，配位數(shù)為6，配位原子有C和N
C．1ml苯乙烯（）中含有的碳碳雙鍵數(shù)目為4
D．標準狀況下，2.24L 含有的氯原子數(shù)為0.3
8.對氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成。已知①苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：
，產(chǎn)物苯胺還原性強，易被氧化；②為鄰、對位取代定位基，而－COOH為間位取代定位基。則由甲苯合成對氨基苯甲酸的步驟合理的是（ ）
A．甲苯XY對氨基苯甲酸
B．甲苯XY對氨基苯甲酸
C．甲苯XY對氨基苯甲酸
D．甲苯XY對氨基苯甲酸
9.為了提純表中所列物質(zhì)（括號內(nèi)為雜質(zhì)），有關(guān)除雜試劑和分離方法的選擇均正確的是
A．AB．BC．CD．D
10.有關(guān)晶體的結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說法錯誤的是（ ）
A．在晶體中，每個晶胞平均占有4個
B．在金剛石晶體中，碳原子與碳碳鍵個數(shù)之比為1∶2
C．在晶體中，1個周圍等距離且最近的有6個
D．由E原子和F原子構(gòu)成的氣態(tài)團簇分子的分子式為EF或FE
11.某烴的結(jié)構(gòu)簡式為，若分子中共線碳原子數(shù)為a，可能共面的碳原子數(shù)最多為b，含四面體結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)為c，則a、b、c分別是（ ）
A．3、14、3B．3、10、4C．3、14、4D．4、10、4
12.實驗室制備溴苯的反應裝置如下圖所示，關(guān)于實驗操作或敘述錯誤的是（ ）
A．向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開K
B．反應后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶，得到溴苯
C．裝置c中的碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫
D．實驗中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色
13.我國自主研發(fā)的對二甲苯綠色合成項目取得新進展，其合成過程如圖所示，下列說法正確的是（ ）
A．異戊二烯能發(fā)生取代反應，加成反應，氧化反應，它與溴的四氯化碳加成反應的產(chǎn)物可能有3種
B．對二甲苯是難溶于水且密度比水小的液體，可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別M和對二甲苯
C．對二甲苯的同分異構(gòu)體有3種
D．1，1－二苯乙烯是抗擊肺炎的藥物的有效成分，其鍵線式如圖，，1ml 1，1－二苯乙烯在一定條件下與足量Br?反水應，最多消耗1ml
14.科學家新合成了鎳催化劑NiSCN，并將其應用在光氧化還原/鎳催化的鹵代芳烴碳氮鍵和氧鍵偶聯(lián)反應中，反應機理如圖所示（Ar－為芳基），下列敘述正確的是（ ）
A．SCN－Ni（Ⅱ）中N提供孤電子對與Ni（Ⅱ）提供的空軌道形成配位鍵
B．上述總反應屬于加成反應，原子利用率為100%
C．和中C原子雜化類型完全相同
D．上述循環(huán)中，Ni的化合價保持不變
15.三位科學家因在烯烴復分解反應研究中的杰出貢獻而榮獲2005年度諾貝爾化學獎，烯烴復分解反應可示意如下：
下列化合物中，經(jīng)過烯烴復分解反應可以生成的是（ ）
A．B．C．D．
Ⅱ卷
二、填空題（本題包括16、17、18、19四小題，共55分）
16.（13分）
鐵（Fe）、鈷（C）、鎳（Ni）是第四周期第VⅢ族的元素，在化學上稱為鐵系元素，其合金和化合物在生產(chǎn)生活中應用廣泛。
（1）基態(tài)Ni原子的價層電子排布圖為 。
（2）的檢驗試劑常用硫氰化鉀（KSCN），K、S、C、N四種元素中電負性最大的是 ，氮有 種不同空間運動狀態(tài)的電子。
（3）在水溶液中以的形式存在。向含的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的，試分析更穩(wěn)定的原因是 。
（4）硫酸鎳溶于氨水形成藍色溶液。
①的空間構(gòu)型為 。
②含有的化學鍵類型包括 （填字母）。
A．極性共價鍵B．離子鍵C．配位鍵D．金屬鍵
E．非極性共價鍵
（5）一種Al－Fe合金的立方晶胞如圖所示，其沿x軸、y軸、z軸的投影完全相同。若此合金中Al、Fe原子核中心之間最近的距離為a pm，則此合金的密度 （設阿伏加德羅常數(shù)的值為，列出計算式即可）。
17.（18分）
2－溴戊二酸二甲酯（相對分子質(zhì)量為239）是某抗癌藥物的重要中間體，其制備的反應原理如圖所示：
制備裝置如圖所示（夾持裝置已略去）：
實驗步驟如下：
步驟一：制備
將10.0g戊二酸（固態(tài)，相對分子質(zhì)量為132）加入到三頸燒瓶中，再向其中加入三氯甲烷25mL，攪拌均勻，保持78℃條件下，依次緩慢滴加12mL氯化亞砜、3滴催化劑、10ml液溴，隨后回流；回流完畢后，將三頸燒瓶置于冰鹽浴中，將溶液溫度降到－10℃后，緩慢滴加25mL甲醇（沸點64.7℃）保持滴加過程中溫度不超過0℃。
步驟二：除雜
向三頸燒瓶中加入25mL飽和碳酸氫鈉溶液進行洗滌，分液除去上層水相，下層有機相再用25mL飽和氯化鈉溶液洗滌3次，洗滌完畢，“用無水硫酸鎂干燥，過濾。
步驟三：提純
過濾后的液體置于熱浴容器中（外溫170℃），接上精餾裝置，進行減壓蒸餾。
步驟四：收集
收集100—110℃的餾分，得到10.86g無色透明油狀液體。
回答下列問題：
（1）使用裝置A的優(yōu)點是 ，三頸燒瓶宜選擇的規(guī)格是 （填標號）。
A．50mLB．150mLC．200mLD．500mL
（2）步驟一中采取“溫度降到－10℃”“緩慢滴加”這些措施的可能原因有 。
a．減緩反應速率
b．防止高溫下發(fā)生復雜的有機副反應
c．避免原料揮發(fā)，使反應物充分反應
（3）步驟二中用飽和氯化鈉溶液洗滌的目的是 。
（4）步驟三中使用減壓蒸餾的目的是 。
（5）中間產(chǎn)物Ⅰ比戊二酸的沸點低很多的原因是 ，反應中生成中間產(chǎn)物1（戊二酰氯）的同時得到兩種有刺激性氣味的氣體，該反應的化學方程式為 。
（6）從環(huán)保角度分析，該實驗裝置存在明顯不足之處，解決的辦法是 。
（7）本實驗的產(chǎn)率約是 。
A．30%B．50%C．60%D．80%
18.（8分）
化合物A經(jīng)李比希法測得其中含C 72.0%、H 6.67%，其余為氧；現(xiàn)代儀器分析有機化合物的分子結(jié)構(gòu)有以下兩種方法。
方法一：核磁共振儀測出A的核磁共振氫譜有5個峰，其面積之比為1∶2∶2∶2∶3。
方法二：利用紅外光譜儀可初步檢測有機化合物中的某些基團，現(xiàn)測得A分子的紅外光譜和質(zhì)譜圖如下圖：
已知：A分子中只含一個苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一個取代基。試回答下列問題。
（1）A的相對分子質(zhì)量 ，分子式為 。
（2）A可能的結(jié)構(gòu)簡式為 （至少寫出兩種）
（3）A的芳香化合物類同分異構(gòu)體多種，其中分子中含甲基的芳香酸共有 種
19.（16分）
化合物W為2－甲基－1，3－丁二烯是一種重要的化工原料?？梢园l(fā)生以下反應。
已知：
1.共軛二烯烴（含有兩個碳碳雙鍵，且兩個雙鍵被一個單鍵隔開的烯烴）可以與含碳碳雙鍵的化合物在一定條件下發(fā)生第爾斯－阿爾德（Diels－Alder）反應，得到環(huán)狀產(chǎn)物。
例如：
2.已知烯烴與酸性溶液反應時，不同的結(jié)構(gòu)可以得到不同的氧化產(chǎn)物。如
。
請回答下列問題：
（1）化合物A存在順反異構(gòu)，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式 。
（2）B為含有六元環(huán)的有機物，寫出2－甲基－1，3－丁二烯與乙烯反應的化學方程式
。
（3）第爾斯－阿爾德（Diels－Alder）反應在有機合成中有重要作用
下列不能與乙烯發(fā)生Diels－Alder反應的有機物是 （填字母）
a．b．c．d．
（4）W的一種同系物H用酸性溶液氧化，得到乙酸（）琥珀酸（）丙酮三者的混合物，則H的結(jié)構(gòu)簡式為 。
Ⅱ以甲苯為原料可制得重要的藥物合成中間體P，合成線路如下所示：
已知：
①
②具有較強的還原性
回答下列問題：
（5）B的結(jié)構(gòu)簡式為 ，F(xiàn)中含氧官能團的名稱為 。
（5）D→E轉(zhuǎn)化需加入的試劑為 。設計C→D步驟的目的是 。
（7）M→N反應的化學方程式為 。
（8）通過N、F合成P的反應屬類型為 ，合成過程中還需加入適量可提高產(chǎn)率原因為 。
化學答案
16.（13分）【除特殊標注外，每空2分】
（1）
（2）N5（各一分）
（3）N元素電負性比O元素電負性小，N原子提供孤電子對的傾向更大，與形成的配位鍵更強
（4）正四面體形ABC
（5）
17.（18分）【每空2分】
（1）平衡氣壓，便于液體順利流下；B
（2）abc
（3）除去有機相中殘留的
（4）降低有機物沸點，減少揮發(fā)
（5）戊二酸分子間存在氫鍵，中間產(chǎn)物Ⅰ分子間不存在氫鍵
（6）在冷凝管上端尾部連接裝有堿石灰的球形干燥管
（7）C
18.（8分）【每空2分（2）任寫兩種得2分】
150
(4)
、、、
10
19.（16分）【每題2分】
Ⅰ
（1）
（2）
（3）ac
（4）或
Ⅱ
（5）羧基
（6）酸性溶液保護氨基（），避免氨基被酸性溶液氧化
（7）
（8）取代反應，消耗生成的HCl，促使反應正向進行，提高產(chǎn)率
選項
事實
解釋
A
穩(wěn)定性：HF＞HI
HF分子間存在氫鍵，HI分子間不存在氫鍵
B
鍵角：
中心原子均采取雜化，孤電子對有較大的斥力
C
熔點：石英＞于冰
石英是共價晶體，干冰是分子晶體；共價鍵比分子間作用力強
D
酸性：
F的電負性大于Cl，F(xiàn)－C的極性大于C1－C，使的極性大于的極性
選項
被提純的物質(zhì)
除雜試劑
分離方法
A
己烷（己烯）
溴水
分液
B
淀粉溶液（NaCl）
水
過濾
C
（）
Ca0
蒸餾
D
甲苯（溴）
萃取分液
題號
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
答案
D
B
C
B
A
A
B
C
C
D
C
B
D
A
A

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