(考試時間:90分鐘 試卷滿分:100分)
注意事項:
1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。
2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號?;卮鸱沁x擇題時,將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。
可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 Si 28 P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40 Cr 52 Mn 55 Fe 56 Cu 64 Zn 65 Br 80 Ag 108 I 127 Ba 137
一、選擇題(本大題共16小題,每小題3分,共48分。每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的,不選、多選、錯選均不得分)。
1.下列物質(zhì)不屬于分散系的是( )
A.有機(jī)玻璃B.冰醋酸C.Fe(OH)3膠體D.云煙霧
2.硫酸鋇在醫(yī)療上常用作消化系統(tǒng)X射線檢查的內(nèi)服藥劑,下列說法不正確的是( )
A.Ba元素位于周期表s區(qū)
B.可用飽和碳酸鈉溶液處理,使其轉(zhuǎn)化為易溶于水的鹽
C.不溶于水也不溶于酸,但屬于強(qiáng)電解質(zhì)
D.硫酸根離子的空間構(gòu)型是四面體
3.下列說法不正確的是( )
A.Fe2+的價層電子軌道表示式為
B.用電子式表示K2S的形成:
C.HClO的分子的VSEPR模型為四面體形
D.聚已二酰己二胺的結(jié)構(gòu)簡式:
4.關(guān)于反應(yīng)2Cu2S+14HNO3=2CuSO4+2Cu(NO3)2+5NO2↑+5NO↑+7H2O,下列說法不正確的是( )
A.HNO3在反應(yīng)中體現(xiàn)氧化性和酸性
B.Cu2S和Cu(NO3)2都是氧化產(chǎn)物
C.0.2ml Cu2S參加反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子2ml
D.隨著產(chǎn)物中NO和NO2比例的改變,CuSO4和Cu(NO3)2的比例也發(fā)生相應(yīng)的改變
5.常溫下,下列各組離子一定能在指定溶液中能大量共存的是( )
A.=10-12的溶液中:NH4+、Na+、NO3-、SO42-
B.滴加KSCN溶液顯紅色的溶液中:NH4+、K+、Cl-、I-
C.0.1ml·L-1的NaHCO3溶液中:Fe3+、K+、Cl-、SO42-
D.能與金屬鋁產(chǎn)生氫氣的的溶液中:Na+、Al3+、Cl-、NO3-
6.某學(xué)習(xí)小組欲從含有[Cu(NH3)4]SO4、乙醇和氨水的實(shí)驗室廢液中分離乙醇并制備硫酸銅銨[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶體,設(shè)計方案如下,下列說法不正確的是( )
A.試劑X是硫酸,其中發(fā)生的反應(yīng)之一:[Cu(NH3)4]2++4H+=Cu2++4NH4+
B.步驟②蒸餾實(shí)驗可用水浴加熱
C.若得到的粗乙醇中乙醇的含量明顯偏低,可能是蒸餾時加熱溫度偏低
D.將殘留液加熱濃縮、冷卻結(jié)晶可得到硫酸銅銨[CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O]晶體
7.對下列事實(shí)進(jìn)行歸納推測,推測合理的是( )
8.下列有關(guān)實(shí)驗設(shè)計、操作說法正確的是( )
A.甲圖可用于測定Na2S2O3與稀硫酸的反應(yīng)速率
B.乙圖在溶液中加入一些氨水,制成銅氨溶液,可使鍍層光亮
C.丙圖是轉(zhuǎn)移操作
D.丁圖配成同濃度的溶液,有利于比較乙醇和苯酚中羥基的活性
9.下列說法不正確的是( )
A.酰胺均能在堿性條件下水解得到氨氣
B.冠醚、杯酚、RNA和蛋白質(zhì)都是超分子
C.淀粉經(jīng)酯化后可用于生產(chǎn)食品添加劑、表面活性劑等
D.甲苯、甘油都與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)分別生成TNT和硝化甘油
10.下列指定反應(yīng)與方程式不相符的是( )
A.淀粉碘化鉀溶液在空氣中變藍(lán):4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-
B.用惰性電極電解MgCl2溶液,陰極的電極反應(yīng)式:Mg2++2H2O+2e-=Mg(OH)2↓+ H2↑
C.甘油與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng):
D.在酸催化下,苯酚與甲醛反應(yīng)生成羥甲基苯酚:
11.苯乙烯可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化,下列說法中不正確的是( )
A.苯乙烯分子中所有碳原子可共平面
B.X的結(jié)構(gòu)簡式可能是,該反應(yīng)需要控制溫度減少碳碳雙鍵被氧化
C.與足量溶液反應(yīng),最多消耗
D.聚合物Z的結(jié)構(gòu)可表示為
12.X、Y、Z、M和Q五種主族元素,原子序數(shù)依次增大,X是宇宙中含量最多的元素,短周期中M電負(fù)性最小,Z與Y、Q相鄰,基態(tài)Z原子的s能級與p能級的電子數(shù)相等,下列說法不正確的是( )
A.沸點(diǎn):X2Z>YX3
B.M與Q可形成化合物M2Q、M2Q2
C.化學(xué)鍵中離子鍵成分的百分?jǐn)?shù):M2Z>M2Q
D.YZ與QZ32-離子空間結(jié)構(gòu)均為平面三角形
13.銅基配合物電催化還原CO2的裝置原理如圖所示,下列說法不正確的是( )
A.石墨烯為陽極,發(fā)生電極反應(yīng)為CO2+2e-+2H+=HCOOH
B.Pt電極附近溶液的pH值減小
C.每轉(zhuǎn)移2ml電子,陽極室、陰極室溶液質(zhì)量變化量的差值為28g
D.該裝置可減少CO2在大氣中累積和實(shí)現(xiàn)可再生能源有效利用
14.CH3CHO在NaOH溶液作用下制取2-丁烯醛的歷程如下:
已知:反應(yīng)(3)的平衡常數(shù)較小
下列說法不正確的是( )
A.OH-是該反應(yīng)的催化劑
B.CH3CHO分子中甲基上的“C-H”比CH3CH3中的“C-H”更易電離出H+
C.反應(yīng)(4)加熱失水有利于反應(yīng)(3)平衡正向移動
D.CH3CHO與CH3CH2CHO的混合液在NaOH溶液作用下最多可得到2種羥基醛
15.鋇餐造影檢查是以醫(yī)用硫酸鋇作為造影劑,口服后隨著人體消化管道的蠕動,涂抹在胃腸道內(nèi)管壁及充填在管腔內(nèi),在X線照射下與周圍器官形成明顯對比,可以觀察胃、食管等器官的外形、大小、位置、擴(kuò)張性及蠕動波情況,進(jìn)而顯示消化道有無病變。
已知:常溫下,Ksp(BaCO3)=5.0×10-9,Ksp(BaSO)=1.0×10-10;H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4.5×10-7,Ka2=5.6×10-11;飽和BaCO3溶液pH約為9.6,人體胃液pH約為2;H2SO4的一級電離是完全電離,二級電離電離常數(shù)Ka2=1.0×10-2。結(jié)合信息,以下推斷不正確的是( )
A.BaSO4在胃液中的溶解度大于1.0×10-5ml·L-1
B.若每次加入1L1ml·L-1的Na2CO3溶液,至少需要4次加入才能將0.1ml BaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3
C.飽和BaCO3溶液通入少量CO2后溶液中:c(CO32-)<c(HCO3-)
D.若誤服BaCO3,醫(yī)學(xué)上可采用適當(dāng)濃度的Na2SO4溶液洗胃或靜脈緩注Na2SO4溶液實(shí)現(xiàn)解毒
16.根據(jù)實(shí)驗?zāi)康脑O(shè)計方案并進(jìn)行實(shí)驗,觀察到相關(guān)現(xiàn)象,其中實(shí)驗操作、現(xiàn)象得出的結(jié)論正確的是( )
二、非選擇題(本大題共5小題,共52分)。
17.(10分)吡啶為含N有機(jī)物。這類物質(zhì)是合成醫(yī)藥農(nóng)藥的重要原料。下列吡啶類化合物A與Zn(CH3CH2)2(即ZnEt2)反應(yīng)生成有機(jī)化合物B,B具有優(yōu)異的催化性能。
(1)吡啶類化合物A易溶于水,原因是 ,含Zn有機(jī)物B的分子結(jié)構(gòu)中含 (填序號)。
A.離子鍵 B.配位鍵 C.π鍵 D.σ鍵 E.氫鍵
(2)HN3分子的空間結(jié)構(gòu)如圖2所示(圖中鍵長單位為10-10 m)。N-N、N=N和N≡N的共價鍵鍵長分別為1.40×10-10 m、1.20×10-10 m和1.09×10-10 m。試依據(jù)信息畫出HN3分子的結(jié)構(gòu)式 ,分子中N原子的雜化方式為 。
(3)某種新型儲氫材料的晶胞如圖3,八面體中心為M金屬離子,頂點(diǎn)均為NH3配體,四面體中心為硼原子,頂點(diǎn)均為氫原子。若其摩爾質(zhì)量為188 g/ml,則M元素為 (填元素符號)。在該化合物中,M離子的價電子排布式為 。
18.(10分)硝酸鹽型熔鹽(含KNO3)在太陽能光熱發(fā)電領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。高純KNO3的制備、性質(zhì)與應(yīng)用是目前研究的熱點(diǎn),部分生產(chǎn)方法及性質(zhì)研究如下:
已知:硝酸工業(yè)尾氣中主要含N2、NO、NO2.
請回答:
(1)寫出溶液A中的所有離子 ;方法Ⅱ中,“氧化吸收液”的目的是 。
(2)下列說法正確的是_________。
A.方法Ⅰ說明:該條件下,酸性HNO3>HCl
B.方法Ⅱ中,n(NO):n(NO2)≤1,氮氧化物才能被足量的溶液充分吸收
C.KNO3固體與濃硫酸共熱,可產(chǎn)生紅棕色氣體
D.若氣體B是一種單質(zhì),則所得固體C中不能含有三種元素
(3)方法Ⅰ中,用NH4NO3代替HNO3,得到副產(chǎn)品NH4Cl。工業(yè)上用NH4Cl溶液浸取菱鎂礦的煅燒粉(含MgO),不斷加熱蒸出氨氣,以獲得較高濃度的MgCl2溶液,其原理是 。
(4)在某溫度下,KNO3分解得到的K2O可用于制備新型高效多功能水處理劑K2FeO4,K2FeO4水溶液放置過程中會放出無色無味氣體、產(chǎn)生沉淀、溶液呈強(qiáng)堿性。請依據(jù)上述信息,設(shè)計實(shí)驗檢驗無色無味氣體成分和沉淀中的金屬元素 ;寫出K2O與Fe(OH)3、Cl2共熱制取K2FeO4的化學(xué)方程式: 。
19.(10分)異丁烯(i-C4H8)是重要的化工生產(chǎn)原料,可由異丁烷(i-C4H10)催化脫氫制備,反應(yīng)如下:i-C4H10(g)i-C4H8(g)+H2(g) ΔH1=+123.5kJ·ml?1
已知:①主要副反應(yīng)為i-C4H10(g)CH2=CHCH3(g)+CH4(g) ΔH2
2i-C4H8(g)2CH2=CHCH3(g)+C2H4(g) ΔH3>0
②溫度過高會引發(fā)烴裂解生成炭(C)。
③相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下所示:
請回答:
(1ΔH2)= kJ·ml?1。
(2)有利于提高異丁烷平衡轉(zhuǎn)化率的條件有 。
A.低溫 B.高溫 C.低壓 D.高壓 E.催化劑
(3)其他條件相同,在恒壓的密閉容器中充入異丁烷和N2各(N2作惰性氣體),經(jīng)過相同時間測得相關(guān)數(shù)據(jù)如圖1和圖2所示.[收率,空速:單位時間通過單位體積催化劑的氣體量](不考慮溫度對催化劑活性的影響,異丁烷分子在催化劑表面能較快吸附)

①圖1中,時異丁烯收率= 。
②下列說法正確的是 。
A.由圖1可知,溫度越高,產(chǎn)生異丁烯的速率越快
B.混入的目的之一是減小異丁烷的吸附速率,同時帶走催化劑局部多余的熱量,從而抑制催化劑的積碳
C.圖2中,空速增加,異丁烷轉(zhuǎn)化率降低的原因可能是原料氣在催化劑中停留時間過短
D.圖2中,空速增加,異丁烯選擇性升高的原因可能是原料氣將產(chǎn)物迅速帶走,抑制了副反應(yīng)的發(fā)生
③圖1中,隨著溫度升高,異丁烷轉(zhuǎn)化率增大而異丁烯選擇性下降的原因可能是
。
④其他條件相同,異丁烷的平衡轉(zhuǎn)化率如圖3所示.若充入N2改為,在圖3中作出異丁烷的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線 (忽略積碳的影響)。
20.(10分)硼氫化鈉(NaBH4)是一種潛在儲氫劑,在有機(jī)合成中也被稱為“萬能還原劑”。實(shí)驗室制備、提純、分析NaBH4純度的步驟如下。
Ⅰ.NaBH4的制備
利用如圖甲裝置(加熱及夾持裝置略)進(jìn)行操作:
(ⅰ)打開K2,鼓入N2,升溫到110℃,快速攪拌,將融化的Na快速分散到石蠟油中;
(ⅱ)升溫到200℃,關(guān)閉K2,打開K1通入H2,充分反應(yīng)后制得NaH;
(ⅲ)升溫到240℃,持續(xù)攪拌下通入N2,打開K3滴入硼酸三甲酯[分子式為B(OCH3)3];
(ⅳ)降溫后,分離得到NaBH4和CH3ONa的固體混合物。
已知:
NaBH4:可溶于異丙胺或水,常溫下與水緩慢反應(yīng),強(qiáng)堿環(huán)境下能穩(wěn)定存在
CH3ONa:難溶于異丙胺
異丙胺:有機(jī)溶劑,沸點(diǎn):33℃
Ⅱ.NaBH4的提純
NaBH4可采用索氏提取法提純,其裝置如圖乙所示,實(shí)驗時將NaBH4和CH3ONa的固體混合物放入濾紙?zhí)淄?中,燒瓶中加入異丙胺。燒瓶中異丙胺受熱蒸發(fā)上升,冷凝后滴入濾紙?zhí)淄?中,再經(jīng)導(dǎo)管返回?zé)?,從而?shí)現(xiàn)連續(xù)萃取。
Ⅲ.純度分析
步驟1:取m g產(chǎn)品(雜質(zhì)不參加反應(yīng))溶于溶液后配成溶液,取置于碘量瓶中,加入V1mL c 1ml·L-1的KIO3溶液充分反應(yīng)。(3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)
步驟2:向步驟1反應(yīng)后溶液中加入過量的KI溶液,用稀硫酸調(diào)節(jié)pH,使過量KIO3轉(zhuǎn)化為I2,冷卻后于暗處放數(shù)分鐘。
步驟3:將步驟2所得混合液調(diào)pH約為5.0,加入幾滴淀粉,用c2ml·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗溶液V2mL。(I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+2 NaI)
回答下列問題:
(1)儀器a的名稱是 。
(2)寫出NaH與B(OCH3)3反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
(3)下列有關(guān)說法不正確的是__________。
A.NaBH4和中氫化合價相同B.裝置甲應(yīng)該處于無水、無氧的反應(yīng)環(huán)境
C.裝置乙中異丙胺蒸汽沿導(dǎo)管2上升D.萃取完全后,NaBH4在圓底燒瓶中
(4)按照先后順序?qū)Ρ緦?shí)驗的滴定操作排序
檢查是否漏水→蒸餾水洗滌→ →a→_______→_______→________。
a.加液至“0”刻度以上處
b.調(diào)整液面至“0”刻度或“0”刻度下方,記錄讀數(shù)V1
c.傾斜轉(zhuǎn)動滴定管,使標(biāo)準(zhǔn)液潤濕滴定管內(nèi)壁,將潤洗液從下口排出
d.趕出尖嘴部分氣泡
e.向堿式滴定管中加3~5 mL Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液
f.向酸式滴定管中加3~5 mL Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液
g.左手控制活塞(或擠壓玻璃珠),右手振蕩錐形瓶
h.左手振蕩錐形瓶,右手控制活塞(或擠壓玻璃珠)
(5)產(chǎn)品中NaBH4的純度為 %。
21.(12分)某種抗前列腺癌癥的藥物F的合成路線如下:
已知:(為烴基或氫)
請回答下列問題:
(1)寫出D中含氧官能團(tuán)的名稱 。
(2)下列說法正確的是__________。
A.化合物A屬于鹵代烴
B.化合物F可在酸性或堿性條件下發(fā)生水解
C.由A→E過程中涉及的有機(jī)反應(yīng)類型只有1種
D.D→E過程中K2CO3的作用是催化劑
(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式是 。
(4)寫出E+Y→F的化學(xué)方程式 。
(5)請設(shè)計以丙酮為原料經(jīng)過4步反應(yīng)合成X的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選) 。
(6)化合物C在一定條件可得到化合物G(),寫出同時滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。
①分子中除苯環(huán)外還有1個環(huán),苯環(huán)上只有1個取代基;
②譜和IR譜檢測表明:分子中共有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,有N—O結(jié)構(gòu)
選項
事實(shí)
推測
A
Na2O2與CO2反應(yīng)生成Na2CO3和O2
Na2O2與SO2反應(yīng)生成Na2SO3和O2
B
AlCl3溶液與過量NaOH溶液反應(yīng)生成[Al(OH)4]-
AlCl3溶液與過量氨水反應(yīng)生成[Al(OH)4]-
C
NaH與H2O反應(yīng)生成氫氣
AlH3與NH3反應(yīng)生成H2
D
Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO
酸性強(qiáng)弱:H2CO3>HCO3->HClO
選項
實(shí)驗操作
現(xiàn)象
結(jié)論
A
常溫下,將50 mL苯與50 mL CH3COOH混合
所得混合溶液的體積為
混合過程中削弱了CH3COOH分子間的氫鍵,且苯與CH3COOH分子間的作用弱于氫鍵
B
向待測液中滴加NaOH濃溶液,微熱,再將濕潤的紅色石蕊試紙靠近試管口
紅色石蕊試紙變藍(lán)
待測液一定是銨鹽溶液
C
在兩支盛有少許鐵的氧化物粉末的試管中分別加入稀硫酸,然后分別滴入酸性KMnO4溶液、KSCN溶液
滴入的酸性KMnO4溶液褪色;滴入KSCN溶液后變?yōu)榧t色
鐵的氧化物粉末為Fe3O4
D
在待測液中滴加濃鹽酸,將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液中
品紅溶液褪色
待測液中含SO32-或HSO3-
化學(xué)鍵
鍵能/
615
347.7
413.4
436

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