圖1 圖2

圖3 圖4
A．開(kāi)啟啤酒瓶后，瓶中馬上泛起大量泡沫(如圖1)
B．由H2(g)、I2(g)、HI(g)組成的平衡體系加壓后顏色變深(如圖2)
C．實(shí)驗(yàn)室制取乙酸乙酯時(shí)，將乙酸乙酯不斷蒸出(如圖3)
D．石灰?guī)r受地下水長(zhǎng)期溶蝕形成溶洞(如圖4)
解析：A項(xiàng)，啤酒中存在平衡：H2CO3H2O＋CO2，開(kāi)啟啤酒瓶，瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)降低，平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng)，即向生成二氧化碳?xì)怏w的方向移動(dòng)，故能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)环项}意；B項(xiàng)，反應(yīng)H2＋I(xiàn)22HI是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，壓強(qiáng)改變并不能使平衡發(fā)生移動(dòng)，混合氣體加壓后顏色變深，是因?yàn)镮2的濃度增大，不能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)项}意；C項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)室制取乙酸乙酯時(shí)，采用加熱的方式將乙酸乙酯不斷蒸出，從而平衡向生成乙酸乙酯的方向移動(dòng)，能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)环项}意；D項(xiàng)，石灰?guī)r形成溶洞CaCO3＋CO2＋H2O Ca(HCO3)2，能用平衡移動(dòng)原理解釋?zhuān)环项}意。
答案：B
2．(2020·天津市和平區(qū)模擬)在300 mL的密閉固定容器中，一定條件下生Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)的反應(yīng)，該反應(yīng)平衡常數(shù)(K)與溫度(T)的關(guān)系如下表所示。下列說(shuō)法不正確的是( )
A．上述生成Ni(CO)4(g)的反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B．230 ℃時(shí)，該反應(yīng)的正反應(yīng)為不自發(fā)的反應(yīng)
C．80 ℃達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得n(CO)＝0.3 ml，則Ni(CO)4的平衡濃度為2 ml·L－1
D．25 ℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)＋4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10－5
解析：A項(xiàng)，由圖表數(shù)據(jù)分析可知，平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，逆向是吸熱反應(yīng)，正向是放熱反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，230 ℃時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝1.9×10－5，只是說(shuō)明正反應(yīng)進(jìn)行的程度低，但仍為自發(fā)的反應(yīng)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，80 ℃達(dá)到平衡時(shí)，測(cè)得n(CO)＝0.3 ml，c(CO)＝eq \f(0.3 ml,0.3 L)＝1 ml·L－1，依據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算式，K＝eq \f(c[Ni（CO）4],c4（CO）)＝2，則Ni(CO)4的平衡濃度為2 ml·L－1，正確；D項(xiàng)，25 ℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)＋4CO(g)的平衡常數(shù)為Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)的平衡常數(shù)的倒數(shù)＝eq \f(1,5×104)＝2×10－5，正確。
答案：B
3．(2020·成都七中考前熱身)某小組探究實(shí)驗(yàn)條件對(duì)反應(yīng)速率的影響，設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)，并記錄結(jié)果如下。下列說(shuō)法正確的是( )
A．由實(shí)驗(yàn)①②可知，反應(yīng)速率v與c(I－)成正比
B．實(shí)驗(yàn)①～④中，應(yīng)將H2SO4溶液與淀粉溶液先混合
C．在I－被O2氧化過(guò)程中，H＋只是降低活化能
D．由實(shí)驗(yàn)③④可知，溫度越高，反應(yīng)速率越慢
解析：A項(xiàng)，實(shí)驗(yàn)①②中其他條件相同，c(I－)：①2 ml·L－1
解析：A項(xiàng)，其他條件一定下，溫度越高，化學(xué)反應(yīng)速率越大。根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)，單位時(shí)間內(nèi)，T2溫度下，NO的反應(yīng)速率大，因此T1Kp，則反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，v(正)0，能自發(fā)進(jìn)行的條件是高溫。②由反應(yīng)式ⅰ×2＋ⅱ可得出反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式：2H2SO4(l)===2SO2(g)＋O2(g)＋2H2O(g) ΔH＝＋550 kJ·ml－1。(2)①隨著溫度的不斷升高，HI的物質(zhì)的量不斷減小，H2的物質(zhì)的量不斷增大，則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)的ΔH＞0。②從圖中采集數(shù)據(jù)，600 ℃時(shí)，n(HI)＝0.75ml，n(H2)＝60.125 ml，反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變，從而得出平衡分壓p(I2)＝eq \f(0.125 ml,1 ml)×0.1 MPa＝0.012 5 MPa，各氣體的平衡分壓：p(H2)＝p(I2)＝0.012 5 MPa，p(HI)＝eq \f(0.75 ml,1 ml)×0.1 MPa＝0.075 MPa，反應(yīng)HI(g)eq \f(1,2)H2(g)＋eq \f(1,2)I2(g)的平衡常數(shù)Kp＝eq \f(（0.012 5 MPa）\s\up6(\f(1,2))×（0.012 5 MPa）\s\up6(\f(1,2)),0.075 MPa)＝eq \f(1,6)≈0.167。
(3)①第一步反應(yīng)斷裂共價(jià)鍵，吸收能量。②反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定，即v＝k3c(H2I)·c(I)，第一步是快速平衡，k1c(I2)＝k－1c2(I)，可得c2(I)＝eq \f(k1,k－1)·c(I2)，第二步也是快速平衡，k2c(I)·c(H2)＝k－2·c(H2I)，可得c(H2I)＝eq \f(k2,k－2)·c(H2)·c(I)，則速率方程為：v＝k3eq \f(k2,k－2)c(H2)·c(I)·c(I)＝k3eq \f(k2,k－2)c(H2)·eq \f(k1,k－1)c(I2)＝eq \f(k1k2k3,k－1k－2)c(H2)·c(I2)。
答案：(1)①高溫 ②2H2SO4(l)===2SO2(g)＋O2(g)＋2H2O(g) ΔH＝＋550 kJ·ml－1
(2)①＞ ②0.012 5 eq \f(1,6)(或0.167)
(3)①吸收 ②eq \f(k1k2k3,k－1k－2)c(H2)·c(I2)
11．丙烯(C2H6)是石油化工行業(yè)重要的有機(jī)原料之一，主要用于生產(chǎn)聚丙烯、二氯丙烷、異丙醇等產(chǎn)品。
(1)丙烷脫氫制備丙烯。由圖1、圖2可得C3H8(g)C3H6(g)＋H2(g) ΔH＝________kJ·ml－1。
圖1 圖2
①為了同時(shí)提高反應(yīng)速率和反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率，可采取的措施是____________________________________________________。
②目前在丙烷脫氫制丙烯時(shí)常通入適量的O2，讓其同時(shí)發(fā)生下列反應(yīng)：2C3H8(g)＋O2(g)2C3H6(g)＋2H2O(g) ΔH＝－235 kJ·ml－1，通入O2的目的是
_____________________________________________________。
(2)以C4H8和C2H4為原料發(fā)生烯烴歧化反應(yīng)C4H8(g)＋C2H4(g)2C3H6(g) ΔH>0
①某溫度下，上述反應(yīng)中，正反應(yīng)速率為v(正)＝K正·
c(C4H8)·c(C2H4)、逆反應(yīng)速率為v(逆)＝K逆·c2(C3H6)，其中K正、K逆為速率常數(shù)，該反應(yīng)使用WO3/SiO2為催化劑，下列說(shuō)法正確的是________(填字母)。
A．催化劑參與了歧化反應(yīng)，但不改變反應(yīng)歷程
B．催化劑使K正和K逆增大相同的倍數(shù)
C．催化劑降低了烯烴歧化反應(yīng)的活化能，增大了活化分子百分?jǐn)?shù)
D．速率常數(shù)的大小與反應(yīng)程度無(wú)關(guān)系
②已知t1 min時(shí)達(dá)到平衡狀態(tài)，測(cè)得此時(shí)容器中n(C4H8)＝a ml，n(C2H4)＝2a ml，n(C3H6)＝b ml，且平衡時(shí)C3H6的體積分?jǐn)?shù)為25%。再往容器內(nèi)通入等物質(zhì)的量的C4H8和C2H4，在新平衡中C3H6的體積分?jǐn)?shù)________25%(填“>”“0)，(1＋x)(2＋x)>2，Qc
12．(2020·安康第四次聯(lián)考)乙酸甲酯是樹(shù)脂、涂料、油墨、油漆、膠粘劑、皮革生產(chǎn)過(guò)程所需的有機(jī)溶劑，而且乙酸甲酯還可作為原料制備燃料乙醇。已知：乙酸甲酯可由乙酸和甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
(1)①CH3COOH(l)＋2O2(g)===2CO2(g)＋2H2O(l) ΔH1＝
－874.5 kJ·ml－1
②2CH3OH(l)＋3O2(g)===2CO2(g)＋4H2O(l) ΔH2＝－1
453 kJ·ml－1
③2CH3COOCH3(l)＋7O2(g)===6CO2(g)＋6H2O(l) ΔH3＝
－3 189.8 kJ·ml－1
由上述反應(yīng)，可求出CH3COOH(l)＋CH3OH(l)=== CH3COOCH3(l)＋H2O(l)的ΔH＝________________kJ·ml－1。
(2)對(duì)于反應(yīng)CH3COOH(l)＋CH3OH(l)CH3COOCH3(l)＋H2O(l)，判斷下列選項(xiàng)可以提高乙酸平衡轉(zhuǎn)化率的是________(填字母)。
A．加入催化劑，增大反應(yīng)速率
B．加入過(guò)量的甲醇
C．加入過(guò)量的乙酸
D．將乙酸甲酯從體系中分離
E．適當(dāng)?shù)靥岣叻磻?yīng)溫度
F．適當(dāng)?shù)亟档头磻?yīng)溫度
(3)在剛性容器壓強(qiáng)為1.01 MPa時(shí)，乙酸甲酯與氫氣制備乙醇發(fā)生了兩個(gè)反應(yīng)：
主反應(yīng)：CH3COOCH3(g)＋2H2(g)CH3OH(g)＋CH3CH2OH(g) ΔH0。實(shí)驗(yàn)測(cè)得，在相同時(shí)間內(nèi)，反應(yīng)溫度與CH3CH2OH和CH3CHO的產(chǎn)率之間的關(guān)系如圖1所示：
圖1
①在540 ℃之前CH3CHO的產(chǎn)率遠(yuǎn)低于CH3CH2OH產(chǎn)率的原因是_______________________________________________________
____________________________________________________。
②在470 ℃之后CH3CHO與CH3CH2OH產(chǎn)率變化趨勢(shì)可能的原因是___________________________________________________
____________________________________________________。
(4)若在470 ℃時(shí)，以n(CH3COOCH3)∶n(H2)＝1∶10的投料比只進(jìn)行主反應(yīng)(不考慮副反應(yīng))，乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率與氣體總壓強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示：
圖2
①A點(diǎn)時(shí)，CH3COOCH3(g)的平衡分壓為_(kāi)_______MPa，CH3CH2OH(g)的體積分?jǐn)?shù)________%(保留一位小數(shù))。
②470 ℃時(shí)，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝________(MPa)－1(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù)，列出計(jì)算式，不要求計(jì)算結(jié)果)。
解析：(1)依據(jù)熱化學(xué)方程式和蓋斯定律，①＋eq \f(1,2)×②－eq \f(1,2)×③可得到CH3COOH(l)＋CH3OH(l)===CH3COOCH3(l)＋H2O(l)，則ΔH＝ΔH1＋eq \f(1,2)ΔH2－eq \f(1,2)ΔH3＝－6.10 kJ·ml－1。(2)A項(xiàng)，加入催化劑，增大反應(yīng)速率，并不會(huì)影響平衡移動(dòng)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入過(guò)量的甲醇，增大了反應(yīng)物濃度，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，乙酸的轉(zhuǎn)化率增大，正確；C項(xiàng)，加入過(guò)量的乙酸，增大了反應(yīng)物濃度，雖然使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但乙酸的轉(zhuǎn)化率降低，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，將乙酸甲酯從體系中分離，使產(chǎn)物減少，促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，乙酸的轉(zhuǎn)化率增大，正確；根據(jù)ΔH為負(fù)值，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，因此，適當(dāng)降低溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，乙酸的轉(zhuǎn)化率增大，E項(xiàng)錯(cuò)誤，F(xiàn)項(xiàng)正確；綜上所述，答案為BDF。(3)①兩反應(yīng)快慢的核心是活化能的大小，反應(yīng)快活化能小，而反應(yīng)慢活化能大，根據(jù)圖象可知，副反應(yīng)的活化能遠(yuǎn)大于主反應(yīng)的活化能，副反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速慢；②470 ℃之后，乙醇的產(chǎn)率逐漸降低是該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡逆向移動(dòng)，乙醛的產(chǎn)率逐漸升高是反應(yīng)速率逐漸加快，反應(yīng)吸熱平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(4)①由圖可看出，轉(zhuǎn)化率為90%時(shí)，總壓為1.01 MPa，已知n(CH3COOCH3)∶n(H2)＝1∶10，列三段式求解：
CH3COOCH3(g)＋2H2(g)CH3OH(g)＋CH3CH2OH(g)
初始 1 10 0 0
反應(yīng) 0.9 1.8 0.9 0.9
平衡 0.1 8.2 0.9 0.9
總壓為1.01 MPa，因此CH3COOCH3(g)的平衡分壓為1.01×eq \f(0.1,0.1＋8.2＋0.9＋0.9)＝0.01(MPa)；CH3CH2OH(g)的體積分?jǐn)?shù)即為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，其體積分?jǐn)?shù)＝eq \f(0.9,0.1＋8.2＋0.9＋0.9)×100%＝8.9%；②Kp＝eq \f(0.09×0.09,0.01×0.822)(MPa)－1。
答案：(1)－6.1 kJ·ml－1
(2)BDF
(3)①副反應(yīng)的活化能遠(yuǎn)大于主反應(yīng)的活化能，副反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率小 ②470 ℃之后，乙醇的產(chǎn)率逐漸降低是該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高平衡逆向移動(dòng)，乙醛的產(chǎn)率逐漸升高是反應(yīng)速率逐漸增大，反應(yīng)吸熱平衡正向移動(dòng)
(4)①0.01 8.9 ②eq \f(0.09×0.09,0.01×0.822)
T/ ℃
25
80
230
K
5×104
2
1.9×10－5
編號(hào)
溫度
H2SO4溶液
KI溶液
1%淀粉溶液體積
出現(xiàn)藍(lán)色時(shí)間
①
20 ℃
0.10 ml·L－1
10 mL
0.40 ml·L－1
5 mL
1 mL
40 s
②
20 ℃
0.10 ml·L－1
10 mL
0.80 ml·L－1
5 mL
1 mL
21 s
③
50 ℃
0.10 ml·L－1
10 mL
0.40 ml·L－1
5 mL
1 mL
5 s
④
80 ℃
0.10 ml·L－1
10 mL
0.40 ml·L－1
5 mL
1 mL
未見(jiàn)
藍(lán)色
溫度/ ℃
不同時(shí)間NO的物質(zhì)的量/ml
0
5 min
8 min
13 min
T1
2
1.5
1.3
1.0
T2
2
1.15
1.0
1.0

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