考試時間:150分鐘,試卷滿分300分
相對原子質(zhì)量:H1 C12 O16 Na23 P31 S32 C59
一、選擇題:本題共13小題,每小題6分,在每小題給出的四個選項中,只有一項符合題目要求。
1. 下列說法錯誤的是
A. 明礬水解時產(chǎn)生具有吸附性的膠體粒子,可作凈水劑
B. 使用無磷洗衣粉,可徹底解決水體富營養(yǎng)化問題
C. 改進汽車尾氣凈化技術(shù),減少大氣污染物的排放
D. 新型復(fù)合材料使手機、電腦等電子產(chǎn)品更輕巧、實用和新潮
【答案】B
【解析】
【詳解】A.明礬中含有,水解時產(chǎn)生具有吸附性的膠體粒子,可作凈水劑,A正確;
B.使用無磷洗衣粉,可以緩解和減小水體富營養(yǎng)化問題的程度,而不能徹底解決,B錯誤;
C.改進汽車尾氣凈化技術(shù),可將有害的、等氣體轉(zhuǎn)化為無害的、,減少大氣污染物的排放,C正確;
D.新型復(fù)合材料具有密度小、容量大等優(yōu)點,可以使手機、電腦等電子產(chǎn)品更輕巧、實用和新潮,D正確;
故選B。
2. 下列說法正確的是
A. 2.8 g環(huán)己烷含共價鍵數(shù)目為0.4NA
B. 過氧化鈉與水反應(yīng),生成0.1 ml氧氣時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.4NA
C. 142 g Na2SO4和Na2HPO4固體混合物中,陰陽離子總數(shù)為3NA
D. 用惰性電極電解CuSO4溶液后,如果加入0.1 mlCu(OH)2能使溶液復(fù)原,則電路中轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.2NA
【答案】C
【解析】
【詳解】A. 2.8 g環(huán)己烷的物質(zhì)的量為=ml,含共價鍵數(shù)目為ml ×18 NA =0.6NA,故A錯誤;B.過氧化鈉與水反應(yīng)時,氧元素由-1價變?yōu)?價生成氧氣,故當(dāng)生成0.1ml氧氣時轉(zhuǎn)移0.2ml電子即0.2NA個,故B錯誤;C、Na2SO4和Na2HPO4的摩爾質(zhì)量均為142g/ml,故142g混合物的物質(zhì)的量為1ml,而且兩者均含2個鈉離子和1個陰離子,故1ml混合物中含離子共3NA個,故C正確;D、用惰性電極電解CuSO4溶液后,如果加入0.1ml Cu(OH)2能使溶液復(fù)原,則說明陽極上析出的是0.1ml氧氣,陰極上析出的是0.1ml銅和0.1ml氫氣,故轉(zhuǎn)移0.4ml電子即0.4NA個,故D錯誤;故選C。
點睛:本題考查了阿伏伽德羅常數(shù)的相關(guān)計算。本題的難點是D,用惰性電極電解CuSO4溶液后,加入Cu(OH)2能使溶液復(fù)原,說明陽極上析出的是氧氣,陰極上析出的是銅和氫氣。
3. 前20號元素X、Y、Z、W、R原子序數(shù)依次增大。其中X、Z、R最外層電子數(shù)相等,且X與Z、R均可形成離子化合物;Y、W同主族,Y最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列說法正確的是
A. 簡單離子半徑:W>Z>Y
B. X分別與Y、W形成的常見化合物都屬于弱電解質(zhì)
C. Z的單質(zhì)在中燃燒所得的產(chǎn)物中陰、陽離子個數(shù)比為1:1
D. Y分別與Z、W均可形成具有漂白性的化合物,且漂白原理相同
【答案】B
【解析】
【分析】前20號元素X、Y、Z、W、R原子序數(shù)依次增大。Y、W同主族,Y最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍,Y是O元素、W是S元素;X、Z、R最外層電子數(shù)相等,且X與Z、R均可形成離子化合物,則X是H元素、Z是Na元素、R是K元素;
【詳解】A.電子層數(shù)越多半徑越大,電子層數(shù)相同,質(zhì)子數(shù)越多半徑越小,簡單離子半徑:S2->O2->Na+,故A錯誤;
B. H分別與O、S形成的常見化合物H2O、H2S都屬于弱電解質(zhì),故B正確;
C.Na在O2中燃燒所得的產(chǎn)物Na2O2中陰、陽離子個數(shù)比為1:2,故C錯誤;
D.O分別與Na、S均可形成具有漂白性的化合物Na2O2、SO2,漂白原理不相同,故D錯誤;
選B。
4. 俗稱“一滴香”的有毒物質(zhì)被人食用后會損傷肝臟,還能致癌?!耙坏蜗恪钡姆肿咏Y(jié)構(gòu)如圖所示,下列說法正確的是
A. 該有機物的分子式為
B. 該有機物的一種芳香族同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
C. 該有機物能發(fā)生取代、加成、氧化和水解反應(yīng)
D. 該分子中所有碳原子可能共面
【答案】D
【解析】
【詳解】A.該有機物的結(jié)構(gòu)簡式為,其分子式為C7H8O3,故A錯誤;
B.據(jù)苯及其同系物的通式CnH2n-6(n≥6),7×2-6=8,8-8=0,即分子中若有苯環(huán),則苯環(huán)外不可能有醛基,故B錯誤;
C.該有機物中有碳碳雙鍵和酮羰基能發(fā)生加成反應(yīng)、有羥基能發(fā)生取代和氧化反應(yīng),但不能發(fā)生水解反應(yīng),故C錯誤;
D.該分子中含有碳碳雙鍵、酮羰基的六元環(huán)為平面結(jié)構(gòu),通過單鍵的旋轉(zhuǎn),所有碳原子可能共面,故D正確;
故答案為:D。
5. 將二氧化錳和生物質(zhì)置于一個由濾紙制成的折紙通道內(nèi)形成電池(如圖所示),該電池可將可樂中的葡萄糖作為燃料轉(zhuǎn)化成葡萄糖內(nèi)酯并獲得能量,下列說法不正確的是
A. 隨著反應(yīng)不斷進行,負極區(qū)的pH不斷增大
B. b極為正極
C. b極的電極反應(yīng)式為:
D. 當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2個電子時,消耗0.1ml葡萄糖
【答案】A
【解析】
【分析】由圖可知,a電極為原電池的負極,葡萄糖在負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成葡萄糖內(nèi)酯和氫離子,電極反應(yīng)式為C6H12O6—2e—= C6H10O6+2H+,b極為正極,酸性條件下二氧化錳在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成錳離子和水,電極反應(yīng)式為。
【詳解】A.由分析可知,a電極為原電池的負極,葡萄糖在負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成葡萄糖內(nèi)酯和氫離子,電極反應(yīng)式為C6H12O6—2e—= C6H10O6+2H+,則隨著反應(yīng)不斷進行,負極區(qū)的pH不斷減小,故A錯誤;
B.由分析可知,b極為原電池的正極,故B正確;
C.由分析可知,b極為原電池的正極,酸性條件下二氧化錳在正極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成錳離子和水,電極反應(yīng)式為,故C正確;
D.由分析可知,a電極為原電池的負極,葡萄糖在負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成葡萄糖內(nèi)酯和氫離子,電極反應(yīng)式為C6H12O6—2e—= C6H10O6+2H+,則當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移0.2個電子時,消耗葡萄糖的物質(zhì)的量為0.1ml,故D正確;
故選A。
6. 對某溶液中部分離子的定性檢測流程如下。相關(guān)分析正確的是
A. 步驟①所加試劑可以是濃KOH溶液
B. 可以用濕潤的藍色石蕊試紙檢驗生成的無色氣體
C. 步驟②發(fā)生的反應(yīng)為
D. 遇鐵氰化鉀會生成藍色溶液
【答案】A
【解析】
【分析】步驟①中,加入濃的堿溶液會產(chǎn)生無色的氣體,加入過量的強堿會產(chǎn)生紅褐色沉淀,加入過量的強堿會生成,X為含有的溶液,步驟②中加入發(fā)生的反應(yīng)為,生成白色沉淀。
【詳解】A.根據(jù)以上分析,步驟①中所加試劑可以是濃KOH溶液,A正確;
B.無色的氣體,可以使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍色,所以應(yīng)該用濕潤的藍色石蕊試紙檢驗,B錯誤;
C.步驟②中加入發(fā)生的反應(yīng)為,生成白色沉淀,C錯誤;
D.遇鐵氰化鉀會生成藍色沉淀,D錯誤;
故選A。
7. 在某溫度時,將nml/L氨水滴入10mL1.0ml/L鹽酸中,溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示,下列有關(guān)說法正確的是
A. 水的電離程度:a>b>d>c
B.
C. c點:
D. 25℃時,的水解常數(shù)計算式為
【答案】D
【解析】
【分析】由圖可知,反應(yīng)溫度最高時,氨水溶液的體積小于10mL,則氨水的濃度小于1.0ml/L;a點為1.0ml/L鹽酸溶液,鹽酸電離出的氫離子抑制水的電離,b點鹽酸與氨水恰好反應(yīng)生成氯化銨,銨根離子在溶液中水解促進水的電離,c點氨水過量得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液呈中性,d點為氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液呈堿性。
【詳解】A.由分析可知,a點為1.0ml/L鹽酸溶液,鹽酸電離出的氫離子抑制水的電離,b點鹽酸與氨水恰好反應(yīng)生成氯化銨,銨根離子在溶液中水解促進水的電離,則a點水的電離程度小于b點,故A錯誤;
B.由分析可知,氨水的濃度小于1.0ml/L,故B錯誤;
C.由分析可知,c點氨水過量得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液呈中性,溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,由電荷守恒關(guān)系c(NH)+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知,溶液中c(NH)=c(Cl—)= =0.5 ml/L,故C錯誤;
D.由分析可知,c點氨水過量得到氯化銨和一水合氨的混合溶液,溶液呈中性,溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,均為10—7 ml/L由電荷守恒關(guān)系c(NH)+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知,溶液中c(NH)=c(Cl—)= =0.5 ml/L,由氮原子個數(shù)守恒可知,溶液中一水合氨的濃度為(—0.5 ml/L),則銨根離子的水解常數(shù)Kh=,故D正確;
故選D。
第Ⅱ卷 (非選擇題)
二、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分。
8. 一種回收鋅電解陽極泥(主要成分為、和ZnO,還有少量錳鉛氧化物和Ag)中金屬元素鋅、錳、鉛和銀的工藝如圖所示。回答下列問題:
已知:①易溶于水,不溶于乙醇。
②在較高溫度及酸性催化條件下,葡萄糖能發(fā)生如下反應(yīng):
(1)中Pb的化合價為+2價,Mn的化合價有+2價和+4價,則氧化物中+2價和+4價Mn的個數(shù)比為_______。
(2)濾液1中的溶質(zhì)為_______;“還原酸浸”過程中主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______;實際錳浸出最適宜的葡萄糖加入量遠大于理論加入量,其原因是_______。
(3)結(jié)合溶解度曲線圖分析,由溶液制得晶體“一系列操作”是_______、_______,用_______(填物質(zhì)的名稱)洗滌、干燥。
(4)“電解”時,加入與水反應(yīng)生成二元弱酸,在陰極放電生成Se單質(zhì),有利于電還原沉積。則放電的電極反應(yīng)式為_______。
(5)整個流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是_______。
(6)通過計算說明可用溶液將“濾渣”中的轉(zhuǎn)化為的原因_______。[已知:25℃時,]
【答案】(1)
(2) ①. ②. ③. 在較高溫度及酸性催化條件下,葡萄糖能發(fā)生副反應(yīng),消耗更多的葡萄糖
(3) ①. 蒸發(fā)濃縮 ②. 冷卻結(jié)晶 ③. 乙醇
(4)
(5)
(6)含有的濾渣中加入,發(fā)生轉(zhuǎn)化,,可視為完全轉(zhuǎn)化。
【解析】
【分析】陽極泥的主要成分為、和ZnO,還有少量錳鉛氧化物和Ag,加入稀硫酸,得到溶液,、、中繼續(xù)加入稀硫酸和葡萄糖,價的Mn轉(zhuǎn)化為+2價的進入溶液中,過濾后得到的溶液經(jīng)過一系列操作,得到晶體,加入與水反應(yīng)生成二元弱酸,電解時,在陰極放電生成Se單質(zhì),有利于電還原沉積生成Mn單質(zhì);濾渣中的加入,使更難溶的,加入醋酸,得到Ag單質(zhì)和醋酸鉛溶液,在醋酸鉛中加入硫酸,生成沉淀。
【小問1詳解】
中Pb的化合價為+2價,Mn的化合價有+2價和+4價,設(shè)+2價和+4價的Mn的個數(shù)分別為x和y,根據(jù)化合物中各元素的化合價的代數(shù)和為0和原子個數(shù)守恒,得到方程式,聯(lián)立解得,所以+2價和+4價Mn的個數(shù)比為;
【小問2詳解】
由以上分析可知,加入稀硫酸轉(zhuǎn)化為溶液,濾液1中的溶質(zhì)為;“還原酸浸”過程中中加入稀硫酸和還原性糖,價的Mn轉(zhuǎn)化為+2價的進入溶液中,發(fā)生的反應(yīng)為:;因為在較高溫度及酸性催化條件下,葡萄糖能發(fā)生副反應(yīng),消耗更多的葡萄糖,所以實際錳浸出最適宜的葡萄糖加入量遠大于理論加入量;
【小問3詳解】
根據(jù)的溶解度隨溫度變化的曲線,由溶液制得晶體的“一系列操作”是蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥;易溶于水,不溶于乙醇,所以洗滌時用乙醇而不用水洗,可以降低的溶解損耗;
【小問4詳解】
電解時,,在陰極放電生成Se單質(zhì),電極反應(yīng)式為;
【小問5詳解】
根據(jù)以上流程的分析,整個流程中可循環(huán)利用的物質(zhì)是??;
【小問6詳解】
含有的濾渣中加入,發(fā)生轉(zhuǎn)化,,可視為完全轉(zhuǎn)化。
9. 實驗室利用含鈷廢渣[含、等]制備磁性材料?;卮鹣铝袉栴}:
I.稀硫酸的配制。
(1)實驗室里需要:450mL溶液,用98%濃硫酸(密度為)配制該溶液時,所需的濃硫酸的體積為_______(保留1位小數(shù))mL。
(2)下圖關(guān)于容量瓶的操作,正確的是_______。
(3)配制過程中,下列操作將導(dǎo)致溶液濃度偏小的是_______(填標(biāo)號)。
A. 定容時俯視容量瓶刻度線
B. 容量瓶未干燥處理
C. 定容加水時超過刻度線后,立即吸出多余水
D. 將溶液從燒杯轉(zhuǎn)移到容量瓶中后沒有洗滌燒杯
Ⅱ.浸取,將一定量的鈷渣粉與溶液配成懸濁液,加入三頸燒瓶中(裝置如圖),70℃通過儀器a緩慢滴加稀硫酸,充分反應(yīng),過濾。
(4)b中應(yīng)加入_______作為最佳傳熱介質(zhì)。
(5)該過程中,轉(zhuǎn)化為的離子方程式為_______。
Ⅲ.沉鈷。C(Ⅱ)鹽溶液可以形成、和等多種形式的沉淀。
已知:向0.100ml/L溶液中滴加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,時開始出現(xiàn)沉淀。
(6)向除雜后溶液中加入溶液或溶液作沉淀劑,可得到,不能用同濃度的溶液代替溶液的原因是_______。
Ⅳ.制備,將所得的18.3g草酸鈷晶體()高溫灼燒,其熱重分析圖如圖:
(7)寫出B點對應(yīng)的物質(zhì)的化學(xué)式:_______,CD段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______。
【答案】(1)54.3
(2)C (3)CD
(4)Na2SO3 (5)2C(OH)3+SO+4H+=2C2++SO+5H2O
(6)若用草酸鈉溶液代替草酸銨溶液,會有氫氧化亞鈷沉淀生成,導(dǎo)致CC2O4的產(chǎn)率降低
(7) ①. CO ②. 6CO+O22C3O4
【解析】
【小問1詳解】
由c=可知,濃硫酸的濃度為ml/L=18.4ml/L,實驗室沒有480mL容量瓶,所以配制480mL2ml/L的硫酸溶液時,應(yīng)選用500mL容量瓶,由稀釋定律可知,配制該溶液時,所需的濃硫酸的體積為×103mL/L=54.3mL,故答案為:43.4;
【小問2詳解】
A.檢查容量瓶是否漏水時,加入少量水,蓋好蓋子,將容量瓶倒置,觀察是否有水滲出,故錯誤;
B.容量瓶讀數(shù)時,應(yīng)平視容量瓶的刻度,視線、刻度與凹液面的最低點在同一水平線上,故錯誤;
C.稀釋得到的溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶時,應(yīng)用玻璃棒引流,且玻璃棒的下端應(yīng)在刻度線下方,故正確;
D.容量瓶定容時,應(yīng)蓋好瓶塞,反復(fù)上下顛倒,搖勻,故錯誤;
故選C;
【小問3詳解】
A.定容時俯視容量瓶刻度線會使溶液的體積偏小,導(dǎo)致所配溶液濃度偏大,故不符合題意;
B.容量瓶未干燥處理不會影響溶質(zhì)的物質(zhì)的量和溶液的體積,對所配溶液濃度無影響,故不符合題意;
C.定容加水時超過刻度線后,立即吸出多余的水會使溶質(zhì)的物質(zhì)的量偏小,導(dǎo)致所配溶液濃度偏小,故符合題意;
D.將溶液從燒杯轉(zhuǎn)移到容量瓶中后沒有洗滌燒杯使溶質(zhì)的物質(zhì)的量偏小,導(dǎo)致所配溶液濃度偏小,故符合題意;
故選CD;
【小問4詳解】
實驗時,為使三頸燒瓶中反應(yīng)物受熱均勻,應(yīng)向三頸燒瓶中加入亞硫酸鈉溶液作為傳熱介質(zhì),故答案為:Na2SO3;
【小問5詳解】
由題意可知,氫氧化鈷轉(zhuǎn)化為亞鈷離子的反應(yīng)為氫氧化鈷酸性條件下與亞硫酸鈉溶液反應(yīng)生成亞鈷離子、硫酸根離子和水,反應(yīng)的離子方程式為2C(OH)3+SO+4H+=2C2++SO+5H2O,故答案為:2C(OH)3+SO+4H+=2C2++SO+5H2O;
【小問6詳解】
草酸鈉是強堿弱酸鹽,草酸銨是弱酸弱堿鹽,草酸鈉溶液的堿性更強,若用草酸鈉溶液代替草酸銨溶液,會有氫氧化亞鈷沉淀生成,導(dǎo)致草酸亞鈷的產(chǎn)率降低,故答案為:若用草酸鈉溶液代替草酸銨溶液,會有氫氧化亞鈷沉淀生成,導(dǎo)致CC2O4的產(chǎn)率降低;
【小問7詳解】
由題意可知,草酸鈷晶體的物質(zhì)的量為=0.1ml,由鈷原子個數(shù)守恒可知,B點固體中氧原子的物質(zhì)的量為=0.1ml,則B點所得固體的化學(xué)式為CO;同理可知,D點固體中氧原子的物質(zhì)的量為≈0.133ml,則D點固體的化學(xué)式為C3O4,CD段發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為6CO+O22C3O4,故答案為:CO;6CO+O22C3O4。
10. 為促進碳中和,科研工作者利用化學(xué)鏈技術(shù)將CO2轉(zhuǎn)化為燃料CO,回答下列問題:
(1)化學(xué)鏈技術(shù)分為兩個過程:
過程一:還原器中,低價態(tài)金屬氧化物(FeO,Ce2O3、NbO2)載氧體將CO2,還原為CO,選用FeO作還原劑時,可能發(fā)生的反應(yīng)有:
反應(yīng)I:3FeO(s)+CO2(g)=Fe3O4(s)+CO(g) ΔH1=-9.8kJ·ml-1
反應(yīng)Ⅱ:6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) ΔH2=-189.0kJ·ml-1
反應(yīng)Ⅲ:C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH3
根據(jù)蓋斯定理,計算ΔH3=___________kJ·ml-1。
過程二:再生反應(yīng)器中,可能發(fā)生以下兩種路徑(僅表示轉(zhuǎn)化過程):
直接再生:MOy→MOx+O2
間接再生:MOy+C→MOx+CO
壓強101kPa下,不同金屬氧化物直接再生路徑和間接再生路徑的ΔG隨溫度變化如圖1和圖2所示,則在研究溫度內(nèi),直接再生路徑不可行的主要原因是___________。

(2)間接再生時,化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度變化見圖3,則間接再生反應(yīng)均為___________(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng),根據(jù)圖3,化學(xué)鏈技術(shù)將CO2還原為CO的最優(yōu)載氧體系為Fe3O4/FeO,其主要原因是___________。

(3)為確定過程一的最佳反應(yīng)溫度,在還原器中按n(FeO):n(CO2)=3:1投料,達平衡時各組分的物質(zhì)的量如圖4所示。

①結(jié)合(1)中過程一的反應(yīng)分析,800℃之前,n(CO))隨溫度升高而增大的原因是_____________。
②800℃之后的高溫條件下,n(CO2)和n(CO)趨于穩(wěn)定,說明溫度對反應(yīng)I、Ⅱ、Ⅲ的平衡影響不大,但n(FeO)仍在增大,則主要發(fā)生的化學(xué)方程式為___________。
③800℃達平衡時,容器內(nèi)總壓為pkPa.n(CO2)=0.66ml。n(CO)=0.33ml,則消碳反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp=___________kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。
【答案】(1) ①. +169.4 ②. 直接再生路徑的ΔG均大于0,反應(yīng)不自發(fā)
(2) ①. 吸熱 ②. 在相同溫度下,F(xiàn)e3O4/FeO載氧體系參與反應(yīng)時,平衡常數(shù)最大(Fe3O4/FeO載氧體系成本較低)
(3) ①. 反應(yīng)I為放熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),溫度升高促進反應(yīng)I逆向進行、反應(yīng)Ⅲ正向進行,800℃之前,溫度對反應(yīng)Ⅲ的影響程度大于反應(yīng)I,故n(CO)隨溫度升高而增大 ②. Fe+Fe3O44FeO ③.
【解析】
【小問1詳解】
已知:反應(yīng)I:3FeO(s)+CO2(g)=Fe3O4(s)+CO(g) ΔH1=-9.8kJ·ml-1
反應(yīng)Ⅱ:6FeO(s)+CO2(g)=2Fe3O4(s)+C(s) ΔH2=-189.0kJ·ml-1
根據(jù)蓋斯定律,由①-②得反應(yīng)Ⅲ:C(s)+CO2(g)=2CO(g) ΔH3=ΔH1-ΔH2=-9.8kJ·ml-1-(-189.0kJ·ml-1)= +169.4 kJ·ml-1;答案為+169.4;
直接再生路徑的ΔG均大于0,反應(yīng)不自發(fā),故在研究溫度內(nèi),直接再生路徑不可行;
【小問2詳解】
間接再生時,化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度變化見圖3,隨著溫度的升高,lnK增大,則K增大,說明升高溫度平衡正向移動,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);則間接再生反應(yīng)均為吸熱反應(yīng),根據(jù)圖3,化學(xué)鏈技術(shù)將CO2還原為CO的最優(yōu)載氧體系為Fe3O4/FeO,其主要原因是在相同溫度下,F(xiàn)e3O4/FeO載氧體系參與反應(yīng)時,平衡常數(shù)最大(Fe3O4/FeO載氧體系成本較低);
【小問3詳解】
①反應(yīng)I為放熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),溫度升高促進反應(yīng)I逆向進行、反應(yīng)Ⅲ正向進行,800℃之前,溫度對反應(yīng)Ⅲ的影響程度大于反應(yīng)I,故n(CO)隨溫度升高而增大;
②800℃之后的高溫條件下,n(CO2)和n(CO)趨于穩(wěn)定,說明溫度對反應(yīng)I、Ⅱ、Ⅲ的平衡影響不大,則氣體濃度幾乎保持不變,但n(FeO)仍在增大,則只能固體物質(zhì)在參與反應(yīng),結(jié)合鐵的氧化物中鐵的價態(tài)可知,主要發(fā)生的化學(xué)方程式為Fe+Fe3O44FeO;
③800℃達平衡時,容器內(nèi)總壓為pkPa.n(CO2)=0.66ml。n(CO)=0.33ml,則消碳反應(yīng)C(s)+CO2(g)=2CO(g)的平衡常數(shù)Kp==0.165pkPa=kPa。
【化學(xué)—選修:物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
11. 含銅物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有著廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:
(1)一個原子軌道填充2個自旋方向相反(順時針和逆時針)的電子。原子中電子有兩種相反的自旋狀態(tài),分別用和表示,稱為電子的自旋磁量子數(shù),則基態(tài)銅原子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為_______;基態(tài)較基態(tài)更穩(wěn)定的原因是_______。
(2)稀溶液中存在,空間構(gòu)型為八面體形:下列對中雜化方式推斷合理的是_______(填標(biāo)號)。
A. B. C. D.
(3)可形成,其中en代表。1ml該配合物中,VSEPR模型為四面體的非金屬原子共有_______個;C、N、F的電負性由大到小的順序為_______。
(4)一種由Cu、In、Te組成的晶體屬四方晶系,晶胞參數(shù)如圖所示,晶胞棱邊夾角均為90°,晶體中Te原子填充在Cu、In圍成的四面體空隙中,則四面體空隙的占有率為_______;該晶體的化學(xué)式為_______。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子的分數(shù)坐標(biāo),如A點,B點原子的分數(shù)坐標(biāo)分別為(0,0,0)、,則C點原子的分數(shù)坐標(biāo)為_______,晶胞中C、D間距離_______pm。
【答案】11. ①. 或- ②. 基態(tài)Cu+的價電子排布式為全充滿的3d10結(jié)構(gòu),而Cu2+的價電子排布式為3d9,所以基態(tài)Cu+比Cu2+穩(wěn)定 12. C
13. ①. 11 ②. F>N>C
14. ①. 50% ②. CuInTe2 ③. () ④.
【解析】
【小問1詳解】
Cu的原子序數(shù)為29,基態(tài)價電子排布式為3d104s1,則自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+或-;基態(tài)Cu+的價電子排布式為全充滿的3d10結(jié)構(gòu),而Cu2+的價電子排布式為3d9,所以基態(tài)Cu+比Cu2+穩(wěn)定。
【小問2詳解】
[Cu(H2O)6]2+的空間構(gòu)型為八面體形,則Cu2+的價層電子對數(shù)為6,雜化軌道數(shù)為6,所以其雜化方式可能為sp3d2,故選C。
【小問3詳解】
在H2N?CH2?CH2?NH2中,C原子和N原子均為sp3雜化,NH3和的中心原子也均為sp3雜化,其VSEPR模型均為四面體形,1ml該配合物中有2mlen、1mlNH3和2ml,則VSEPR模型為四面體的非金屬原子共有11個;同周期元素的電負性從左到右逐漸增大,則C、N、F的電負性由大到小的順序為F>N>C。
【小問4詳解】
根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,在一個晶胞中,Cu、In圍成的四面體空隙共有16個,晶體中Te原子有8個,晶體中Te原子填充在Cu、In圍成的四面體空隙中,則四面體空隙的占有率為50%;該晶胞中Cu位于8個頂點、4個位于面心、1個位于體心,共有Cu:8+4+1=4個;In位于面心和棱心,位于面心的有6個,位于棱心的有4個,共有6+4=4個,Te有8個,所以該晶體的化學(xué)式為CuInTe2;C點原子位于下面的二分之一晶胞分成的8個小晶胞其中之一的體心,根據(jù)A和B的原子坐標(biāo),可知C點原子的坐標(biāo)為();晶胞中C、D間的距離是一個邊長為、長方形的面對角線,距離為。
【化學(xué)—選修:有機化學(xué)基礎(chǔ)】
12. 有機太陽能電池利用有機半導(dǎo)體將光能轉(zhuǎn)換為電能。科學(xué)家設(shè)計了一種新型有機太陽能電池材料,其部分合成路線如下:
(1)化合物A的含氧官能團有___________(填官能團名稱)。
(2)化合物B的一種同分異構(gòu)體能溶解于水溶液,遇不顯色。核磁共振氫譜檢測到三組峰(峰面積比為1:2:2),其結(jié)構(gòu)簡式為___________。
(3)化合物C的名稱是___________,分子式是___________。
(4)由B到D的轉(zhuǎn)化過程中涉及的反應(yīng)類型有________、_________和_________
(5)化合物E可通過頻哪醇()和聯(lián)硼酸()的脫水反應(yīng)制備。頻哪醇的結(jié)構(gòu)簡式是___________。
(6)某同學(xué)分析以上合成路線,發(fā)現(xiàn)制備化合物F和H的反應(yīng)類型都屬于___________反應(yīng)。進而提出了化合物H的另外一種制備方法:首先在的催化下,化合物G與E反應(yīng)合成新的化合物Ⅰ,其結(jié)構(gòu)簡式為___________?;衔铫裨诘拇呋屡c化合物___________(寫結(jié)構(gòu)簡式)反應(yīng)即可生成化合物H。
【答案】12. 羥基、醛基
13. 14. ①. 乙酸酐 ②. C4H6O3
15. ①. 加成反應(yīng) ②. 消去反應(yīng) ③. 取代反應(yīng)
16. 17. ①. 取代 ②. ③.
【解析】
【分析】由B可知A為:,根據(jù)分析,B與C經(jīng)過3步反應(yīng)得到D: (D);D與E發(fā)生取代反應(yīng)得到F,F(xiàn)與G發(fā)生取代反應(yīng)得到H。
【小問1詳解】
根據(jù)分析,A為:,含氧官能團名稱為:羥基、醛基;
【小問2詳解】
B為,化合物B的一種同分異構(gòu)體能溶解于水溶液,遇不顯色,說明含酯基,核磁共振氫譜檢測到三組峰說明有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,峰面積比為1:2:2說明氫原子個數(shù)比為1:2:2,滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為:;
【小問3詳解】
C名稱為乙酸酐,分子式是:C4H6O3;
【小問4詳解】
根據(jù)分析,B經(jīng)過加成反應(yīng)、消去反應(yīng)、取代反應(yīng)得到D;
【小問5詳解】
根據(jù)化合物E的結(jié)構(gòu),可知頻哪醇()的結(jié)構(gòu)簡式為:;
【小問6詳解】

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