
A 級·基礎(chǔ)達標練
一、選擇題
1.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的說法中正確的是( C )
A.鐵作催化劑可加快反應(yīng)速率,且有利于化學(xué)平衡向合成氨的方向移動
B.升高溫度可以加快反應(yīng)速率,且有利于化學(xué)平衡向合成氨的方向移動
C.增大壓強能縮短到達平衡狀態(tài)所用的時間
D.合成氨采用的壓強是1×107~3×107 Pa,因為該壓強下鐵觸媒的活性最高
解析:使用催化劑只加快反應(yīng)速率,對化學(xué)平衡移動沒有影響,故A說法錯誤;升高溫度,加快反應(yīng)速率,合成氨為放熱反應(yīng),根據(jù)勒夏特列原理,升高溫度,化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動,不利于合成氨,故B說法錯誤;合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g),增大壓強,加快反應(yīng)速率,縮短達到平衡狀態(tài)所用時間,故C說法正確;合成氨采用的壓強是1×107~3×107 Pa,考慮對材料的強度和設(shè)備的制造要求,與鐵觸媒的活性之間無關(guān)系,故D說法錯誤。
2.在合成氨工業(yè)中,要使氨的產(chǎn)率增大,同時又能提高化學(xué)反應(yīng)速率,可采取的措施有( C )
①增大容器體積使壓強減小 ②減小容器體積使壓強增大 ③升高溫度 ④降低溫度 ⑤恒溫恒容,再充入等量的N2和H2 ⑥恒溫恒壓,再充入等量的N2和H2 ⑦及時分離產(chǎn)生的NH3 ⑧使用催化劑
A.②④⑤⑥⑦ B.②③④⑤⑦⑧
C.只有②⑤ D.①②③⑤⑧
解析:從反應(yīng)速率的角度分析,①④⑦均使化學(xué)反應(yīng)速率降低,②③⑤⑧均使化學(xué)反應(yīng)速率升高,⑥不影響化學(xué)反應(yīng)速率。從平衡移動的角度分析,②④⑤⑦使化學(xué)平衡向右移動,使氨的產(chǎn)率增大,⑥⑧不影響化學(xué)平衡,①③使化學(xué)平衡向左移動。
3.合成氨反應(yīng)通??刂圃?0 MPa~30 MPa的壓強和400~500 ℃左右的溫度,且進入合成塔的氮氣和氫氣的體積比為13,經(jīng)科學(xué)測定,在相應(yīng)條件下氮氣和氫氣反應(yīng)所得氨的平衡濃度(體積分數(shù))如表所示:
而實際從合成塔出來的混合氣體中含有氨約為15%,這表明( D )
A.表中所測數(shù)據(jù)有明顯誤差
B.生產(chǎn)條件控制不當(dāng)
C.氨的分解速率大于預(yù)測值
D.合成塔中的反應(yīng)并未達到平衡
解析:這說明實際合成氨工業(yè)中需要考慮單位時間的產(chǎn)量問題,并未讓合成氨反應(yīng)達到平衡,因為讓反應(yīng)達到平衡需要一定的時間,時間太長得不償失。
二、非選擇題
4.2018年是合成氨工業(yè)先驅(qū)哈伯(F·Haber)獲得諾貝爾獎100周年。N2和H2生成NH3的反應(yīng)為eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·ml-1,在Fe催化劑作用下的反應(yīng)歷程如下(*表示吸附態(tài))
化學(xué)吸附:N2(g)→2N*;H2(g)→2H*;
表面反應(yīng):N*+H*NH*;NH*+H*NHeq \\al(*,2);NHeq \\al(*,2)+H*NHeq \\al(*,3)
脫附:NHeq \\al(*,3)===NH3(g)
其中,N2的吸附分解反應(yīng)活化能高、速率慢,決定了合成氨的整體反應(yīng)速率。請回答:
(1)利于提高合成氨平衡產(chǎn)率的條件有_AD__。
A.低溫 B.高溫
C.低壓 D.高壓
E.催化劑
(2)實際生產(chǎn)中,常用Fe作催化劑,控制溫度773 K,壓強3.0×107 Pa,原料中N2和H2物質(zhì)的量之比為12.8。分析說明原料氣中N2過量的兩個理由_原料氣中N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率__;_N2在Fe催化劑上的吸附是決速步驟,適度過量有利于提高整體反應(yīng)速率__。
解析:(1)eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)NH3(g) ΔH(298 K)=-46.2 kJ·ml-1是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。低溫有利于平衡正向進行,提高氨氣產(chǎn)率,故A正確;高溫平衡逆向進行,不利于提高氨氣產(chǎn)率,故B錯誤;低壓平衡逆向進行,不利于提高氨氣產(chǎn)率,故C錯誤;高壓平衡正向進行,利于提高氨氣產(chǎn)率,故D正確;催化劑只改變反應(yīng)速率,不改變化學(xué)平衡,不能提高氨氣產(chǎn)率,故E錯誤。
(2)原料中N2和H2物質(zhì)的量之比為12.8,原料氣中N2過量的兩個理由:原料氣中N2相對易得,適度過量有利于提高H2的轉(zhuǎn)化率;N2在Fe催化劑上的吸附是決速步驟,適度過量有利于提高整體反應(yīng)速率。
5.二甲醚(DME)被譽為“21世紀的清潔燃料”。由合成氣制備二甲醚的主要原理如下:
①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
ΔH1=-111 kJ·ml-1
②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
ΔH2=-23.5 kJ·ml-1
③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
ΔH3=-41.2 kJ·ml-1
回答下列問題:
(1)則反應(yīng)3H2(g)+3CO(g)CH3OCH3(g)+CO2(g)的ΔH=_-286.7__kJ·ml-1。
(2)下列措施中,能提高CH3OCH3產(chǎn)率的有_AC__。
A.使用過量的CO
B.升高溫度
C.增大壓強
(3)反應(yīng)③能提高CH3OCH3的產(chǎn)率,原因是_消耗了反應(yīng)②生成的H2O(g),有利于反應(yīng)②正向進行,同時生成了H2有利于反應(yīng)①正向移動__。
(4)將合成氣以eq \f(n?H2?,n?CO?)=2通入1 L的反應(yīng)器中,一定條件下發(fā)生反應(yīng):4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH,其CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度、壓強變化關(guān)系如圖1所示,下列說法正確的是_A__。
A.ΔHp1
C.p2>p1>p3 D.p2>p1=p3
解析:根據(jù)勒夏特列原理,改變某一外界條件時,平衡只能向減弱這種改變的方向移動。
4.已知:2SO2(g)+O2(g)===2SO3(g) ΔH=-197.8 kJ·ml-1。起始反應(yīng)物為SO2和O2(物質(zhì)的量之比為21,且總物質(zhì)的量不變)SO2的平衡轉(zhuǎn)化率(%)隨溫度和壓強的變化如下表,下列說法不正確的是( B )
A.一定壓強下降低溫度,SO2的轉(zhuǎn)化率增大
B.在不同溫度、壓強下,轉(zhuǎn)化相同物質(zhì)的量的SO2所需要的時間相等
C.使用催化劑可以縮短反應(yīng)達到平衡所需的時間
D.工業(yè)生產(chǎn)通常不采取加壓措施是因為常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已相當(dāng)高
解析:由表格數(shù)據(jù)及勒夏特列原理知,針對放熱反應(yīng),一定壓強下降低溫度,平衡正向移動,反應(yīng)物SO2的轉(zhuǎn)化率增大,A正確;由于在不同溫度、壓強下,化學(xué)反應(yīng)速率不一定相等,故轉(zhuǎn)化相同物質(zhì)的量的SO2所需要的時間不一定相等,B錯誤;催化劑對化學(xué)平衡移動無影響,但可以縮短到達平衡所花的時間,C正確;由圖中數(shù)據(jù)可知,不同溫度下,1.01×105Pa(常壓)下SO2的轉(zhuǎn)化率分別為99.2%,97.5%,93.5%,已經(jīng)相當(dāng)高了,且加壓后轉(zhuǎn)化率升高并不明顯,所以沒有必要通過加壓提高轉(zhuǎn)化率,D正確。
二、非選擇題
5.甲醇是一種重要的有機化工原料,需求量巨大。我國獨創(chuàng)的聯(lián)醇工藝的核心是采用一氧化碳加氫中壓合成法,主要反應(yīng)如下:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-111.0 kJ·ml-1
另有副反應(yīng):4CO+2H2O===3CO2+CH4等;中壓法操作:壓力為10~15 MPa,溫度控制在513~543 K,所用催化劑是CuO-ZnO-Al2O3。合成甲醇的流程如圖所示:
請回答:
(1)實際生產(chǎn)中CO不能過量,以免生成羰基鐵使催化劑失去活性,而氫氣過量是有益的,指出兩點理由:_既可以防止或減少副反應(yīng)發(fā)生,又可帶走反應(yīng)熱避免催化劑過熱而中毒__。
(2)采取10~15 MPa壓力的作用是_加壓有利于提高CO轉(zhuǎn)化率,但也增加了能源消耗和設(shè)備強度,故宜采取經(jīng)濟效益較好的壓力__;溫度控制在513~543 K的原因是_此溫度下催化劑活性較高,甲醇產(chǎn)率較大__。
(3)原料氣中的H2S對銅催化劑影響很大,故應(yīng)先除去,通常用生石灰除雜,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 H2S+CaO===CaS+H2O 。
(4)若CO的轉(zhuǎn)化率為80%,當(dāng)有22.4 m3(標準狀況)CO與過量H2充分反應(yīng)(不計其他副反應(yīng)),可制得純度為96%的甲醇的質(zhì)量為_26.67__kg,同時獲得熱量_8.88×104__kJ。
解析:(1)氫氣過量提高一氧化碳的轉(zhuǎn)化率,防止副反應(yīng)發(fā)生,大量的氣流又可帶走反應(yīng)放出的熱量。
(2)CO(g)+2H2 (g)===CH3OH(g) ΔH=-111.0 kJ·ml-1,正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng),增大壓強雖然有利于平衡正向移動,提高甲醇的產(chǎn)量,提高CO轉(zhuǎn)化率,但也增加了能源消耗和設(shè)備強度,故宜采取經(jīng)濟效益較好的壓力;正反應(yīng)是放熱反應(yīng),從有利于甲醇生成的角度考慮應(yīng)是低溫,但溫度過低達不到催化劑的活性,所以此溫度下催化劑活性較高,甲醇產(chǎn)率較大。
(3)原料氣中的H2S對銅催化劑影響很大,故應(yīng)先除去,通常用生石灰除雜,生成硫化鈣和水,所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2S+CaO===CaS+H2O。
(4)根據(jù)CO(g)+2H2 (g)CH3OH(g)得1 ml的一氧化碳生成32×10-3 kg的甲醇,22.4 m3(標準狀況)的物質(zhì)的量為eq \f(22.4×103,22.4)=103 ml,所以可制得純度為96%的甲醇的質(zhì)量為eq \f(103×80%×32×10-3,96%)≈26.67 kg,根據(jù)CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g) ΔH=-111.0 kJ·ml-1,1 ml CO完全反應(yīng)放出111 kJ的熱量,103 ml×80%=800 ml,所以放出熱量為111×800=8.88×104(kJ)。
6.工業(yè)合成氨的反應(yīng)為:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92 kJ·ml-1
(1)根據(jù)下表數(shù)據(jù)計算x=_946__。
(2)在體積為V L的恒容密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),其平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系如表:
①判斷K1_>__K2。(填“>”“=”或“
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