?2024屆安徽省高三摸底大聯(lián)考
化學(xué)
考生注意：
1.本試卷分選擇題和非選擇題兩部分。滿分100分，考試時(shí)間75分鐘。
2.考生作答時(shí)，請(qǐng)將答案答在答題卡上。選擇題每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑；非選擇題請(qǐng)用直徑0.5毫米黑色墨水簽字筆在答題卡上各題的答題區(qū)域內(nèi)作答。超出答題區(qū)域書寫的答案無效，在試題卷、草稿紙上作答無效。
3.本卷命題范圍：必修第一冊(cè)、必修第二冊(cè)，選擇性必修1、選擇性必修2。
可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-1 C-12 N-14 O-16 Cl-35.5 Ni-59
一、選擇題：本題共14小題，每小題3分，共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。
1. 中華文化源遠(yuǎn)流長，化學(xué)與文化傳承密不可分。下列說法錯(cuò)誤的是
A. 古壁畫顏料中所用的鐵紅，其主要成分為Fe2O3
B. 古代竹木簡牘的主要成分纖維素屬于天然高分子
C. 非遺文化“北京絹人”由絲絹制成，不能用加酶洗滌劑清洗
D. 龜甲的成分之一羥基磷灰石屬于有機(jī)物
【答案】D
【解析】
【詳解】A．為紅色，常被用作油漆、涂料、油墨和橡膠的紅色顏料，俗稱鐵紅，A正確；
B．纖維素是一種天然化合物，其分子式為，相對(duì)分子質(zhì)量較高，是一種天然高分子，B正確；
C．絲絹的主要成分是蛋白質(zhì)，蛋白質(zhì)在酶的作用下會(huì)水解為氨基酸，因此不能用加酶洗滌劑清洗，C正確；
D．羥基磷灰石又稱羥磷灰石、堿式磷酸鈣，其化學(xué)式為，屬于無機(jī)物，D錯(cuò)誤；
故選：D。
2. 下列制取SO2、驗(yàn)證其漂白性并制備CuSO4?5H2O晶體的實(shí)驗(yàn)裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br />
A. 裝置甲制SO2 B. 裝置乙收集SO2
C. 裝置丙驗(yàn)證SO2漂白性 D. 裝置丁蒸干溶液得CuSO4?5H2O晶體
【答案】C
【解析】
【詳解】A．在加熱條件下，和濃硫酸反應(yīng)生成，A錯(cuò)誤；
B．二氧化硫密度大于空氣，應(yīng)該采用向上排空氣法收集，導(dǎo)氣管應(yīng)該遵循“長進(jìn)短出”的原則，B錯(cuò)誤；
C．二氧化硫與品紅化合生成無色物質(zhì)，可體現(xiàn)二氧化硫的漂白性，C正確；
D．從溶液中獲得晶體，應(yīng)該將溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，而不是采用蒸發(fā)結(jié)晶方法，D錯(cuò)誤；
故選：C。
3. 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)是化學(xué)學(xué)科的重要觀念。下列敘述錯(cuò)誤的是
A. 霓虹燈光與原子核外電子躍遷釋放能量有關(guān)
B. 沸點(diǎn)：CH3COOH＞HCOOCH3，主要與CH3COOH是極性分子有關(guān)
C. 酸性：CICH2COOH＞CH3COOH，與Cl的電負(fù)性大于H的電負(fù)性有關(guān)
D. 冠醚識(shí)別堿金屬離子，與微粒直徑有關(guān)
【答案】B
【解析】
【詳解】A．基態(tài)原子吸收能量，電子躍遷到激發(fā)態(tài)，從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)，能量以光的形式釋放，A正確；
B．沸點(diǎn)：CH3COOH＞HCOOCH3，主要與CH3COOH容易形成分子間氫鍵有關(guān)，B錯(cuò)誤；
C．的電負(fù)性大，導(dǎo)致的羧基中的極性增大，更易電離出，酸性更強(qiáng)，C正確；
D．冠醚是皇冠狀的分子，可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子，D正確；
答案選B。
4. 乙醛是一種重要的有機(jī)化工原料，制備原理之一是2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是
A. 1L1mol?L-1乙醇水溶液中含有氫原子數(shù)目為6NA
B. 44g乙醛中所含σ鍵的數(shù)目為6NA
C. 18g冰中含有的氫鍵數(shù)目為2NA
D. 每消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48L氧氣，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.8NA
【答案】A
【解析】
【詳解】A．1L1mol?L-1乙醇水溶液中含有1molC2H5OH，含有氫原子數(shù)目6NA，水中也含原子，A錯(cuò)誤；
B．1個(gè)乙醛分子中含有4個(gè)、1個(gè)、1個(gè)，共6個(gè)鍵，則乙醛中含有鍵，B正確；
C．冰中1個(gè)能形成2個(gè)氫鍵，故冰即冰晶體中含個(gè)氫鍵，C正確；
D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下氧氣，物質(zhì)的量是，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為，D正確；
故選A。
5. 侯德榜聯(lián)合制堿法的原理之一是NH3+CO2+NaCl+H2O=NH4Cl+NaHCO3↓。下列關(guān)于該原理中涉及到的微粒的敘述正確的是
A. NH3VSEPR模型為
B. 基態(tài)鈉離子的電子排布式：1s22s22p63s1
C. NaCl的形成過程：
D. O元素2pz電子云圖為
【答案】D
【解析】
【詳解】A．價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4，VSEPR模型為四面體形，A錯(cuò)誤；
B．Na是11號(hào)元素，基態(tài)鈉離子的電子排布式為，B錯(cuò)誤；
C．NaCl為離子化合物，書寫電子式時(shí)注意，左邊寫鈉原子和氯原子電子式，右邊寫氯化鈉的電子式，中間用箭頭連接，形成過程為：，C錯(cuò)誤；
D．2pz軌道形狀為兩個(gè)橢圓球，又稱為啞鈴形，電子云圖為，D正確；
故選D。
6. 已知pH：H2CO3＜HClO＜。下列實(shí)踐活動(dòng)對(duì)應(yīng)離子方程式正確的是
A. 用白醋擦拭洗手盆上的鐵銹：6H++Fe2O3=2Fe3++3H2O
B. 向NaClO溶液中通入少量CO2：ClO-+CO2+H2O=HClO+
C. 用石灰乳除去工業(yè)尾氣中的氯氣：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
D. 泡沫滅火器的原理：Al3++4=4CO2↑++2H2O
【答案】B
【解析】
【詳解】A．白醋中的有效成分CH3COOH是弱電解質(zhì)，不能改寫為離子形式，A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)pH：H2CO3＜HClO＜，酸性：，所以，B正確；
C．石灰乳在常溫下是細(xì)膩的白色粉末，微溶于水，吸收氯氣時(shí)，發(fā)生反應(yīng)：2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O，該反應(yīng)是離子反應(yīng)，但不能用離子方程式表示，C錯(cuò)誤；
D．泡沫滅火器的原理：，D錯(cuò)誤；
故選B。
7. 抗生素克拉維酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，下列關(guān)于克拉維酸的說法正確的是

A. C、N原子軌道的雜化類型相同
B. 基態(tài)原子的第一電離能：C＜N＜O
C. 可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)
D. 所有原子共平面
【答案】C
【解析】
【詳解】A．N采用雜化，采用雜化和雜化，A錯(cuò)誤；
B．N原子2p軌道半充滿，較為穩(wěn)定，第一電離能大于相鄰元素，基態(tài)原子的第一電離能：，B錯(cuò)誤；
C．該物質(zhì)中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，含有羥基和羧基，能發(fā)生取代反應(yīng)，C正確；
D．該物質(zhì)中存在飽和碳原子，所有原子不可能共平面，D錯(cuò)誤；
故答案選C。
8. 研究發(fā)現(xiàn)，油畫創(chuàng)作中用到的顏料雌黃(As2S3)褪色的原因是其在不同的空氣濕度和光照條件下發(fā)生了以下兩種化學(xué)反應(yīng)：
H3AsO4+H2SO4As2S3As2O3+H2S2O3
下列說法正確的是
A. 硫代硫酸根S2O的空間結(jié)構(gòu)是正四面體
B. 反應(yīng)①和②中均有兩種氧化產(chǎn)物
C. 等量的As2S3在反應(yīng)①和②中耗氧量相等
D. 反應(yīng)①和②中，氧化等量的As2S3轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為7∶3
【答案】D
【解析】
【詳解】A．中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，采用雜化，形成的4個(gè)鍵的鍵長不完全一樣，故其空間結(jié)構(gòu)不是正四面體形，A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)②中As的化合價(jià)沒變，故只有H2S2O3一種氧化產(chǎn)物，B錯(cuò)誤；
C．根據(jù)題給信息可知，反應(yīng)①的方程式為，反應(yīng)②的方程式為，則等量的在反應(yīng)①和②中耗氧量不相等，C錯(cuò)誤；
D．中為價(jià)，為價(jià)，經(jīng)過反應(yīng)①后，變?yōu)閮r(jià)，變?yōu)閮r(jià)，則失電子，經(jīng)過反應(yīng)②后，的化合價(jià)沒有變，變?yōu)閮r(jià)，則失電子，則反應(yīng)①和②中，氧化轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為，D正確；
故答案選D。
9. 下列實(shí)驗(yàn)操作或方法能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?br /> 選項(xiàng)
實(shí)驗(yàn)操作或方法
實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br /> A
用溫度傳感器采集酸堿中和滴定過程中錐形瓶內(nèi)溶液溫度數(shù)據(jù)，并進(jìn)行計(jì)算
可測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱
B
取5mL0.1mol?L-1KI溶液于試管中，加入1mL0.1mol?L-1FeCl3溶液，充分反應(yīng)后滴入5滴15%KSCN溶液
探究KI與FeCl3反應(yīng)的限度
C
將Na2O2與SO2反應(yīng)后的固體物質(zhì)加水溶解，再加硝酸酸化的硝酸銀溶液
驗(yàn)證Na2O2與SO2反應(yīng)是否生成了Na2SO3
D
向碳酸鈉溶液中加入濃鹽酸，將反應(yīng)后的氣體通入硅酸鈉溶液中
判斷C和Si的非金屬性

A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【詳解】A．中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定過程，需要保溫隔熱，不能在敞口環(huán)境中測定溫度，A錯(cuò)誤；
B．向KI溶液中加入少量的，若沒有剩余說明反應(yīng)是完全的，因此向反應(yīng)后的溶液中加入溶液，若溶液變紅，則說明該反應(yīng)是有限度的，B正確；
C．硝酸具有強(qiáng)氧化性，無法驗(yàn)證與反應(yīng)是否生成了，C錯(cuò)誤；
D．濃鹽酸易揮發(fā)，會(huì)與硅酸鈉反應(yīng)，無法判斷C和Si非金屬性，D錯(cuò)誤；
故選：B。
10. 某性能優(yōu)良的多孔儲(chǔ)氫材料前驅(qū)體結(jié)構(gòu)如圖所示，X、Y、Z、W、M為原子序數(shù)依次增大的短周期主族非金屬元素，基態(tài)M原子的電子填充了3個(gè)能級(jí)，且成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的3倍。下列說法正確的是

A. 原子半徑：X＞Y＞Z
B. 陰、陽離子中均含有配位鍵
C. Z、W、M兩兩之間均能形成雙原子分子
D. X、W、M三種元素組成的化合物中不可能含有離子鍵
【答案】B
【解析】
【分析】由題干信息可知，基態(tài)M原子的電子填充了3個(gè)能級(jí)，且成對(duì)電子數(shù)是未成對(duì)電子數(shù)的3倍，故M為O，根據(jù)多孔儲(chǔ)氫材料前驅(qū)體結(jié)構(gòu)圖可知W周圍形成了4個(gè)單鍵，再結(jié)合信息X、Y、Z、W、M原子序數(shù)依次增大，故W為N元素，X只形成一個(gè)單鍵，X為H元素，Z為C元素，則Y為B元素，以此來解答。
【詳解】根據(jù)題意可知X、Y、Z、W、M依次為H、B、C、N、O。
A．原子半徑：，A錯(cuò)誤；
B．陽離子中N與C之間形成1個(gè)配位鍵，N原子提供孤對(duì)電子，C提供空軌道，陰離子O與B形成1個(gè)配位鍵，故B正確；
C．C和N不能形成雙原子分子，C錯(cuò)誤；
D．H、N、O三種元素可以形成，含有離子鍵，D錯(cuò)誤。
答案選B。
11. 工業(yè)上用CO2合成乙酸的反應(yīng)路徑如圖所示，下列說法正確的是

A. A、B依次為HI、CH3I
B. 反應(yīng)過程中碳元素的化合價(jià)始終不變
C. 路徑2中A是還原產(chǎn)物
D. 催化循環(huán)的總反應(yīng)為2CO2+4H2CH3COOH
【答案】A
【解析】
【詳解】A．依據(jù)元素守恒，結(jié)合反應(yīng)規(guī)律可知，A正確；
B．碳元素在中顯價(jià)，在中顯0價(jià)，碳元素的化合價(jià)跟成鍵原子的非金屬性有關(guān)，B錯(cuò)誤；
C．路徑2的反應(yīng)為，是氧化產(chǎn)物，C錯(cuò)誤；
D．根據(jù)圖示，和在催化作用下生產(chǎn)和，所以循環(huán)的總反應(yīng)為，D錯(cuò)誤；
故選：A。
12. 1－苯基丙炔(Ph－C≡C－CH3，其中“Ph－”表示苯基)可與HCl在一定條件下發(fā)生催化加成，反應(yīng)如圖1：

反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖2所示(已知：反應(yīng)1，3為放熱反應(yīng))。下列說法正確的是

A. 反應(yīng)焓變：△H1＜△H2
B. 反應(yīng)活化能：反應(yīng)1＞反應(yīng)2
C. 20min時(shí)及時(shí)分離產(chǎn)物，產(chǎn)率：b＞a
D. 增大HCl濃度可以提高1－苯基丙炔的轉(zhuǎn)化率
【答案】D
【解析】
【詳解】A．由蓋斯定律可知，反應(yīng)2=反應(yīng)1+反應(yīng)3，反應(yīng)1、反應(yīng)3都是放熱反應(yīng)，則反應(yīng)1、反應(yīng)3的都小于0，所以反應(yīng)2也是放熱反應(yīng)，且反應(yīng)2的更小，因此反應(yīng)焓變：，A錯(cuò)誤；
B．反應(yīng)開始短時(shí)間內(nèi)，反應(yīng)1得到的產(chǎn)物a比反應(yīng)2得到的產(chǎn)物b多，說明反應(yīng)1的速率比反應(yīng)2的速率快，速率越快，其活化能越小，則反應(yīng)活化能：反應(yīng)反應(yīng)2，B錯(cuò)誤；
C．根據(jù)圖中信息，時(shí)，及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物a，C錯(cuò)誤；
D．增大濃度，平衡正向移動(dòng)，可以提高1－苯基丙炔的轉(zhuǎn)化率，D正確。
故選D。
13. 一種原位電化學(xué)沉淀技術(shù)制備納米碳酸鈣的方法是向Ca(OH)2過飽和溶液中通入CO2，實(shí)驗(yàn)室模擬該方法制備納米碳酸鈣的裝置如圖所示。下列說法正確的是

A. 離子交換膜為陰離子交換膜
B. 電極a上發(fā)生的反應(yīng)是4OH--4e-=O2↑+2H2O
C. X、Y、Z對(duì)應(yīng)的物質(zhì)依次是塊狀大理石、H2、NaOH
D. 電路中每通過2mol電子就有1mol離子通過交換膜
【答案】D
【解析】
【分析】該技術(shù)是采用電解原理實(shí)現(xiàn)制備納米碳酸鈣，結(jié)合圖示可知左側(cè)圓底燒瓶中制取二氧化碳，二氧化碳通入電解池左側(cè)，用于生成碳酸鈣，則電解池中右側(cè)的鈣離子應(yīng)通過離子交換膜進(jìn)入左側(cè)，由此可知離子交換膜為陽離子交換膜，且電極a為陰極，電極b為陽極，電極a 上反應(yīng)為，電極b上氯離子放電生成氯氣，氯氣進(jìn)入溶液Z中被吸收，Z可以為NaOH，據(jù)此分析解答。
【詳解】A．根據(jù)題意，離子交換膜應(yīng)為陽離子交換膜，A錯(cuò)誤；
B．電極a上的反應(yīng)為，B錯(cuò)誤；
C．如果是塊狀大理石，則會(huì)生成，不利于的生成，C錯(cuò)誤；
D．電路中每通過2mol電子，則溶液中有2mol電荷通過交換膜，由以上分析可知鈣離子通過離子交換膜，則鈣離子的物質(zhì)的量為1mol，D正確；
故選：D。
14. 浸金液浸取金的原理：Au+2S2O+Cu(NH3)=Au(S2O3)+2NH3(aq)+Cu(NH3)。常溫下，往pH=10.00、c(Cu2+)=0.01mol/L、c(S2O)=0.10mol/L的初始溶液中通入NH3配制浸金液。不同c(NH3)體系中含Cu微粒的分布系數(shù)如圖所示，其中M、N分別代表Cu(NH3)或Cu(NH3) 。如Cu(NH3)的分布系數(shù)δ=。下列說法錯(cuò)誤的是

A. N代表的物質(zhì)是Cu(NH3)
B. 反應(yīng)Cu(NH3)Cu(NH3)+NH3的平衡常數(shù)K的值為3.5
C. 浸金液中存在關(guān)系：2c(S2O)+c(HS2O)+c(OH-)=2c[Cu(NH3)]+2c[Cu(NH3) ]+c(H+)
D. c(NH3)=1mol/L時(shí)，c(S2O)＞c[Cu(NH3)]＞c[Cu(NH3)]＞c[Cu(S2O3)]
【答案】C
【解析】
【分析】濃度越大，的x值越大，則N代表的物質(zhì)是，M表示物質(zhì)是，據(jù)此分析解答。
【詳解】A．濃度越大，的x值越大，則N代表的物質(zhì)是，A正確；
B．和濃度相等時(shí)，，因此，B正確；
C．選項(xiàng)關(guān)系式表示的是電荷守恒，因?yàn)榻鹨号渲茣r(shí)用到硫代硫酸鹽，且原溶液中c(Cu2+)＜c()，因此溶液中可能含有其他金屬陽離子如，以及Cu(S2O3)等陰離子，C錯(cuò)誤；
D．結(jié)合圖像可知：c(NH3)=1mol/L時(shí)，c[]＞c[]＞c[]；且δ[]小于80%，δ[]約為20%，δ[]、δ[]、δ[]約為0，則溶液中Cu主要以銅氨配合物形式存在，且原溶液中c(Cu2+)=0.01mol/L，c()=0.10mol/L，故c()＞c[]，綜上所述，c()＞c[]＞c[]＞c[]，D正確；
故選C。
二、非選擇題：本題共4小題，共58分。
15. 草酸鎳常用作催化劑或生產(chǎn)鎳催化劑。某科研小組利用含鎳廢料(主要成分為NiS，另含Zn、Fe、CaO、SiO2等)制備草酸鎳晶體的工藝流程如圖：

已知：①常溫下Ksp(CaF2)=4×10-9；②當(dāng)某物質(zhì)濃度小于1.0×10-5mol?L-1時(shí)，視為完全沉淀。回答下列問題：
（1）酸浸過程中，1molNiS失去6NA個(gè)電子，同時(shí)生成兩種無色有毒氣體。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：________。
（2）除鐵時(shí)，不同的條件下可以得到不同的濾渣2。濾渣2的成分與溫度、pH的關(guān)系如圖所示。溫度60℃、pH=6時(shí)，濾渣2的主要成分是________；設(shè)計(jì)簡單實(shí)驗(yàn)方案檢驗(yàn)濾液中是否含有Fe2+：_______。

（3）已知“除鐵”后所得100mL溶液中c(Ca2+)=0.01mol?L-1，加入100mLNH4F溶液(忽略混合后溶液體積的變化)，使Ca2+恰好沉淀完全，則所加溶液c(NH4F)=________mol?L-1(不考慮F-的水解)。
（4）沉鎳工序主要過程為：蒸發(fā)濃縮、________、過濾所得固體，用75%的乙醇洗滌、110℃下烘干，得到草酸鎳晶體，其中用75%的乙醇洗滌的目的是________。
（5）鎳白銅(銅鎳合金)常用作海洋工程應(yīng)用材料。某鎳白銅合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①晶胞中銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為_______。
②已知一定條件下晶胞的棱長為acm，用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，在該條件下該晶體的摩爾體積為________m3?mol-1(用含a、NA的代數(shù)式表示)。
【答案】（1）NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O
（2） ①. FeOOH ②. 取少量濾液，向其中加入少量K3[Fe(CN)6]溶液，若產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則證明含有Fe2+
（3）0.06 （4） ①. 降溫結(jié)晶 ②. 洗去雜質(zhì)，減少草酸鎳晶體的損失
（5） ①. 1：3 ②. NA?a3?10-6
【解析】
【分析】含鎳廢料(主要成分為NiS，另含Zn、Fe、CaO、SiO2等)，加硝酸和硫酸溶解，NiS被氧化生成硫酸鎳，同時(shí)生成NO和SO2氣體；SiO2不溶于酸，CaO與硫酸反應(yīng)生成微溶性硫酸鈣；Zn、Fe轉(zhuǎn)化為Zn2+、Fe2+，過濾后在濾液中次氯酸鈉溶液，將Fe2+氧化為Fe3+，最終轉(zhuǎn)為氫氧化鐵沉淀；再過濾，濾液中加NaF將Ca2+進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀除去，過濾后，濾液中加有機(jī)萃取劑，除去鋅離子，分液后水層中加草酸銨溶液，將鎳離子轉(zhuǎn)化為草酸鎳，再經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾得到草酸鎳晶體，據(jù)此分析解答。
【小問1詳解】
1molNiS失去6NA個(gè)電子，同時(shí)生成兩種無色有毒氣體，分別為NO和SO2氣體，結(jié)合電子守恒及元素守恒得反應(yīng)方程式：NiS+H2SO4+2HNO3=NiSO4+SO2↑+2NO↑+2H2O；
【小問2詳解】
由圖可知溫度60℃、pH=6時(shí)，濾渣2的主要成分是FeOOH；檢驗(yàn)濾液中存在亞鐵離子的操作為：取少量濾液，向其中加入少量K3[Fe(CN)6]溶液，若產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則證明含有Fe2+；
【小問3詳解】
100mL溶液中c(Ca2+)=0.01mol?L-1，n(Ca2+)=0.001mol，消耗的NH4F的物質(zhì)的量為0.002mol，若使Ca2+恰好沉淀完全，反應(yīng)后溶液中F-的濃度為：c(F-)= mol?L-1，則剩余n(F-)=0.004mol，由此可知需要n(NH4F)=0.006mol，則所加溶液c(NH4F)=；
【小問4詳解】
草酸鎳溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾得到草酸鎳晶體；用75%的乙醇洗滌可洗去晶體表面雜質(zhì)，同時(shí)減少草酸鎳晶體的損失；
【小問5詳解】
①晶胞中銅原子位于頂點(diǎn)個(gè)數(shù)為，鎳原子位于面心個(gè)數(shù)為，銅原子與鎳原子的原子個(gè)數(shù)比為1：3；
②1個(gè)晶胞的體積為(a×10-2)3m3，該條件下該晶體的摩爾體積為NA?a3?10-6 m3?mol-1。
16. 從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯，可用來制取具有驅(qū)蟲效能的二氫荊芥內(nèi)酯。以下是二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線：

已知：鹵代烴可以發(fā)生反應(yīng)R－X+NaOH(aq)→R－OH+NaX。
（1）A、B中含氧官能團(tuán)的名稱依次是________、________。
（2）物質(zhì)C的結(jié)構(gòu)簡式是_______。
（3）D中有3個(gè)甲基，→D的化學(xué)方程式為_______。
（4）反應(yīng)1的化學(xué)方程式為_______。
（5）F的分子式為_______。
（6）H是E的同系物，且比E少兩個(gè)碳原子，結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)含有兩個(gè)側(cè)鏈的六元碳環(huán)，則H的同分異構(gòu)體有_______種(不考慮立體異構(gòu))；等量的H分別與過量的Na和NaHCO3反應(yīng)生成氣體的物質(zhì)的量的比是________。
【答案】（1） ①. 醛基 ②. 羧基
（2）CH3OH （3）+HBr
（4）+2NaOH→+CH3OH+NaBr
（5）C10H16O2
（6） ①. 8 ②. 1：1
【解析】
【分析】A被銀氨溶液氧化生成B，可知A中含有醛基，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D中含3個(gè)甲基，D為，D發(fā)生堿性水解再經(jīng)酸化生成E，E為：；E在濃硫酸作用發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成F，據(jù)此分析解答。
【小問1詳解】
A為，含氧官能團(tuán)為醛基，由B的結(jié)構(gòu)簡式可知B中含氧官能團(tuán)為羧基；
【小問2詳解】
由以上分析可知C為CH3OH；
【小問3詳解】
→D的化學(xué)方程式為：+HBr；
【小問4詳解】
反應(yīng)1化學(xué)方程式為+2NaOH→+CH3OH+NaBr；
【小問5詳解】
F為，其分子式為：C10H16O2；
【小問6詳解】
H是E的同系物，且比E少兩個(gè)碳原子，結(jié)構(gòu)中存在一個(gè)含有兩個(gè)側(cè)鏈的六元碳環(huán)，則可知H中含環(huán)己烷結(jié)構(gòu)，在六元環(huán)上連兩個(gè)支鏈，可以為-COOH和-CH2OH或-OH和-CH2COOH，分別有同、鄰、間、對(duì)四種位置，共8種結(jié)構(gòu)；H中只含1個(gè)-OH和1個(gè)-COOH，則1molH可消耗2molNa生成1mol氫氣，1molH可消耗1mol碳酸氫鈉生成1mol二氧化碳，等量的H分別與過量的Na和NaHCO3反應(yīng)生成氣體的物質(zhì)的量的比是1：1。
17. TiCl4是制備金屬鈦的重要中間體。某小組同學(xué)利用如圖裝置在實(shí)驗(yàn)室制備(夾持裝置略去)。

已知：TiCl4易揮發(fā)，高溫時(shí)能與O2反應(yīng)，不與HCl反應(yīng)，其他相關(guān)信息如表所示：

熔點(diǎn)/℃
沸點(diǎn)/℃
密度/(g?cm-3)
水溶性
TiCl4
-24
136.4
1.7
易水解生成白色沉淀，能溶于有機(jī)溶劑
回答下列問題：
（1）裝置B中的試劑是_______(填試劑名稱)。
（2）裝置D的作用是_______。
（3）可以選用下面的一套裝置_______(填標(biāo)號(hào))替換掉裝置E和F。
A. B. C. D.
（4）在通入Cl2前，先打開開關(guān)K，從側(cè)管持續(xù)通入一段時(shí)間的CO2氣體的目的是________。
（5）裝置C中除生成TiCl4外，還生成有毒氣體CO，利用G裝置可以將其吸收得到復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2?2H2O]，其結(jié)構(gòu)如圖所示。試從結(jié)構(gòu)角度分析，CuCl的鹽酸溶液可以吸收CO的原因是_______。

（6）利用如圖裝置測定所得TiCl4的純度：取2.0g產(chǎn)品加入燒瓶中，向安全漏斗中加入適量蒸餾水，待TiCl4充分反應(yīng)后，將燒瓶和漏斗中的液體一并轉(zhuǎn)入錐形瓶中，滴加幾滴0.1mol?L-1K2CrO4溶液作指示劑，用1.00mol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液40.00mL。

已知：常溫下Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，Ag2CrO4呈磚紅色，TiCl4+(2+n)H2O=TiO2?nH2O↓+4HCl。
①安全漏斗中的水在本實(shí)驗(yàn)中的作用除與TiCl4反應(yīng)外，還有_______。
②滴定終點(diǎn)的判斷方法是_______。
③已知TiCl4的摩爾質(zhì)量是190g/mol，則產(chǎn)品的純度為_______(保留兩位有效數(shù)字)。
【答案】（1）濃硫酸 （2）收集TiCl4 （3）D
（4）排除裝置中的空氣，防止TiCl4和O2反應(yīng)
（5）Cu+能夠提供空軌道，接受C、O和Cl原子提供的孤電子對(duì)形成配位鍵
（6） ①. 液封，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失 ②. 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜛gNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液恰好出現(xiàn)磚紅色沉淀，且半分鐘不消失 ③. 95%
【解析】
【分析】某小組同學(xué)利用如圖裝置在實(shí)驗(yàn)室制備TiCl4，先在裝置A中制取Cl2，然后將Cl2通入裝置B中，干燥后通入裝置C中，在加熱條件下與TiO2、C發(fā)生反應(yīng)，生成TiCl4、CO，用裝置D收集TiCl4，裝置E中盛有濃硫酸，用于防止裝置F中的水蒸氣進(jìn)入裝置D，引起TiCl4水解；裝置F用于吸收未反應(yīng)的Cl2，裝置G用于吸收CO。
【小問1詳解】
裝置B用于干燥Cl2，防止TiCl4發(fā)生水解，則所盛試劑是濃硫酸。
【小問2詳解】
裝置D的上方連接冷凝管，用于冷凝TiCl4的蒸汽，其作用是收集TiCl4。
【小問3詳解】
裝置E和F的作用是吸收Cl2，并防止F中產(chǎn)生的水蒸氣進(jìn)入裝置D中，堿石灰符合要求，所以可用裝置D替換。
【小問4詳解】
題中信息顯示，TiCl4易揮發(fā)，高溫時(shí)能與O2反應(yīng)，所以在通入Cl2前，先打開開關(guān)K，從側(cè)管持續(xù)通入一段時(shí)間的CO2氣體的目的是：排除裝置中的空氣，防止TiCl4和O2反應(yīng)。
【小問5詳解】
從結(jié)構(gòu)角度分析，CuCl的鹽酸溶液吸收尾氣后，可生成復(fù)合物氯化羰基亞銅[Cu2Cl2(CO)2?2H2O]，則其可以吸收CO的原因是：Cu+能夠提供空軌道，接受C、O和Cl原子提供的孤電子對(duì)形成配位鍵。
【小問6詳解】
①TiCl4水解生成的HCl有一部分揮發(fā)出，可被安全漏斗內(nèi)的水吸收，則安全漏斗中的水在本實(shí)驗(yàn)中的作用除與TiCl4反應(yīng)外，還有：液封，吸收揮發(fā)的HCl氣體，避免HCl的損失。
②滴定終點(diǎn)時(shí)，K2CrO4與Ag+作用生成Ag2CrO4呈磚紅色沉淀，則判斷方法是：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜛gNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液恰好出現(xiàn)磚紅色沉淀，且半分鐘不消失。
③由發(fā)生的反應(yīng)可建立如下關(guān)系式：TiCl4——4 AgNO3，n(AgNO3)= 1.00mol?L-1×0.040L=0.04mol，則n(TiCl4)=0.01mol，TiCl4的摩爾質(zhì)量是190g/mol，則產(chǎn)品的純度為=95%。
【點(diǎn)睛】在確定滴定終點(diǎn)時(shí)，一定要強(qiáng)調(diào)“磚紅色沉淀半分鐘內(nèi)不消失”。
18. 甲烷不僅是一種燃料，還可以作化工原料用來生產(chǎn)氫氣、乙炔、碳黑等物質(zhì)。回答下列問題：
（1）一種甲烷催化氧化的反應(yīng)歷程如圖所示，*表示微粒吸附在催化劑表面。下列敘述錯(cuò)誤的是_______(填標(biāo)號(hào))。

A. *CH3→*CH2的過程中C被氧化，吸收能量
B. 產(chǎn)物從催化劑表面脫附的速率慢會(huì)降低總反應(yīng)速率
C. 適當(dāng)提高O2分壓會(huì)降低O2(g)→2*O的反應(yīng)速率
D. CH4與O2反應(yīng)生成CO、H2涉及極性鍵、非極性鍵的斷裂和生成
（2）向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O，發(fā)生反應(yīng)：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。CH4的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比x[x=]隨溫度的變化曲線如圖所示。

①x1________x2(填“＞”或“＜”，下同)。
②反應(yīng)速率：vb正________vc正，理由是________。
③點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)Ka、Kb、Kc三者之間的關(guān)系是________。
（3）一定條件下，甲烷和水蒸氣催化制氫主要有如下兩個(gè)反應(yīng)：
I．CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206kJ?mol-1
Ⅱ．CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) △H=-41kJ?mol-1
恒定壓強(qiáng)為100kPa時(shí)，將n(CH4)：n(H2O)=1：3的混合氣體投入反應(yīng)器中，平衡時(shí)，各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。

①反應(yīng)CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)在________條件下能自發(fā)進(jìn)行(填標(biāo)號(hào))。
A．高溫 B．低溫 C．任意溫度
②圖中表示H2、CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的變化曲線分別是_______、_______(填標(biāo)號(hào))。
③系統(tǒng)中q的含量在700℃左右出現(xiàn)峰值，試從化學(xué)平衡的角度解釋出現(xiàn)峰值的原因：_______。
④已知投料比為n(CH4)：n(H2O)=1：3的混合氣體，p=100kPa。600℃時(shí)，CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為______(保留2位有效數(shù)字)，反應(yīng)I的平衡常數(shù)的計(jì)算式為Kp=_______(Kp是以分壓表示的平衡常數(shù)，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
【答案】（1）C （2） ①. ＜ ②. ＞ ③. b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同，CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol，b點(diǎn)x值小于c點(diǎn)，則b點(diǎn)加水多，反應(yīng)物濃度大，則反應(yīng)速率：vb正＞vc正 ④. Ka＜Kb=Kc
（3） ①. A ②. q ③. m ④. 由于反應(yīng)I正反應(yīng)吸熱，隨溫度升高，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度較大，同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，使氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大；隨著反應(yīng)的進(jìn)行，升高溫度，反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)放熱，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，使氫氣的物質(zhì)的量減小(或之前以反應(yīng)I為主，之后以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?，H2含量會(huì)先增大后減小) ⑤. 78% ⑥. kPa2
【解析】
【小問1詳解】
A．*CH3→*CH2的過程中，C元素的化合價(jià)升高，被氧化，C-H鍵斷裂，斷鍵吸收能量，故A正確；
B．若大量產(chǎn)物吸附在催化劑表面，則會(huì)減少CH4和O2在催化劑上的吸附面積，從而會(huì)降低總反應(yīng)速率，故B正確；
C．適當(dāng)提高氧氣分壓，可以提高氧氣的吸附速率，從而加快O2(g)→2*O的反應(yīng)速率，故C錯(cuò)誤；
D．CH4和O2反應(yīng)生成CO和H2的過程中涉及極性鍵、非極性鍵的斷裂和生成，故D正確；
故選C。
【小問2詳解】
①相同溫度下，比值越大，甲烷轉(zhuǎn)化率越小，圖像分析可知；
②b點(diǎn)和c點(diǎn)溫度相同，CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol，b點(diǎn)x值小于c點(diǎn)，則b點(diǎn)加水多，反應(yīng)物濃度大，則反應(yīng)速率：vb正＞vc正；
③升高溫度，甲烷轉(zhuǎn)化率增大，說明反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡常數(shù)增大，則Ka＜Kb=Kc。
【小問3詳解】
①根據(jù)蓋斯定律，由I-Ⅱ可得CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) △H= +247 kJ/mol，該反應(yīng)是△S>0，自發(fā)進(jìn)行的條件是高溫高壓，故選A；
②反應(yīng)I是吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，CO和H2的物質(zhì)的量都增大，且H2的物質(zhì)的量大于CO，反應(yīng)Ⅱ是放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO的物質(zhì)的量減小，H2的物質(zhì)的量增大，綜合考慮，CO和H2的物質(zhì)的量都增大，但H2的物質(zhì)的量大于CO，則圖中表示H2、CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的變化曲線分別是q、m；
③系統(tǒng)中q的含量在700℃左右出現(xiàn)峰值，試從化學(xué)平衡的角度解釋出現(xiàn)峰值的原因：由于反應(yīng)I正反應(yīng)吸熱，隨溫度升高，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度較大，同時(shí)發(fā)生反應(yīng)Ⅱ，使氫氣的物質(zhì)的量逐漸增大；隨著反應(yīng)的進(jìn)行，升高溫度，反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)放熱，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，使氫氣的物質(zhì)的量減小(或之前以反應(yīng)I為主，之后以反應(yīng)Ⅱ?yàn)橹?，H2含量會(huì)先增大后減小)；
④假設(shè)起始時(shí)甲烷的物質(zhì)的量為1 mol，水蒸氣的物質(zhì)的量為3 mol，600℃平衡時(shí)反應(yīng)I消耗了x mol水蒸氣，反應(yīng)Ⅱ消耗了y mol水蒸氣，列三段式如下：


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