2.掌握酸堿中和滴定的操作和數(shù)據(jù)處理誤差分析的方法。3.掌握滴定法在定量測定中的應(yīng)用。
考點(diǎn)一 酸堿中和滴定的原理與操作
1．原理
利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝eq \f(c?HCl?·V?HCl?,V?NaOH?)。
2．實驗操作與儀器的選擇
(1)主要儀器
(2)滴定前準(zhǔn)備
滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→排氣泡調(diào)液面→記錄。
錐形瓶：洗滌→裝待測液→加指示劑。
(3)滴定操作
(4)滴定終點(diǎn)
滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色，停止滴定，并記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。
(5)數(shù)據(jù)處理
按上述操作重復(fù)2～3次，根據(jù)每次所用標(biāo)準(zhǔn)液的體積計算待測液的物質(zhì)的量濃度，最后求出待測液的物質(zhì)的量濃度的平均值。
3．關(guān)鍵
(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。
(2)選取適當(dāng)?shù)闹甘緞?，?zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。
熟記：常見酸堿指示劑的變色范圍
4.滴定曲線
以0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1鹽酸為例
5．誤差分析
分析依據(jù)：cB＝eq \f(cA·VA,VB)(VB表示準(zhǔn)確量取的待測液的體積、cA表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度)。
若VA偏大?cB偏大；若VA偏小?cB偏小。
1．將液面在0 mL處的25 mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25 mL( )
2．滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)( )
3．滴定管和錐形瓶在滴定前都應(yīng)該用待裝溶液潤洗( )
4．酸堿指示劑越多變色越明顯，指示劑至少加入2～3 mL( )
答案 1.× 2.× 3.× 4.×
一、酸堿中和滴定的操作與指示劑的選擇
1. 現(xiàn)用中和滴定來測定某NaOH溶液的濃度。
(1)滴定：用________式滴定管盛裝c ml·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液。如圖表示某次滴定時50 mL滴定管中前后液面的位置。把用去的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積填入表格中，此次滴定結(jié)束后的讀數(shù)為________mL，滴定管中剩余液體的體積為_____________________，可用________作指示劑。
(2)排出堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用下圖________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。
(3)有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下：
根據(jù)所給數(shù)據(jù)，寫出計算NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度的表達(dá)式：_____________(不必化簡)。
答案 (1)酸 24.90 大于25.10 mL 酚酞或甲基橙 (2)丙
(3)eq \f(\f(25.30×10－3 L×c ml·L－1,V×10－3 L)＋\f(25.35×10－3 L×c ml·L－1,V×10－3 L),2)
2．(1)用0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，可選用甲基橙或酚酞作指示劑。
(2)用0.100 ml·L－1 NaOH溶液滴定未知濃度的醋酸，可選用酚酞作指示劑，滴定終點(diǎn)時顏色變化為溶液由無色變淺紅色。
(3)用0.100 ml·L－1鹽酸滴定Na2CO3溶液，若選用酚酞作指示劑，溶液由紅色變至近無色，此時Na2CO3轉(zhuǎn)化為NaHCO3。
二、酸堿中和滴定誤差分析
3．以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例，分析實驗誤差：
答案 偏高 偏高 偏低 無影響 偏低 偏低 偏高 偏低 無影響 偏低 偏高
三、滴定曲線的分析
4．室溫條件下，將0.1 ml·L－1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 ml·L－1HB溶液中，所得溶液pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。下列說法正確的是( )
A．Ka(HB)的數(shù)量級為10－4
B．該中和滴定可采用酚酞作為指示劑
C．V1＝10
D．b點(diǎn)時，NaOH與HB恰好完全反應(yīng)
答案 B
解析 根據(jù)電離方程式，電離出的c(H＋)＝c(B－)，即Ka(HB)＝eq \f(c?H＋?·c?B－?,c?HB?)＝eq \f(10－2×10－2,0.1－0.01)≈1.1×10－3，Ka(HB)的數(shù)量級為10－3，A錯誤；V1時混合溶液恰好為中性，由于NaB為強(qiáng)堿弱酸鹽，故此時酸有剩余，V1c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)
答案 B
解析 恰好中和時，生成氯化鈉溶液和醋酸鈉溶液，其中醋酸根離子會水解，溶液顯堿性，A正確；加入20 mL NaOH溶液時，溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液，此時c(H＋)
≈eq \r(Ka·c?CH3COOH?)＝eq \r(1.8×10－5×0.05) ml·L－1＝eq \r(0.9)×10－3 ml·L－1＞1×10－4.3 ml·L－1，則滴加NaOH至pH＝4.3，說明醋酸也參加了反應(yīng)，B錯誤；滴定前鹽酸和醋酸的濃度相同，故滴定過程中，氯離子濃度等于醋酸分子的濃度和醋酸根離子的濃度和，C正確；向20 mL濃度均為0.1 ml·L－1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1的NaOH溶液，當(dāng)NaOH溶液的體積為20 mL時，溶液為氯化鈉和醋酸的混合溶液，顯酸性，需要再滴加適量的氫氧化鈉，故c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，D正確。
4．[2022·江蘇，16(4)]實驗中需要測定溶液中Ce3＋的含量。已知水溶液中Ce4＋可用準(zhǔn)確濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。以苯代鄰氨基苯甲酸為指示劑，滴定終點(diǎn)時溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，滴定反應(yīng)為Fe2＋＋Ce4＋===Fe3＋＋Ce3＋。請補(bǔ)充完整實驗方案：①準(zhǔn)確量取25.00 mL Ce3＋溶液[c(Ce3＋)約為0.2 ml·L－1]，加氧化劑將Ce3＋完全氧化并去除多余氧化劑后，用稀硫酸酸化，將溶液完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中后定容；②按規(guī)定操作分別將0.020 00 ml·L－1(NH4)2Fe(SO4)2和待測Ce4＋溶液裝入如圖所示的滴定管中：③___________________________
________________________________________________________________________。
答案 從左側(cè)滴定管中放出一定體積的待測Ce4＋溶液，加入指示劑苯代鄰氨基苯甲酸，用0.020 00 ml·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液來滴定，當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液時，溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，且半分鐘內(nèi)不變色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)，重復(fù)上述操作2～3次，記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積
5．[2022·遼寧，17(7)]測定氫醌法制取H2O2樣品含量的方法如下：
取2.50 g產(chǎn)品，加蒸餾水定容至100 mL搖勻，取20.00 mL于錐形瓶中，用0.050 0 ml·L－1酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。平行滴定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積分別為19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假設(shè)其他雜質(zhì)不干擾結(jié)果，產(chǎn)品中H2O2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__________。
答案 17%
解析 滴定反應(yīng)的離子方程式為2MnOeq \\al(－,4)＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O，可得關(guān)系式：2KMnO4～5H2O2。三組數(shù)據(jù)中20.90 mL偏差較大，舍去，故消耗酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為20.00 mL，H2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w＝eq \f(20×10－3L×0.050 0 ml·L－1×\f(5,2)×\f(100 mL,20.00 mL)×34 g·ml－1,2.50 g)×100%＝17%。
課時精練
1．用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時，下列操作正確的是( )
A．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，直接加入已知濃度的鹽酸
B．錐形瓶用蒸餾水洗凈，必須干燥后才能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液
C．滴定時沒有排出滴定管中的氣泡
D．讀數(shù)時視線與滴定管內(nèi)液體凹液面保持水平
答案 D
解析 A項，滴定管在裝液之前必須要用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗，否則會稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，錯誤；B項，錐形瓶用蒸餾水洗凈，不必干燥就能加入一定體積未知濃度的NaOH溶液，瓶中殘留的蒸餾水對測定結(jié)果無影響，錯誤；C項，在滴定之前必須排出滴定管下端的氣泡，然后記錄讀數(shù)，進(jìn)行滴定，錯誤。
2．某同學(xué)想了解食用白醋(主要是醋酸的水溶液)的準(zhǔn)確濃度，現(xiàn)從市場上買來一瓶某品牌食用白醋，用實驗室標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液(濃度有0.100 0 ml·L－1和0.010 0 ml·L－1兩種)對其進(jìn)行滴定。下列說法正確的是( )
A．該實驗應(yīng)選用甲基橙作指示劑
B．用0.100 0 ml·L－1標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定時誤差更小
C．準(zhǔn)確量取一定體積的白醋放入洗浄的錐形瓶中后，可以再加少量蒸餾水后開始滴定
D．滴定時，眼睛一直注視著刻度線，以防止液面下降到滴定管最大刻度以下
答案 C
解析 該實驗滴定終點(diǎn)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解使溶液呈堿性，應(yīng)選用酚酞作指示劑，故A錯誤；由于白醋中醋酸溶液濃度較小，用濃度較小的氫氧化鈉溶液滴定誤差較小，故B錯誤；準(zhǔn)確量取一定體積的白醋放入洗凈的錐形瓶中后，可以再加少量蒸餾水，不影響實驗結(jié)果，故C正確；滴定時，眼睛要注視錐形瓶中溶液顏色的變化，故D錯誤。
3．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定，需經(jīng)過NaOH溶液配制、基準(zhǔn)物質(zhì)H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有關(guān)說法正確的是( )
A．圖甲：轉(zhuǎn)移NaOH溶液到250 mL容量瓶中
B．圖乙：準(zhǔn)確稱得0.157 5 g H2C2O4·2H2O固體
C．用圖丙所示操作排除堿式滴定管中的氣泡
D．用圖丁所示裝置以NaOH待測液滴定H2C2O4溶液
答案 C
解析 向容量瓶中轉(zhuǎn)移溶液時需要用玻璃棒引流，故A錯誤；托盤天平的精確度為0.1 g，故B錯誤；NaOH溶液應(yīng)裝在堿式滴定管中，故D錯誤。
4．實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0
酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 ml·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應(yīng)時，下列敘述中正確的是( )
A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑
C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑
D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑
答案 D
解析 NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。
5．H2S2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01 ml·L－1的Na2S2O3溶液滴定碘水，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列說法正確的是( )
A．該滴定反應(yīng)可用甲基橙作指示劑
B．Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑
C．該滴定反應(yīng)可選用如圖所示的裝置
D．該反應(yīng)中每消耗2 ml Na2S2O3，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4 ml
答案 B
解析 溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時，單質(zhì)碘消失，藍(lán)色褪去，故A錯誤；Na2S2O3中S元素化合價升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯誤；反應(yīng)中每消耗2 ml Na2S2O3，轉(zhuǎn)移2 ml電子，故D錯誤。
6．室溫下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L－1鹽酸中滴加0.100 0 ml·L－1 NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg 5≈0.7。下列說法不正確的是( )
A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時，pH＝7
B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實驗誤差
C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大
D．V(NaOH)＝30.00 mL時，pH≈12.3
答案 C
解析 NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時溶液中溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下pH＝7，故A正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯誤；V(NaOH)＝30.00 mL時，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)＝
eq \f(30×10－3 L×0.100 0 ml·L－1－20×10－3 L×0.100 0 ml·L－1,?20＋30?×10－3 L)＝0.02 ml·L－1，即溶液中c(OH－)＝0.02 ml·L－1，則c(H＋)＝5×10－13 ml·L－1，pH＝－lg c(H＋)≈12.3，故D正確。
7．(2022·上海模擬)測定雞蛋殼中碳酸鈣含量的方法如下：將一定質(zhì)量雞蛋殼粉碎后用已知濃度與體積的足量鹽酸充分溶解(假設(shè)其他成分不反應(yīng))，直到不再有氣泡產(chǎn)生。再加入2滴酚酞溶液，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，記錄消耗NaOH溶液體積。若某次測定的碳酸鈣含量偏高，可能的原因是( )
A．所用的鹽酸濃度過高，有一定揮發(fā)
B．終點(diǎn)時溶液呈較深的紅色
C．滴定管清洗后直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液
D．滴定前未通過加熱趕走溶解的CO2
答案 A
解析 若所用的鹽酸濃度過高，有一定揮發(fā)，則過量鹽酸消耗NaOH的體積減小，由此計算CaCO3消耗鹽酸的體積偏大，CaCO3的含量偏高，A正確；終點(diǎn)時溶液呈較深的紅色，則過量鹽酸消耗NaOH溶液體積偏大，CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，由此計算CaCO3的含量偏低，B錯誤；滴定管清洗后直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液，則過量鹽酸消耗NaOH的體積偏大，由此計算CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，CaCO3的含量偏低，C錯誤；滴定前未通過加熱趕走溶解的CO2，則消耗NaOH的體積偏大，由此計算CaCO3消耗鹽酸的體積偏小，CaCO3的含量偏低，D錯誤。
8．常溫下，用1.0 ml·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度及完全反應(yīng)后溶液的體積(忽略反應(yīng)前后溶液體積的變化)分別是( )
A．1.0 ml·L－1,20 mL
B．0.5 ml·L－1,40 mL
C．0.5 ml·L－1,80 mL
D．1.0 ml·L－1,80 mL
答案 C
解析 滴定前H2SO4溶液的pH＝0，則c(H2SO4)＝0.5 ml·L－1，當(dāng)pH＝7時V(NaOH)＝40 mL，通過計算可知原H2SO4溶液的體積為80 mL。
9．(2022·南京模擬)室溫下，向a點(diǎn)(pH＝a)的20.00 mL 1.000 ml·L－1氨水中滴入1.000 ml·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是( )
A．將此氨水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力減弱
B．b點(diǎn)溶液中離子濃度大小可能存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．c點(diǎn)時消耗鹽酸體積小于20.00 mL
D．a(chǎn)、d兩點(diǎn)的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)
答案 D
解析 將氨水稀釋，氨水中NHeq \\al(＋,4)、OH－的濃度均減小，因而導(dǎo)電能力減弱，A項正確；由圖知，b點(diǎn)溶液顯堿性，氨水有剩余，B項正確；c點(diǎn)溶液呈中性，因而V(鹽酸)略小于20.00 mL，C項正確；d點(diǎn)對應(yīng)的溫度較高，其水的離子積常數(shù)較大，D項錯誤。
10．生產(chǎn)和實驗中廣泛采用甲醛法測定飽和食鹽水樣品中的NHeq \\al(＋,4)含量。利用的反應(yīng)原理為4NHeq \\al(＋,4)＋6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。實驗步驟如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，應(yīng)先除去。取甲醛a mL于錐形瓶中，加入1～2滴指示劑，用濃度為b ml·L－1的NaOH溶液滴定，滴定管的初始讀數(shù)為V1 mL，當(dāng)錐形瓶內(nèi)溶液呈微紅色時，滴定管的讀數(shù)為V2 mL。
②向錐形瓶中加入飽和食鹽水試樣c mL，靜置1分鐘。
③用上述滴定管中剩余的NaOH溶液繼續(xù)滴定錐形瓶內(nèi)溶液，至溶液呈微紅色時，滴定管的讀數(shù)為V3 mL。下列說法不正確的是( )
A．步驟①中的指示劑可以選用酚酞溶液
B．步驟②中靜置的目的是使NHeq \\al(＋,4)和HCHO完全反應(yīng)
C．步驟②若不靜置會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高
D．飽和食鹽水中的c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(b?V3－V2?,c) ml·L－1
答案 C
解析 步驟①中用NaOH溶液滴定甲酸，滴定終點(diǎn)時生成甲酸鈉，溶液呈堿性，所以指示劑可選用酚酞溶液，故A正確；步驟②中靜置1分鐘的目的是使NHeq \\al(＋,4)和HCHO完全反應(yīng)，從而減小實驗誤差，故B正確；步驟②若不靜置，NHeq \\al(＋,4)沒有完全反應(yīng)，會導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，測定結(jié)果偏低，故C錯誤；反應(yīng)中產(chǎn)生的H＋消耗NaOH溶液的體積為(V3－V2)mL，則飽和食鹽水中的c(NHeq \\al(＋,4))＝eq \f(b ml·L－1×?V3－V2?×10－3L,c×10－3L)＝eq \f(b?V3－V2?,c) ml·L－1，故D正確。
11．(2022·銀川質(zhì)檢)25 ℃時，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1的一元強(qiáng)酸甲和一元弱酸乙，滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)判斷正確的是( )
A．曲線Ⅰ代表的滴定最好選用甲基橙作指示劑
B．曲線Ⅱ為NaOH溶液滴定一元弱酸乙
C．電離常數(shù)Ka(乙)＝1.01×10－5
D．圖像中的x>20.00
答案 C
解析 根據(jù)兩種酸的濃度均為0.100 0 ml·L－1以及曲線Ⅰ、Ⅱ的起點(diǎn)對應(yīng)的pH可知，曲線Ⅰ為NaOH滴定一元弱酸乙，曲線Ⅱ為NaOH滴定一元強(qiáng)酸甲，B項錯誤；分析曲線Ⅰ可知，滴定終點(diǎn)時溶液為堿性，故應(yīng)選取酚酞作指示劑，A項錯誤；由a點(diǎn)可知，滴定前一元弱酸乙溶液中c(H＋) ＝0.001 0 ml·L－1，故Ka(乙)＝eq \f(0.001 02,0.100 0－0.001 0)≈1.01×10－5，C項正確；由曲線Ⅱ可知，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸達(dá)到滴定終點(diǎn)時，pH＝7，x＝20.00，D項錯誤。
12．中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB2760－2011)規(guī)定葡萄酒中SO2最大使用量為0.25 g·L－1。某興趣小組用圖1裝置(夾持裝置略)收集某葡萄酒中SO2，并對其含量進(jìn)行測定。
(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應(yīng)，C中反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________。
(2)除去C中過量的H2O2，然后用0.090 0 ml·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時，應(yīng)選擇圖2中的________(填序號)；簡述排氣泡的操作：____________________________。
(3)①若滴定終點(diǎn)時溶液的pH＝8.8，則選擇的指示劑為________；描述達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象： ________________________________________________________________________。
②若滴定終點(diǎn)時溶液的pH＝4.2，則選擇的指示劑為__________；描述達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象： ________________________________________________________________________。
(4)若用50 mL滴定管進(jìn)行實驗，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積________(填序號)。
①＝10 mL ②＝40 mL ③40 mL
(5)滴定至終點(diǎn)時，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式計算該葡萄酒中SO2含量： ________________________________________________________________________。
(6)該測定結(jié)果比實際值偏高，分析原因并利用現(xiàn)有裝置提出改進(jìn)措施：___________
________________________________________________________________________。
答案 (1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)③ 將膠管彎曲使玻璃尖嘴向上傾斜，用兩指捏住膠管，輕輕擠壓玻璃珠的中上部，使液體從尖嘴流出 (3)①酚酞 滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色
②甲基橙 當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)原色 (4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 ml·L－1×0.025 L＝0.002 25 ml。根據(jù)反應(yīng)關(guān)系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝eq \f(0.002 25 ml×64 g·ml－1,2)＝0.072 g，該葡萄酒中SO2的含量為eq \f(0.072 g,0.3 L)＝0.24 g·L－1
(6)鹽酸具有揮發(fā)性，反應(yīng)過程中揮發(fā)出的鹽酸滴定時消耗了NaOH標(biāo)準(zhǔn)液。改進(jìn)措施：用非揮發(fā)性的強(qiáng)酸硫酸代替鹽酸
13．水溶液中的離子反應(yīng)與離子平衡在化學(xué)工業(yè)上有著重要的應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：
(1)常溫下，將V1 mL 0.3 ml·L－1稀鹽酸與V2 mL 0.1 ml·L－1 NaOH溶液混合，所得溶液的pH為1，則V1∶V2＝________(溶液體積變化忽略不計)。
(2)常溫下，將V1 mL pH＝3的酸HA溶液與V2 mL pH＝11的NaOH溶液混合。下列說法正確的是________(填字母)。
A．若V1＝V2，反應(yīng)后溶液pH一定等于7
B．若反應(yīng)后溶液呈中性，則混合液中c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7 ml·L－1
C．若反應(yīng)后溶液呈酸性，則V1一定大于V2
D．若反應(yīng)后溶液呈堿性，則V1一定小于V2
(3)常溫下，用0.100 0 ml·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL某濃度的CH3COOH溶液，滴定過程中，溶液的pH與消耗NaOH溶液的體積的關(guān)系如圖所示：
①該滴定過程應(yīng)該選擇________(填“酚酞”或“甲基橙”)作指示劑。
②C點(diǎn)溶液中離子濃度由大到小的順序為__________________________________。
③下列操作會使測定結(jié)果偏小的是________(填字母)。
a．未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管
b．標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在錐形瓶外一滴
c．滴定前平視，滴定后俯視讀數(shù)
d．待測液濺出錐形瓶外一滴
答案 (1)1∶1 (2)BD
(3)①酚酞 ②c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) ③cd
解析 (1)混合后氫離子的濃度為0.1 ml·L－1，則eq \f(V1 mL×0.3 ml·L－1－V2 mL×0.1 ml·L－1,?V1＋V2? mL)＝0.1 ml·L－1，則V1∶V2＝1∶1。
(2)當(dāng)V1＝V2，酸堿恰好完全反應(yīng)，如果HA是弱酸，則生成的NaA溶液呈堿性，A錯誤；若反應(yīng)后溶液呈中性，則常溫下，氫離子濃度等于氫氧根離子濃度等于1×10－7 ml·L－1，則混合液中c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7 ml·L－1，B正確；若HA為弱酸，HA部分電離，c(HA)>c(NaOH)，反應(yīng)后HA有剩余，則V1小于或等于V2也可使溶液呈酸性，C錯誤；由C分析可知：溶液要想呈堿性，則一定V1c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)。
③根據(jù)c(CH3COOH)＝eq \f(c?NaOH?·V?NaOH?,V?CH3COOH?)分析：a項，未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗滴定管，造成標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積增大，造成醋酸濃度偏大；b項，標(biāo)準(zhǔn)溶液滴在錐形瓶外一滴，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積增大，造成醋酸濃度偏大；c項，滴定前平視，滴定后俯視讀數(shù)，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減小，造成醋酸濃度偏??；d項，待測液濺出錐形瓶外一滴，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積減小，造成醋酸濃度偏小。指示劑
變色范圍和pH
石蕊
甲基橙
酚酞
滴定序號
待測液體積/mL
所消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的體積/mL
滴定前
滴定后
消耗的體積
1
V
0.50
25.80
25.30
2
V
－
3
V
6.00
31.35
25.35
步驟
操作
c(NaOH)
洗滌
未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗酸式滴定管
錐形瓶用待測溶液潤洗
未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管
錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)還殘留少量蒸餾水
取液
取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失
滴定
滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅
滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失
滴定過程中振蕩時有液滴濺出
滴定過程中，向錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水
讀數(shù)
滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)
滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)

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