專題突破26 化學(xué)反應(yīng)原理在物質(zhì)制備中的調(diào)控作用1化學(xué)反應(yīng)方向的判定(1)自發(fā)反應(yīng)在一定條件下無需外界幫助就能自發(fā)進行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。(2)熵和熵變的含義熵的含義熵是衡量一個體系混亂度的物理量。用符號S表示。同一條件下,不同物質(zhì)有不同的熵值,同一物質(zhì)在不同狀態(tài)下熵值也不同,一般規(guī)律是S(g)>S(l)>S(s)。熵變的含義熵變是反應(yīng)前后體系熵的變化,用ΔS表示,化學(xué)反應(yīng)的ΔS越大,越有利于反應(yīng)自發(fā)進行(3)判斷化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)ΔGΔHTΔSΔG<0時,反應(yīng)自發(fā)進行;ΔG0時,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);ΔG>0時,反應(yīng)不能自發(fā)進行。2控制反應(yīng)條件的目的(1)促進有利的化學(xué)反應(yīng):通過控制反應(yīng)條件,可以加快化學(xué)反應(yīng)速率,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,從而促進有利的化學(xué)反應(yīng)進行。(2)抑制有害的化學(xué)反應(yīng):通過控制反應(yīng)條件,也可以減緩化學(xué)反應(yīng)速率,減少甚至消除有害物質(zhì)的產(chǎn)生或控制副反應(yīng)的發(fā)生,從而抑制有害的化學(xué)反應(yīng)繼續(xù)進行。3控制反應(yīng)條件的基本措施(1)控制化學(xué)反應(yīng)速率的措施通過改變反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(或濃度)、固體的表面積以及使用催化劑等途徑調(diào)控反應(yīng)速率。(2)提高轉(zhuǎn)化率的措施通過改變可逆反應(yīng)體系的溫度、溶液的濃度、氣體的壓強(或濃度)等改變可逆反應(yīng)的限度,從而提高轉(zhuǎn)化率。如:以工業(yè)合成氨為例,理解運用化學(xué)反應(yīng)原理選擇化工生產(chǎn)中的適宜條件反應(yīng)原理:N2(g)3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol1。從反應(yīng)快慢和反應(yīng)限度兩個角度選擇反應(yīng)條件綜合考慮——選擇適宜的生產(chǎn)條件a.溫度:400500 b.壓強:1030 MPac.投料比:d.以鐵觸媒作催化劑e.采用循環(huán)操作提高原料利用率1.據(jù)報道,在300 、70 MPa下由二氧化碳和氫氣合成乙醇(CH3CH2OH)已成為現(xiàn)實:2CO2(g)6H2(g)CH3CH2OH(g)3H2O(g)下列敘述錯誤的是(  )A.使用Cu—Zn—Fe催化劑可大大提高生產(chǎn)效率B.升高溫度,該反應(yīng)平衡常數(shù)K一定增大C.充入大量CO2氣體可提高H2的轉(zhuǎn)化率D.從平衡混合氣體中分離出CH3CH2OHH2O,可提高CO2H2的利用率答案 B解析 因催化劑能提高化學(xué)反應(yīng)速率,加快反應(yīng)進行,則在一定時間內(nèi)提高了生產(chǎn)效率,故A正確;反應(yīng)需在300 進行是為了獲得較快的反應(yīng)速率,不能說明反應(yīng)是吸熱還是放熱,所以K不一定增大,故B錯誤;充入大量CO2氣體,能使平衡正向移動,提高H2的轉(zhuǎn)化率,故C正確;從平衡混合物中及時分離出產(chǎn)物,使平衡正向移動,可提高CO2H2的轉(zhuǎn)化率,故D正確。2(2020·武漢高三模擬)化學(xué)反應(yīng)原理在科研和生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。(1)利用化學(xué)蒸氣轉(zhuǎn)移法制備TaS2晶體,發(fā)生如下反應(yīng):TaS2(s)2I2(g)TaI4(g)S2(g) ΔH0()如下圖所示,反應(yīng)()在石英真空管中進行,先在溫度為T2的一端放入未提純的TaS2粉末和少量I2(g),一段時間后,在溫度為T1的一端得到了純凈TaS2晶體,則溫度T1________(”“)T2。上述反應(yīng)體系中循環(huán)使用的物質(zhì)是________。(2)CO可用于合成甲醇,反應(yīng)方程式為CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強的關(guān)系如下圖所示。該反應(yīng)ΔH________()0。實際生產(chǎn)條件控制在250 1.3×104 kPa左右,選擇此壓強的理由是_______________________。答案 (1)< I2(2)< 在1.3×104 kPa下,CO的轉(zhuǎn)化率已較高,再增大壓強CO轉(zhuǎn)化率提高不大,同時生產(chǎn)成本增加,得不償失解析 (1)由題意知,未提純的TaS2粉末變成純凈TaS2晶體,要經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化:TaS22I2===TaI4S2,TaI4S2===TaS22I2,即反應(yīng)()先在溫度T2端正向進行,后在溫度T1端逆向進行,反應(yīng)()ΔH大于0,因此溫度T1小于T2,該過程中循環(huán)使用的物質(zhì)是I2。(2)從圖像來看,隨著溫度的升高,CO的轉(zhuǎn)化率變小,則ΔH0,綜合溫度、壓強對CO轉(zhuǎn)化率的影響來看,在題給壓強下,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很大,不必再增大壓強。3.苯乙烯()是生產(chǎn)各種塑料的重要單體,可通過乙苯催化脫氫制得:==CH2(g)H2(g) ΔH=+123.5 kJ·mol1。工業(yè)上,通常在乙苯(EB)蒸氣中摻混N2(原料氣中乙苯和N2的物質(zhì)的量之比為110,N2不參與反應(yīng)),控制反應(yīng)溫度為600 ,并保持體系總壓為0.1 MPa不變的條件下進行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下,乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性(指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))示意圖為(1)A、B兩點對應(yīng)的正反應(yīng)速率較大的是________。(2)摻入N2能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,解釋說明該事實________________________________________________________________________。(3)用平衡分壓代替平衡濃度計算600 時的平衡常數(shù)Kp________(保留兩位有效數(shù)字,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))(4)控制反應(yīng)溫度為600 的理由是_________________________________________答案 (1)B (2)正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加,加入氮氣稀釋,相當(dāng)于減壓 (3)0.019 (4)600 時,乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低,反應(yīng)速率慢,轉(zhuǎn)化率低;溫度過高,選擇性下降。高溫還可能使催化劑失活,且能耗大解析 (1)由圖可知,A、B兩點對應(yīng)的溫度和壓強都相同,A點是乙苯和氮氣的混合氣體,B點是純乙苯,則B點乙苯濃度大于A點,濃度越大反應(yīng)速率越大,則正反應(yīng)速率B點大于A點。(2)該反應(yīng)正反應(yīng)氣體分子數(shù)增加,加入氮氣稀釋,相當(dāng)于減壓,減小壓強,化學(xué)平衡正向移動,乙苯的轉(zhuǎn)化率增大。(3)由圖可知,反應(yīng)溫度為600 ,并保持體系總壓為0.1 MPa時,乙苯轉(zhuǎn)化率為40%,設(shè)乙苯起始物質(zhì)的量為1 mol,則依據(jù)題意可建立如下三段式:==CH2(g)H2(g)起始量/mol 1        0         0變化量/mol 0.4      0.4         0.4平衡量/mol 0.6      0.4         0.4平衡時總物質(zhì)的量為1.4 mol,乙苯的平衡分壓為×0.1 MPa,苯乙烯和氫氣的平衡分壓為×0.1 MPa,則600 時的平衡常數(shù)Kp0.019。

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