
1.(2022·湖北,19)自發(fā)熱材料在生活中的應用日益廣泛。某實驗小組為探究“CaO—Al—H2O”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進行了下表中的五組實驗,測得相應實驗體系的溫度升高值(ΔT)隨時間(t)的變化曲線,如圖所示。
回答下列問題:(1)已知:①CaO(s)+H2O(l) Ca(OH)2(s) ΔH1=-65.17 kJ·ml-1②Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH2=-16.73 kJ·ml-1③Al(s)+OH-(aq)+3H2O(l) [Al(OH)4]-(aq)+ H2(g) ΔH3=-415.0 kJ·ml-1則CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=_________kJ·ml-1。
根據(jù)蓋斯定律,①+②+2×③可得反應CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)===Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),則ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17 kJ·ml-1)+(-16.73 kJ·ml-1)+2×(-415.0 kJ·ml-1)=-911.9 kJ·ml-1。
(2)溫度為T時,Ksp[Ca(OH)2]=x,則Ca(OH)2飽和溶液中c(OH-)=_____________(用含x的代數(shù)式表示)。
溫度為T時,Ca(OH)2飽和溶液中,Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq), c(OH-)=2c(Ca2+),Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)·c2(OH-)=x,則c(OH-)= 。
(3)實驗a中,4 min后ΔT基本不變,原因是________________________________________________。(4)實驗b中,ΔT的變化說明Al粉與H2O在該條件下_______(填“反應”或“不反應”)。實驗c中,前3 min的ΔT有變化,其原因是_____________________________;3 min后ΔT基本不變,其原因是_____微粒的量有限。
Ca(OH)2在水中的溶解度小,
實驗b中,ΔT幾乎不變,說明Al粉與H2O在該條件下不反應;實驗c中,前3 min的ΔT有變化,是因為Al和溶液中的OH-發(fā)生了反應,3 min后ΔT基本不變,是因為飽和石灰水中OH-的濃度較低,OH-的量有限。
(5)下列說法不能解釋實驗d在10 min內溫度持續(xù)升高的是____(填標號)。A.反應②的發(fā)生促使反應①平衡右移B.反應③的發(fā)生促使反應②平衡右移C.氣體的逸出促使反應③向右進行D.溫度升高導致反應速率加快
實驗d中,發(fā)生反應②和③,反應③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應③向右進行,反應③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應②平衡右移,這兩步反應都是放熱反應,溫度升高導致反應速率加快;綜上所述,實驗d在10 min內溫度持續(xù)升高與反應①無關,故選A。
(6)歸納以上實驗結果,根據(jù)實驗e的特征,用文字簡述其發(fā)熱原理_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
中,發(fā)生反應①、②和③,反應③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應③向右進行,反應③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應②平衡右移,反應②的發(fā)生促使反應①平衡右移,這三步反應都是放熱反應,溫度升高導致反應速率加快,溫度持續(xù)升高
2.(2022·海南,16)某空間站的生命保障系統(tǒng)功能之一是實現(xiàn)氧循環(huán),其中涉及反應:CO2(g)+4H2(g) 2H2O(g)+CH4(g)回答問題:(1)已知:電解液態(tài)水制備1 ml O2(g),電解反應的ΔH=+572 kJ·ml-1。由此計算H2(g)的燃燒熱(焓)ΔH=________ kJ·ml-1。
電解液態(tài)水制備1 ml O2(g),電解反應的ΔH=+572 kJ·ml-1,由此可以判斷,2 ml H2(g)完全燃燒消耗1 ml O2(g),生成液態(tài)水的同時放出的熱量為572 kJ,故1 ml H2(g)完全燃燒生成液態(tài)水放出的熱量為286 kJ,因此,H2(g)的燃燒熱(焓)ΔH=-286 kJ·ml-1。
(2)已知:CO2(g)+4H2(g) 2H2O(g)+CH4(g)的平衡常數(shù)(K)與反應溫度(t)之間的關系如圖1所示。①若反應為基元反應,且反應的ΔH與活化能(Ea)的關系為|ΔH|>Ea補充完成該反應過程的能量變化示意圖(圖2)。
由CO2(g)+4H2(g) 2H2O(g)+CH4(g)的平衡常數(shù)(K)與反應溫度(t)之間的關系圖可知,K隨著溫度升高而減小,故該反應為放熱反應。若反應為基元反應,則反應為一步完成,由于反應的ΔH與活化能(Ea)的關系為|ΔH|>Ea,由圖2信息可知Ea=a kJ·ml-1,則|ΔH|>a kJ·ml-1,該反應為放熱反應,生成物的總能量小于反應物的,因此該反應過程的能量變化示意圖為 。
②某研究小組模擬該反應,溫度t下,向容積為10 L的抽空的密閉容器中通入0.1 ml CO2和0.4 ml H2,反應平衡后測得容器中n(CH4)=0.05 ml。則CO2的轉化率為______,反應溫度t約為_______________________________________ ℃。
660.2(或660.1或660.3,其他答
溫度t下,向容積為10 L的抽空的密閉容器中通入0.1 ml CO2和0.4 ml H2,反應平衡后測得容器中n(CH4)=0.05 ml,則CO2的轉化率為 ×100%=50%,根據(jù)C元素守恒可知,CO2的平衡量為0.05 ml,H2的平衡量為0.2 ml,H2O(g)的平衡量是CH4(g)的2倍,
則n(H2O)=0.1 ml,CO2(g)、H2(g)、H2O(g)、CH4(g)的平衡濃度分別為0.005 ml·L-1、0.02 ml·L-1、0.01 ml·L-1、0.005 ml·L-1,
則該反應的平衡常數(shù)K= =625,根據(jù)圖1中的信息可知,反應溫度t約為660.2 ℃。
(3)在相同條件下,CO2(g)與H2(g)還會發(fā)生不利于氧循環(huán)的副反應:CO2(g)+3H2(g) H2O(g)+CH3OH(g),在反應器中按n(CO2)∶n(H2)=1∶4通入反應物,在不同溫度、不同催化劑條件下,反應進行到2 min時,測得反應器中CH3OH、CH4濃度(μml·L-1)如下表所示。
在選擇使用催化劑Ⅰ和350 ℃條件下反應,0~2 min生成CH3OH的平均反應速率為______μml·L-1·min-1;若某空間站的生命保障系統(tǒng)實際選擇使用催化劑Ⅱ和400 ℃的反應條件,原因是___________________________________________________________________。
應速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低
相同催化劑,400 ℃的反
在選擇使用催化劑Ⅰ和350 ℃條件下反應,由表中信息可知,0~2 min CH3OH的濃度由0增加到10.8 μml·L-1,因此,0~2 min生成CH3OH的平均反應速率為 =5.4 μml·L-1·min-1;由表中信息可知,相同催化劑,400 ℃的反應速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低。
化學反應原理主要考查熱化學、電化學、化學反應速率和化學平衡等主干理論知識,主要命題點有蓋斯定律的應用、反應速率和化學平衡的分析、化學平衡常數(shù)的表達式書寫與計算、反應條件的分析選擇、生產(chǎn)生活中的實際應用等,試題常以填空、讀圖、作圖、計算等形式呈現(xiàn)。試題一般以與生產(chǎn)、生活緊密聯(lián)系的物質為背景材料命制組合題,各小題之間又有一定的獨立性。主要考查學生的信息處理能力、學科內綜合分析能力,應用反應原理解決生產(chǎn)實際中的具體問題,體現(xiàn)了“變化觀念與平衡思想”的核心素養(yǎng)。在近幾年的相關考題中,對單一因素影響的考查已經(jīng)越來越少了,主要以“多因素影響”出現(xiàn),考查考生的綜合分析判斷能力。以實際情景(場景)為背景,更能體現(xiàn)核心素養(yǎng)的要求。而在實際生產(chǎn)過程中,影響因素是多元化、多方位和多層次的。
(2022·安徽模擬)處理、回收利用CO是環(huán)境科學研究的熱點課題?;卮鹣铝袉栴}:(1)CO用于處理大氣污染物N2O的反應為CO(g)+N2O(g) CO2(g)+N2(g)。在Zn+作用下該反應的具體過程如圖1所示,反應過程中能量變化情況如圖2所示。
總反應:CO(g)+N2O(g) CO2(g)+N2(g) ΔH=________ kJ·ml-1;該總反應的決速步是反應____(填“①”或“②”),該判斷的理由是__________________________________________________________________________________。
反應①的活化能是149.6 kJ·ml-1,反應②的活化能是108.22 kJ·ml-1,反應②的活化能更小
由圖2可知,總反應為CO(g)+N2O(g) CO2(g)+N2(g) ΔH=-361.22 kJ·ml-1;反應的決速步的活化能大,反應①的活化能是149.6 kJ·ml-1,反應②的活化能是108.22 kJ·ml-1,反應②的活化能小,故反應①是總反應的決速步。
(2)已知:CO(g)+N2O(g) CO2(g)+N2(g)的速率方程為v=k·c(N2O),k為速率常數(shù),只與溫度有關。為提高反應速率,可采取的措施是______(填字母)。A.升溫B.恒容時,再充入COC.恒壓時,再充入N2OD.恒壓時,再充入N2
由速率方程可知,此反應的速率與溫度和c(N2O)有關,升溫,k增大,速率加快,A正確;恒容時,再充入CO,c(N2O)不變,速率不變,B錯誤;恒壓時,再充入N2O,c(N2O)增大,速率增大,C正確;恒壓時,再充入N2,c(N2O)減小,速率減慢,D錯誤。
(3)在總壓為100 kPa的恒容密閉容器中,充入一定量的CO(g)和N2O(g)發(fā)生上述反應,在不同條件下達到平衡時,在T1 K時N2O的轉化率與 、在 =1時N2O的轉化率與 的變化曲線如圖3所示:
①表示T1 K時N2O的轉化率隨 的變化曲線為________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)曲線。
②T1_____(填“>”或“<”)T2。
③已知:該反應的標準平衡常數(shù)Kθ= ,其中pθ為標準壓強(100 kPa),p(CO2)、p(N2)、p(N2O)和p(CO)為各組分的平衡分壓,則T4 K時,該反應的標準平衡常數(shù)Kθ=_____(結果保留兩位有效數(shù)字,p分=p總×物質的量分數(shù))。
(4)間接電解法除N2O。其工作原理如圖4所示,已知:H2S2O4是一種弱酸。從A口中出來的氣體是______(填化學式),電解池的陰極電極反應式為___________________________________,用化學方程式表示吸收池中除去N2O的原理:_________________________________。
2H2SO3+2e-+2H+===H2S2O4+2H2O
H2O+H2S2O4+N2O===N2+2H2SO3
由圖可知,電解池的陽極電極反應式為2H2O-4e-===4H++O2↑,故從A口中出來的氣體是O2,電解池的陰極電極反應式為2H2SO3+2e-+2H+===H2S2O4+2H2O;由裝置圖可知吸收池中除去N2O的原理是H2O+H2S2O4+N2O===N2+2H2SO3。
1.(2022·吉林延邊一模)碳排放問題是第26屆聯(lián)合國氣候變化大會討論的焦點。我國向國際社會承諾2030年實現(xiàn)“碳達峰”,2060年實現(xiàn)“碳中和”。為了實現(xiàn)這個目標,加強了對CO2轉化的研究。下面是CO2轉化為高附加值化學品的反應。相關反應的熱化學方程式如下:反應Ⅰ:CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g) ΔH1反應Ⅱ:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) ΔH2=-90.0 kJ·ml-1反應Ⅲ:CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) ΔH3=-49.0 kJ·ml-1反應Ⅳ:CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH4=-165.0 kJ·ml-1反應Ⅴ:2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g) ΔH5=-122.7 kJ·ml-1
回答下列問題:(1)反應Ⅲ一般認為通過反應Ⅰ、Ⅱ來實現(xiàn),則反應Ⅰ的ΔH1=______ kJ·ml-1;已知:由實驗測得反應Ⅰ的v正=k正·c(CO2)·c(H2),v逆=k逆·c(H2O)·c(CO)(k正、k逆為速率常數(shù),與溫度、催化劑有關)。若平衡后升高溫度,則 ________(填“增大”“不變”或“減小”)。
(2)CO2在一定條件下催化加氫生成CH3OH,主要發(fā)生三個競爭反應(即反應Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ),為分析催化劑對反應的選擇性,在1 L恒容密閉容器中充入2.0 ml CO2和5.3 ml H2,測得反應進行相同時間后,有關物質的物質的量隨溫度變化如圖所示:
①該催化劑在較低溫度時主要選擇反應_____(填“Ⅲ”“Ⅳ”或“Ⅴ”)。研究發(fā)現(xiàn),若溫度過高,三種含碳產(chǎn)物的物質的量會迅速降低,其主要原因可能是____________________________。
由圖知,在較低溫度時主要生成甲烷,該催化劑在較低溫度時主要選擇反應Ⅳ。研究發(fā)現(xiàn),若溫度過高,三種含碳產(chǎn)物的物質的量會迅速降低,其主要原因可能是溫度升高,催化劑活性降低。
②在一定溫度下達到平衡,此時測得容器中部分物質的含量為n(CH4)=0.1 ml,n(C2H4)=0.4 ml,n(CH3OH)=0.5 ml。則該溫度下反應Ⅲ的平衡常數(shù)K(Ⅲ)=______(結果保留兩位小數(shù))。
CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)轉化/ml 0.5 1.5 0.5 0.5 CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g)轉化/ml 0.1 0.4 0.1 0.2 2CO2(g)+6H2(g) C2H4(g)+4H2O(g)轉化/ml 0.8 2.4 0.4 1.6
(3)研究人員研究出一種方法,可實現(xiàn)水泥生產(chǎn)時CO2零排放,其基本原理如圖所示。溫度小于900 ℃時進行電解反應,碳酸鈣先分解為CaO和CO2,電解質為熔融碳酸鈉,陽極的電極反應式為 -4e-===2CO2↑+O2↑,則陰極的電極反應式為_______________________。
溫度小于900 ℃時進行電解反應,碳酸鈣先分解為CaO和CO2,電解質為熔融碳酸鈉,熔融碳酸鈉中的碳酸根離子移向陽極,陽極的電極反應式為 -4e-===2CO2↑+O2↑,陰極得電子發(fā)生還原反應生成碳,
則陰極的電極反應式為3CO2+4e-===C+ 。
2.(2022·重慶模擬)碳達峰是指我國承諾2030年前,二氧化碳的排放不再增長。因此,諸多科學家都在大力研究利用CO2和CO以減少碳的排放。(1)“神十三”中航天員們呼吸產(chǎn)生的CO2用一種循環(huán)方案處理,即CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g) ΔH,然后電解水又得氫氣和氧氣。在溫度為T時,向一恒容密閉容器中,按物質的量之比為2∶1通入H2和CO2,測得反應過程中壓強(p)隨時間(t)的變化如圖中a所示。若其他條件不變,僅改變某一條件時,測得其壓強(p)隨時間(t)的變化如圖中b所示。
①能說明容器中的反應已達到平衡狀態(tài)的是______(填字母)。A.容器內氣體的平均相對分子質量不變B.CO2和H2的轉化率相等C.H2(g)與C(s)的物質的量之比保持不變D.v(H2)=v(H2O)
容器內氣體的質量和物質的量均是變化的量,氣體的平均相對分子質量不變,說明反應已達到平衡狀態(tài),A符合題意;CO2和H2的投料比等于化學計量數(shù)之比,故兩
者的轉化率相等,不能說明反應達到平衡狀態(tài),B不符合題意;H2(g)與C(s)的物質的量之比隨著反應的進行不斷變化,當該比例保持不變時,說明反應已達到平衡狀態(tài),C符合題意;v(H2)=v(H2O)時,由于未指明兩個速率的反應方向,故不能說明反應達到平衡狀態(tài),D不符合題意。
②ΔH_____(填“>”“∣pKp2(T2)-pKp2(T1)∣,則pKp1(T2)-pKp1(T1)>pKp2(T1)-pKp2(T2),pKp1(T2)+pKp2(T2)>pKp1(T1)+pKp2(T1),lg[Kp1(T1)·Kp2(T1)]>lg[Kp1(T2)·Kp2(T2)],即K(T1)>K(T2),因此該反應正反應為放熱反應
由蓋斯定律可知,?。⒌梅磻?N2H4(l)===3N2(g)+6H2(g),則該反應的K=Kp1·Kp2。
4.(2022·青島一模)丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料。一定條件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯( )與溴單質發(fā)生液相加成反應(1,2-加成和1,4-加成),已知溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4-加成?,F(xiàn)體系中同時存在如下反應:①②③
(1)由反應歷程及能量變化圖示判斷,m_____(填“>”“=”或“<”)n,ΔH3=_____________________(用含不同活化能Ea的式子表示)。
-(Ea4+Ea2-Ea1-Ea3)
由反應歷程及能量變化圖示可知,反應物總能量高于生成物總能量,則 轉化為 是放熱反應,反應②-①得到 ,根據(jù)蓋斯定律,ΔH3=(n-m) kJ·ml-1<0,則m>n; 轉化為的ΔHⅰ=Ea1-Ea2, 轉化為 的ΔHⅱ=Ea3-Ea4,ΔH3=ΔHⅱ+ΔH?。紼a3-Ea4+(Ea1-Ea2)=-(Ea4+Ea2-Ea1-Ea3)。
(2)其他條件不變的情況下,升高反應溫度,對反應____(填“①”或“②”)的速率提高更有利,分析原因:_____________________________________________________________________________________________________________________________________。
升高相同的溫度,活化能越大,速率常數(shù)k增大的越多,Ea2<Ea3,故升高溫度,對1,4-加成產(chǎn)物的生成速率提高更有利
由題中阿倫尼烏斯公式可知,
由題中阿倫尼烏斯公式可知,升高相同的溫度,活化能越大,速率常數(shù)k增大的越多,Ea2<Ea3,故其他條件不變的情況下,升高反應溫度,對反應②的速率提高更有利。
(3)由反應歷程及能量變化圖示判斷,產(chǎn)物中________________________(用系統(tǒng)命名法命名)含量更大,若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質的量分數(shù),還可采取的措施是__________________________。
2,3-二甲基-1,4-二溴-2-丁烯
在極性大的溶劑中進行反應
由圖可知, 的能量低于 , 較穩(wěn)定,反應生成的 容易轉化為 ,則反應達平衡后,產(chǎn)物中 含量更大,主鏈含有4個C原子,1、4號C原子上含有Br原子,2、3號C原子上含有甲基,2號C原子含有碳碳雙鍵,則該物質的名稱為2,3-二甲基-1,4-二溴-2-丁烯;
由題目中信息可知,溶劑極性越大越容易發(fā)生1,4-加成,故若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質的量分數(shù),還可采取的措施是在極性大的溶劑中進行反應。
(4)在一定溫度下,向某反應容器中加入1.0 ml 和一定量的Br2發(fā)生上述反應。測得 的平衡轉化率為α,平衡時Br2為b ml,若以物質的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx,反應③的平衡常數(shù)Kx3=4,則產(chǎn)物 的選擇性百分比為______,開始加入的Br2為______ ml,反應①的平衡常數(shù)Kx1=__________。
設反應生成x ml ,反應③的平衡常數(shù)Kx3=4,則生成 的物質的量為4x ml,則產(chǎn)物 的選擇性百分比為 ×100%=80%;反應開始時,加入1.0 ml ,的平衡轉化率為α,則消耗 的物質的量為α ml,則消耗Br2的物質的量為α ml,平衡時Br2為b ml,故開始加入的Br2為(b+α) ml;
消耗 的物質的量為α ml,生成 和 的總物質的量為α ml,產(chǎn)物 的選擇性百分比為80%,則生成 的物質的量為(1-80%)×α ml=0.2α ml,平衡時, 的物質的量為(1-α) ml,Br2為b ml,各物質總物質的量為(1+b) ml,
5.(2022·遼寧丹東一模)合成氨反應N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)是目前最有效的工業(yè)固氮方法,解決了數(shù)億人口生存問題。(1)反應歷程中各步勢能變化如圖所示,其中吸附在催化劑表面的物種用“ad”表示。
該歷程中反應速率最慢步驟的化學方程式為________________________。
Nad+3Had===NHad+2Had
從圖中可以看出,活化能最大的一步反應是Nad+3Had===NHad+2Had。
(2)在T ℃、壓強為0.9 MPa條件下,向一恒壓密閉容器中通入氫氮比為3的混合氣體,體系中氣體的含量與時間變化關系如圖所示:
①反應20 min達到平衡,試求0~20 min內氨氣的平均反應速率v(NH3)=______ MPa·min-1,該反應的Kp=______ MPa-2(結果保留小數(shù)點后兩位,Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))。
②下列敘述能說明該條件下反應達到平衡狀態(tài)的是______(填字母)。a.氨氣的體積分數(shù)保持不變b.容器中氫氮比保持不變c.氣體平均相對分子質量保持不變d.氣體密度保持不變
氨氣的體積分數(shù)保持不變,則各物質的濃度保持不變,反應達平衡狀態(tài),a正確;容器中氫氮比始終不變,則容器中氫氮比保持不變不能說明反應達平衡狀態(tài),b錯誤;氣體總質量不變,氣體總物質的量為變量,
若氣體平均相對分子質量保持不變,說明反應達平衡狀態(tài),c正確;反應在恒壓容器中進行,氣體總質量不變,但體積可變,當體積不變時說明反應達平衡狀態(tài),d正確。
③若起始條件相同,在恒容容器中發(fā)生反應,則達到平衡時H2的含量符合圖中_____(填“d”“e”“f”或“g”)點。
起始條件一樣,在恒容容器中發(fā)生反應,相對于恒壓狀態(tài),物質濃度減小,反應速率減慢,且恒容相當于減小壓強,平衡逆向移動,H2的百分含量增大,所以g點符合要求。
(3)利用催化劑通過電化學反應在室溫下合成氨的原理如圖所示,該裝置中陰極的電極反應式為_______________________。
N2+6e-+6H+===2NH3
根據(jù)圖中信息可知,陰極上氮氣得電子生成氨氣,電極反應式為N2+6e-+6H+===2NH3。
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