20講 化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率基礎(chǔ)1. 已知:3Cl22NH3===N26HCl。若反應(yīng)速率分別用v(Cl2)、v(NH3)v(N2)、v(HCl)表示,則下列關(guān)系式正確的是(  )A. v(Cl2)v(NH3)  B. v(Cl2)v(N2)C. v(Cl2)v(HCl)  D. v(NH3)v(HCl)2. 已知反應(yīng)2NO(g)2H2(g)N2(g)2H2O(g) ΔH=-752 kJ/mol的反應(yīng)機(jī)理如下:2NO(g)N2O2(g) ()N2O2(g)H2(g)N2O(g)H2O(g) ()N2O(g)H2(g)N2(g)H2O(g) ()下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(  )A. 的逆反應(yīng)速率大于的正反應(yīng)速率B. N2O2H2的碰撞僅部分有效C. N2O2N2O是該反應(yīng)的催化劑D. 總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大3. (2021·江蘇適應(yīng)性)CO2轉(zhuǎn)化為有機(jī)燃料是實(shí)現(xiàn)碳資源可持續(xù)利用的有效途徑。我國學(xué)者提出的CO2催化加氫合成CH3OH的機(jī)理如圖(其中吸附在催化劑表面的物種用“*”標(biāo)注)所示。下列說法正確的是(  )A. 催化劑的使用能提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率B. CO2催化加氫合成CH3OH總反應(yīng)的ΔS>0C. 反應(yīng)中存在共價(jià)鍵的斷裂和共價(jià)鍵的生成D. 反應(yīng)機(jī)理表明H2O參與了CO2合成CH3OH的反應(yīng)4. (2022·如皋期末)實(shí)驗(yàn)小組以一種廢鎳催化劑(NiOMgO、FeOCaO)為原料制取NiSO4。(1) 酸浸。將粉碎后的廢鎳催化劑用稀硫酸浸取,測(cè)得單位時(shí)間內(nèi)Ni2的浸出率與粉碎后廢鎳催化劑固體顆粒直徑大小關(guān)系如圖所示。固體顆粒直徑越大,Ni2的浸出率越低的原因是 ______________________________________。(2) 沉鐵。向所得浸出液中加入足量H2O2溶液,并控制溶液溫度不超過40 。充分反應(yīng)后向溶液中滴加NaOH溶液至溶液的pH約為4,過濾得Fe(OH)3沉淀。向浸出液中加H2O2溶液,并控制溫度的目的是__________________________________________________________________________________________________________________5. (2022·蘇錫常鎮(zhèn)一模)3%NO、6%NH321%O270%N2的混合氣體(N2為平衡氣)以一定流速通過裝有Cu基催化劑的反應(yīng)器,NO去除率隨反應(yīng)溫度的變化曲線如圖所示。(1) 150225 范圍內(nèi),NO去除率隨溫度的升高而迅速上升的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________(2) 燃煤煙氣中伴有一定濃度的HCl氣體,它會(huì)造成NO去除率下降,其原因可能是____________________________________________________________ ___________________________________________________________________________________________________________。6. (2021·南京學(xué)情調(diào)研)二氧化氯(ClO2)是一種重要的氧化劑,可用于水體中Mn2的去除??刂破渌麠l件不變,在水體pH分別為7.1、7.68.3時(shí),測(cè)得Mn2濃度隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。(1) pH8.3時(shí)水體中Mn2轉(zhuǎn)化為MnO2,ClO2轉(zhuǎn)化為ClO,該反應(yīng)的離子方程式為__________________________________________________________ _________________________________________________________。(2) 反應(yīng)相同時(shí)間,水體中Mn2濃度隨pH增大而降低的原因是_________________________________________________________。7. (2021·鎮(zhèn)江期中)MnO2是一種兩性氧化物,用軟錳礦(主要成分為MnO2,含少量鐵的氧化物)BaS可制備高純MnCO3。(1) 軟錳礦粉與BaS溶液反應(yīng)生成難溶的MnOSBa(OH)2。保持BaS投料量不變,隨MnO2BaS投料比增大,軟錳礦還原率和Ba(OH)2的產(chǎn)率的變化如圖1所示。當(dāng)>3.5時(shí),Ba(OH)2產(chǎn)率減小的原因是_________________________________________________________________________________________________________1(2) 攪拌時(shí)間對(duì)Ba(OH)2產(chǎn)率的影響如圖2所示,延長攪拌時(shí)間,Ba(OH)2產(chǎn)率提高,原因是____________________________________________ __________________________________________________________________________________________________________________________28. (2022·蘇北四市期末)金屬鐵、鋁可用于含鉻(主要成分是Cr2O)酸性污水的處理。將鐵屑裝入玻璃管中制成如圖1所示污水處理柱。以同樣的流速緩慢通入不同高度的處理柱進(jìn)行酸性含鉻污水處理實(shí)驗(yàn),處理柱失活的時(shí)間與處理柱中鐵屑高度的關(guān)系如圖21 2(1) 鐵屑的高度為27 cm時(shí),處理柱的失活時(shí)間不增反降,其可能的原因是___________________________________________________________________________________________________________________________。(2) 鐵屑中摻入一定量炭黑,污水的處理效果明顯提高,炭黑的作用是______________________________________________________________________________________________________________________________。(3) 鐵處理后的廢水加入石灰調(diào)節(jié)pH9,同時(shí)通入適量的空氣,其目的是_______________________________________________________________________________________________________________________________9. (2022·蘇北四市期末)甲烷是一種重要的化工原料,常用于制H2CO。甲烷裂解制氫的反應(yīng)為CH4(g)===C(s)2H2(g) ΔH=+75 kJ/mol,Ni和活性炭均可作該反應(yīng)催化劑。CH4在催化劑孔道表面反應(yīng),若孔道堵塞會(huì)導(dǎo)致催化劑失活。(1) 向反應(yīng)系統(tǒng)中通入水蒸氣可有效減少催化劑失活,其原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________。(2) 在相同氣體流量條件下,不同催化劑和進(jìn)料比對(duì)甲烷轉(zhuǎn)化率的影響如圖1所示。使用活性炭催化劑,且其他條件相同時(shí),隨著進(jìn)料比的增大,甲烷的轉(zhuǎn)化率逐漸增大的原因是_____________________________________________________________________________________________________________________________________。1 2(3) 使用Ni催化劑,且其他條件相同時(shí),隨時(shí)間增加,溫度對(duì)Ni催化劑催化效果的影響如圖2所示。使用催化劑的最佳溫度為________,650 條件下,1 000 s后,氫氣的體積分?jǐn)?shù)快速下降的原因是___________________________________________________________________________________________________________________。化學(xué)反應(yīng)速率綜合1. (2021·無錫期中)乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機(jī)理如下,能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是(  )A. 使用催化劑可以減少反應(yīng)放出的熱量B. 步反應(yīng)只斷裂了碳碳鍵C. 由圖可知,總反應(yīng)的反應(yīng)速率主要取決于第D. 總反應(yīng)不需要加熱就能進(jìn)行2. (2022·南京六校期初)Ni可活化C2H6放出CH4,其反應(yīng)歷程如圖所示。下列關(guān)于活化歷程的說法錯(cuò)誤的是(  )A. 涉及非極性鍵的斷裂和生成B. Ni—H鍵的形成有利于氫原子的遷移C. 總反應(yīng)為:NiC2H6NiCH2CH4D. 決速步驟:中間體2中間體33. (2022·海門期末)丙烷脫氫是制備丙烯的一種常見方法,如圖是某催化劑催化該過程的能量變化,“*”表示吸附在催化劑表面的物種。下列有關(guān)說法不正確的是(  )A. 1 mol 丙烷中的總鍵能小于1 mol 丙烯及1 mol 氫氣的總鍵能之和B. 在該條件下,所得丙烯中還含有其他有機(jī)物C. 該過程中未發(fā)生碳碳鍵的斷裂D. 相同條件下在該催化劑表面,*CH3CH2CH3*CH3CH===CH2脫氫更容易4. (2022·南通三模)我國科學(xué)家研究了Fe循環(huán)催化N2OCO===N2CO2的反應(yīng)機(jī)理。反應(yīng)過程中的物種及能量變化如圖所示,其中AF表示反應(yīng)過程中過渡態(tài)物質(zhì)。下列說法正確的是(  )A. 基態(tài)Fe的核外電子排布式為[Ar]3d54s2B. 適當(dāng)升高溫度,有利于提高CON2O的平衡轉(zhuǎn)化率C. 該條件下,N2O轉(zhuǎn)化為N2的反應(yīng)速率主要由AB步驟決定D. 該催化過程中,鐵元素的化合價(jià)發(fā)生了變化5. (2021·南京學(xué)情調(diào)研)ClO2可對(duì)煙氣中NOxSO2進(jìn)行協(xié)同脫除,涉及的部分反應(yīng)如下:. ClO2NO===NO2ClO. ClONO===ClNO2. ClO2SO2===ClOSO3. ClOSO2===ClSO3(1) 反應(yīng)的歷程如圖1所示。該歷程中最大活化能E________kcal/mol。1(2) 保持其他條件不變,分別在不添加NO、添加NO兩種情況下,控制模擬煙氣中不同并反應(yīng)相同時(shí)間,測(cè)得SO2氧化率隨變化如圖2所示。不添加NO時(shí),SO2氧化率較低(不超過3%)的原因可能是________________________________________________;添加NO時(shí),SO2氧化率比不添加NO時(shí)高,其原因可能是_______________________________________________________________________________________________________________________________________26. (2022·蘇州期末)CO2催化加氫合成甲烷常使用CeO2作催化劑。(1) CeO2催化CO2H2轉(zhuǎn)化為CH4的機(jī)理如圖所示,步驟()中生成中間產(chǎn)物的物質(zhì)類別屬于________(2) 催化劑中摻入少量CaO,用Ca2替代CeO2結(jié)構(gòu)中部分Ce4形成CaxCe1xOy,可提高催化效率的原因是_______________________________________。7. (2021·江蘇適應(yīng)性)Na2FeO4可通過Fe3NaClO在堿性溶液中反應(yīng)制備。Na2FeO4NaClO均可用于氧化去除高氯(含高濃度Cl)廢水中的有機(jī)物。(1) Na2FeO4處理高氯廢水中的有機(jī)物時(shí),需在一定條件下使用。pH5時(shí),HFeO分解放出O2并產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為_____________________________________。酸性溶液中FeO的氧化性大于Cl2的氧化性。FeO處理高氯廢水中的有機(jī)物需在堿性條件下進(jìn)行,其原因是__________________________________。(2) NaClO處理高氯廢水中的有機(jī)物時(shí),研究了“NaClO”Fe3NaClO兩種體系對(duì)高氯廢水中有機(jī)物的氧化率(廢水中被氧化有機(jī)物的量占廢水中有機(jī)物總量的百分率)。當(dāng)廢水pH<6時(shí),僅使用NaClO處理高氯廢水,有機(jī)物的氧化率較低,其原因是_______________________________________。當(dāng)n(NaClO)相同時(shí),使用“NaClO”Fe3NaClO處理高氯廢水,廢水中有機(jī)物的氧化率隨廢水pH的變化如圖所示。與“NaClO”體系相比,Fe3NaClO體系中有機(jī)物氧化率隨著廢水pH升高顯著增大的可能原因是______________________________________________________________________________________________________。8. (2022·南京、鹽城二模)我國學(xué)者分別使用Fe2O3Fe3O4作催化劑,對(duì)燃煤煙氣脫硝脫硫進(jìn)行催化劑性能研究。如圖1所示,當(dāng)其他條件一定時(shí),分別在無催化劑、Fe2O3作催化劑、Fe3O4作催化劑的條件下,測(cè)定H2O2濃度對(duì)模擬煙氣(含一定比例的NO、SO2、O2、N2)NOSO2脫除率的影響,NO脫除率與H2O2濃度的關(guān)系如圖2所示。12已知:·OH能將NOSO2氧化。·OH產(chǎn)生機(jī)理如下:反應(yīng)Fe3H2O2===Fe2·OOHH(慢反應(yīng));反應(yīng)Fe2H2O2===Fe3·OHOH(快反應(yīng))。(1) Fe2O3作催化劑相比,相同條件下Fe3O4作催化劑時(shí)NO脫除率更高,其原因是_____________________________________________________(2) 實(shí)驗(yàn)表明·OH氧化SO2的速率比氧化NO速率慢。但在無催化劑、Fe2O3作催化劑、Fe3O4作催化劑的條件下,測(cè)得SO2脫除率幾乎均為100%的原因是_________________________________________。     20講 化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率基礎(chǔ)1. B 【解析】 反應(yīng)速率之比是相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,則v(Cl2)v(NH3),A錯(cuò)誤;v(Cl2)v(N2),B正確;2v(Cl2)v(HCl)C錯(cuò)誤;3v(NH3)v(HCl),D錯(cuò)誤。2. C 【解析】 為快反應(yīng),為慢反應(yīng),的逆反應(yīng)速率大于的正反應(yīng)速率,A正確。為慢反應(yīng),反應(yīng)慢說明反應(yīng)的活化能大,因此碰撞僅部分有效,B正確;反應(yīng)過程中N2O2N2O是中間產(chǎn)物,不是催化劑,C錯(cuò)誤;總反應(yīng)為放熱反應(yīng),則總反應(yīng)中逆反應(yīng)的活化能比正反應(yīng)的活化能大,D正確。3. D 【解析】 催化劑不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,A錯(cuò)誤;總反應(yīng)為CO2(g)3H2(g)CH3OH(l)H2O(l),反應(yīng)的ΔS<0,B錯(cuò)誤;反應(yīng)*CH3OH*OH*H===CH3OHH2O,反應(yīng)中*OH*H形成共價(jià)鍵,無共價(jià)鍵的斷裂,C錯(cuò)誤;反應(yīng)生成H2O,反應(yīng)消耗H2O,反應(yīng)生成H2O,整個(gè)反應(yīng)過程中H2O參與了CO2合成CH3OH的反應(yīng),D正確。4. (1) 固體與硫酸接觸面積小,反應(yīng)速率慢 (2) H2O2溶液的目的是將Fe2氧化為Fe3,控制溫度的目的是減少H2O2的分解【解析】 (1) 反應(yīng)物接觸面積越大,反應(yīng)速率越快,固體與硫酸接觸面積小,反應(yīng)速率慢。(2) H2O2溶液是將Fe2氧化為Fe3,H2O2受熱易分解,控制溫度的目的是減少H2O2的分解。5. (1) 隨著溫度的升高,催化劑的活性增大,且與溫度升高共同作用,使NO的去除反應(yīng)速率迅速上升 (2) 煙氣中的HClNH3反應(yīng)生成NH4Cl,使得還原劑NH3的量減少,NH4Cl固體覆蓋在Cu基催化劑表面,使催化劑失去活性6. (1) 2ClO2Mn24OH===MnO22ClO2H2O (2) pH增大,OH濃度增大,ClO2氧化Mn2的速率加快7. (1) 過量的MnO2消耗了產(chǎn)生的Ba(OH)2 (2) 充分?jǐn)嚢枘茉龃蠊桃航佑|面積,并不斷移去表面上的固體產(chǎn)物,加快反應(yīng)速率,提高Ba(OH)2產(chǎn)率8. (1) 反應(yīng)時(shí)間延長,造成溶液的pH升高,Cr3等金屬離子會(huì)生成沉淀,附著在鐵屑表面,使處理柱失去處理活性 (2) 炭黑和鐵屑形成原電池,加快反應(yīng)的速率 (3) 通入空氣,O2Fe2氧化為Fe3,生成Fe(OH)3膠體,與Cr(OH)3共沉淀,Cr(OH)3沉淀更完全9. (1) 水蒸氣與碳反應(yīng)生成CO(CO2)與氫氣,減少固體碳對(duì)孔道的堵塞 (2) 進(jìn)入反應(yīng)的甲烷含量越低,甲烷分子與催化劑接觸的概率越大,轉(zhuǎn)化率越高 (3) 600  溫度升高反應(yīng)速率加快,催化劑內(nèi)積碳量增加,催化劑快速失活【解析】 (1) 由于活性炭可能將孔道堵塞,當(dāng)加入水蒸氣后,加入的水蒸氣能與碳反應(yīng)生成CO(CO2)和氫氣,減少固體碳對(duì)孔道的堵塞,從而有效減少催化劑失活。(2) 隨著進(jìn)料比的加大,甲烷的含量將降低,甲烷分子與催化劑接觸的概率越大,轉(zhuǎn)化率就越高。(3) 結(jié)合圖2可看出,650 550 時(shí),短時(shí)間內(nèi)H2的體積分?jǐn)?shù)較大,但時(shí)間大于1 000 s后,H2的體積分?jǐn)?shù)迅速降低,而600 時(shí),較長時(shí)間內(nèi)H2的體積分?jǐn)?shù)較大,故采用的最佳溫度是600 ;H2體積分?jǐn)?shù)快速下降是因?yàn)榇呋瘎┦Щ?,其原因是隨著溫度的升高反應(yīng)速率加快,但催化劑內(nèi)積碳量增加,從而導(dǎo)致催化劑快速失活。化學(xué)反應(yīng)速率綜合1. C 【解析】 使用催化劑不改變焓變,A錯(cuò)誤;第步反應(yīng)斷裂了碳碳鍵、氫氧鍵,B錯(cuò)誤;由圖可知,第步反應(yīng)的活化能最大,C正確;由圖可知,總反應(yīng)是放熱反應(yīng),與反應(yīng)條件沒有必然聯(lián)系,D錯(cuò)誤。2. A 【解析】 根據(jù)反應(yīng)歷程可知,涉及C—C鍵的斷裂和C—H鍵形成,沒有涉及非極性鍵的形成,A錯(cuò)誤;結(jié)合過渡態(tài)2可知,Ni—H鍵的形成使H原子的轉(zhuǎn)移更容易,B正確;通過歷程可知,始態(tài)是NiC2H6,終態(tài)為NiCH2CH4,總反應(yīng)為NiC2H6NiCH2CH4;C正確;決速步驟由活化能最高的步驟決定,由歷程可知,中間體2過渡態(tài)2活化能最大,中間體2中間體3為決速步驟,D正確。3. A 【解析】 由圖可知,1 mol 丙烷的總能量低于1 mol 丙烯及1 mol 氫氣的總能量之和,為吸熱反應(yīng),反應(yīng)的ΔH>0ΔH=反應(yīng)物鍵能總和生成物鍵能總和>0,A錯(cuò)誤;由圖可知,生成丙烯(CH3CH===CH2)后,丙烯還在繼續(xù)脫氫,所以所得丙烯中還含有其他有機(jī)物,B正確;該反應(yīng)過程中,碳骨架由C—C—C變?yōu)?/span>C—C===C,該反應(yīng)過程中未發(fā)生碳碳鍵的斷裂,C正確;由圖可知,在該催化劑的表面,*CH3CH2CH3脫氫的活化能小于*CH3CH===CH2脫氫的活化能,則*CH3CH2CH3脫氫比*CH3CH===CH2脫氫容易,D正確。4. D 【解析】 基態(tài)Fe的核外電子排布式為[Ar]3d64s1,A錯(cuò)誤;由圖像可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動(dòng),CON2O的平衡轉(zhuǎn)化率減小,B錯(cuò)誤;反應(yīng)活化能越高,反應(yīng)速率越慢,對(duì)總反應(yīng)的速率起決定作用,故CD為決速步驟,C錯(cuò)誤;由圖像可知,Fe、FeO的化合價(jià)分別為+1、+3,所以鐵元素的化合價(jià)發(fā)生了改變,D正確。5. (1) 7.7 (2) 反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率相對(duì)較慢,SO2氧化率低 反應(yīng)、的化學(xué)反應(yīng)速率相對(duì)較快,添加NO后,ClO2通過反應(yīng)快速生成ClO,ClO又快速將SO2氧化為SO3【解析】 (1) 根據(jù)圖可知,該歷程中最大活化能E[1.3(9)]kcal/mol7.7 kcal/mol。(2) 反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率相對(duì)較慢,SO2氧化率低;反應(yīng)、的化學(xué)反應(yīng)速率相對(duì)較快,添加NO后,ClO2通過反應(yīng)快速生成ClO,ClO又快速將SO2氧化為SO3,所以添加NO時(shí),SO2氧化率比不添加NO時(shí)高。6. (1) 碳酸鹽 (2) 結(jié)構(gòu)中氧空位增加,加速CO2的轉(zhuǎn)化【解析】 (1) 步驟()生成的中間產(chǎn)物 CeCO3,故該物質(zhì)屬于碳酸鹽。(2) Ca2代替部分Ce4后,使得結(jié)構(gòu)中的氧空位增加,加速了CO2的轉(zhuǎn)化,從而提高了催化效率。7. (1) 4HFeO4H2H2O===4Fe(OH)33O2 防止FeO氧化廢水中的Cl而被消耗,防止FeO在酸性條件下分解 (2) 酸性條件下ClOCl反應(yīng)生成Cl2逸出 隨著廢水pH的增大,Fe3ClO反應(yīng)生成的FeO濃度增大,FeO氧化廢水中有機(jī)物的反應(yīng)速率更大【解析】 (1) HFeO分解放出O2并產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀,Fe元素的化合價(jià)降低3,O元素的化合價(jià)升高4,溶液顯酸性,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒、質(zhì)量守恒配平,得4HFeO4H2H2O===4Fe(OH)33O2。酸性溶液中FeO的氧化性大于Cl2的氧化性,酸性溶液中FeO能氧化廢水中的Cl,同時(shí)由可知,酸性條件下FeO會(huì)分解,故FeO處理高氯廢水中的有機(jī)物需在堿性條件下進(jìn)行。(2) 酸性條件下,ClOCl反應(yīng)生成Cl2,有機(jī)物的氧化率低。題給信息:Na2FeO4可通過Fe3NaClO在堿性溶液中反應(yīng)制備,pH升高,NaClO會(huì)氧化Fe3生成FeO,廢水中的有機(jī)物被氧化的速率加快。8. (1) Fe3O4催化劑表面同時(shí)存在Fe2Fe3Fe2直接通過反應(yīng)快速產(chǎn)生·OH,c(·OH)更大;Fe2O3催化劑表面僅存在Fe3,Fe3需先通過慢反應(yīng)產(chǎn)生Fe2,再通過快反應(yīng)產(chǎn)生·OH,總反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定,c(·OH)小于前者,故Fe3O4作催化劑比Fe2O3作催化劑時(shí)NO脫除率更大 (2) SO2幾乎完全被NaOH溶液吸收 

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