高考化學二輪復習專題9電解質(zhì)溶液學案-學案下載-教習網(wǎng)

?專題九　電解質(zhì)溶液

體系構(gòu)建·串真知

真題回放·悟高考
解讀考綱
1．了解水的電離、離子積常數(shù)(KW)。
2．了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算。
3．理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)(Ka、Kb、Kw)進行相關(guān)計算
4．了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的主要因素，鹽類水解的應(yīng)用。
5．了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關(guān)的計算。
6．以上各部分知識的綜合運用。
體驗真題
1．(2020·全國卷Ⅰ·13)以酚酞為指示劑，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ(A2－)＝]

下列敘述正確的是(　C　)
A．曲線①代表δ(H2A)，曲線②代表δ(HA－)
B．H2A溶液的濃度為0.200 0 mol·L－1
C．HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2
D．滴定終點時，溶液中c(Na＋)c(K＋)>c(OH－)
【解析】　鄰苯二甲酸氫鉀為二元弱酸酸式鹽，溶液呈酸性，向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中離子濃度增大，導電性增強，鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉為強堿弱酸鹽，鄰苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈堿性。根據(jù)圖示可知，混合溶液在不同的反應(yīng)階段含有的離子的種類和濃度不同，故混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關(guān)，A正確；根據(jù)圖示可知，隨著反應(yīng)的進行，溶液的導電能力逐漸增強，加入的堿的量越多，溶液中的HA－的濃度越小，Na＋與A2－的量越多，故Na＋與A2－的導電能力之和大于HA－的，B正確；b點滴定終點應(yīng)該是二者恰好反應(yīng)生成Na2A和K2A，根據(jù)鄰苯二甲酸H2A的Ka1和Ka2值可知，鄰苯二甲酸是弱酸，所以到達滴定終點時溶液應(yīng)該呈堿性，故b點的pH應(yīng)該大于7，C不正確；b點鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c(Na＋)和c(K＋)相等，c點是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中c(Na＋)>c(K＋)，由圖可知，a點到b點加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點到c點加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c(K＋)>c(OH－)，溶液中三者大小順序為c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)，故D正確。
3．(2019·全國卷Ⅱ·11)下列化學方程式中，不能正確表達反應(yīng)顏色變化的是(　C　)
A．向CuSO4溶液中加入足量Zn粉，溶液藍色消失Zn＋CuSO4═══Cu＋ZnSO4
B．澄清的石灰水久置后出現(xiàn)白色固體Ca(OH)2＋CO2═══CaCO3↓＋H2O
C．Na2O2在空氣中放置后由淡黃色變?yōu)榘咨?Na2O2═══2Na2O＋O2↑
D．向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液出現(xiàn)紅褐色沉淀3Mg(OH)2＋2FeCl3═══ 2Fe(OH)3＋3MgCl2
【解析】　金屬活潑性Zn>Cu，CuSO4溶液中加入足量Zn粉，置換出銅單質(zhì)，溶液藍色消失，A正確；久置的澄清的石灰水會與空氣中的CO2發(fā)生反應(yīng)生成難溶于水的CaCO3，B正確；Na2O2在空氣中放置，會與空氣中的CO2和水蒸氣反應(yīng)，最終生成Na2CO3，C錯誤；向Mg(OH)2懸濁液中滴加足量FeCl3溶液，Mg(OH)2逐漸轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3紅褐色沉淀，D正確。
4．(2019·全國卷Ⅱ·12)絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　B　)

A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度
B．圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)0
體系變化
條件
平衡移動方向
n(H＋)
pH
水解程度
現(xiàn)象
升溫
向右
增多
減小
增大
顏色變深
通HCl
向左
增多
減小
減小
顏色變淺
加H2O
向右
增多
增大
增大
顏色變淺
加FeCl3固體
向右
增多
減小
減小
顏色變深
加NaHCO3
向右
減小
增大
增大
生成紅褐色沉淀，放出氣體
(4)外界條件對AgCl溶解平衡的影響
AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0
　　　　體系變化
條件　　　　
平衡移動方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高溫度
向右
增大
增大
增大
加水稀釋
向右
不變
不變
不變
加入少量AgNO3
向左
增大
減小
不變
通入HCl
向左
減小
增大
不變
通入H2S
向右
減小
增大
不變
2.電離常數(shù)(K電離)與電離度(α)的關(guān)系(以一元弱酸HA為例)
　 HA　　H＋　　＋　　A－
起始濃度：c酸 0 0
平衡濃度：c酸·(1－α) c酸·α c酸·α
K電離＝＝。
若α很小，可認為1－α≈1，則K電離＝c酸·α2(或α＝)。
3．電離常數(shù)與水解常數(shù)的關(guān)系
(1)對于一元弱酸HA，Ka與Kh的關(guān)系
HAH＋＋A－，Ka(HA)＝；
A－＋H2OHA＋OH－，Kh(A－)＝。
則Ka·Kh＝c(H＋)·c(OH－)＝Kw，故Kh＝。常溫時Ka·Kh＝Kw＝1.0×10－14，Kh＝。
(2)對于二元弱酸H2B，Ka1(H2B)、Ka2(H2B)與Kh(HB－)、Kh(B2－)的關(guān)系
HB－＋H2OH2B＋OH－，Kh(HB－)＝＝＝。
B2－＋H2OHB－＋OH－，Kh(B2－)＝＝＝
4．滴定原理及其應(yīng)用
(1)氧化還原滴定：以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4═══10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2═══Na2S4O6＋2NaI
指示劑：用淀粉作指示劑，當?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復原色，說明到達滴定終點。
(2)沉淀滴定：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進行滴定、測量分析的方法。如利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl－、Br－、I－濃度。
5．把握常見圖像，解題事半功倍
(1)一強一弱溶液的稀釋圖像(pH與稀釋倍數(shù)的線性關(guān)系)

①HY為強酸、HX為弱酸
②a、b兩點的溶液中：c(X－)＝c(Y－)
③水的電離程度：d>c>a＝b
①MOH為強堿、ROH為弱堿
②c(ROH)>c(MOH)
③水的電離程度：a>b
(2)酸堿中和滴定曲線
氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸
鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水

曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強堿起點高
突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)(強酸與強堿反應(yīng))的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸反應(yīng)(強酸與弱堿反應(yīng))
室溫下，當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元強酸反應(yīng)時，pH＝7；但當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元弱酸(或一元強酸和一元弱堿)反應(yīng)時，pH>7(或pHb>c
C．將a、b兩點溶液混合，所得溶液中：c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
D．氨水稀釋過程中，c(NH)/c(NH3·H2O)不斷減小
【解析】　加水稀釋時，一水合氨進一步電離，導電能力變化較小，則曲線Ⅰ為氨水稀釋曲線，故A錯誤；鹽酸顯酸性，氨水顯堿性，導電能力越大，說明離子濃度越大，則a、b、c三點溶液的pH：a>b>c，故B正確；將a、b兩點溶液混合，由于氨水濃度大于鹽酸濃度，反應(yīng)后氨水過量，c(Cl－)c(NH)>c(H＋)>c(OH－)，故選項B錯誤；根據(jù)圖像可知，25 ℃時溶液的pH＝7，則：c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol·L－1，c(NH)＝c(Cl－)＝0.5 mol/L，根據(jù)物料守恒可知：c(NH3·H2O)＝(0.5n－0.5) mol/L，則25 ℃時NH4Cl水解常數(shù)為：K＝＝(n－1)×10－7，故選項C正確；b點溶液溫度最高，說明此時兩溶液恰好反應(yīng)生成氯化銨，銨根離子水解促進了水的電離，而a、d兩點都抑制了水的電離，則b點水的電離程度最大，故D錯誤。
角度三　滴定原理的拓展應(yīng)用
典例3 (2018·全國卷Ⅲ)硫代硫酸鈉晶體(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影劑、還原劑?；卮鹣铝袉栴}：
(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸鈉中常含有硫酸根雜質(zhì)，選用下列試劑設(shè)計實驗方案進行檢驗：
試劑：稀鹽酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
實驗步驟
現(xiàn)象
①取少量樣品，加入除氧蒸餾水
②固體完全溶解得無色澄清溶液
③__加入過量稀鹽酸__
④__出現(xiàn)淡黃色渾濁__，有刺激性氣體產(chǎn)生
⑤靜置，__(吸)取上層清液，滴入BaCl2溶液__
⑥__產(chǎn)生白色沉淀__
(2)利用K2Cr2O7標準溶液定量測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：
①溶液配制：稱取1.200 0 g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在__燒杯__中溶解，完全溶解后，全部轉(zhuǎn)移至100 mL的__容量瓶__中，加蒸餾水至__刻度__。
②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7標準溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應(yīng)：Cr2O＋6I－＋14H＋═══3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2S2O═══S4O＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液__藍色褪去__，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80 mL，則樣品純度為__95.0__%(保留1位小數(shù))。
【解析】　(1)該實驗的目的是檢驗市售硫代硫酸鈉中是否含有硫酸根，所以在加酸時不能加稀硫酸，應(yīng)加入稀鹽酸與硫代硫酸鈉反應(yīng)：Na2S2O3＋2HCl═══S↓＋SO2↑＋2NaCl＋H2O；該反應(yīng)的實驗現(xiàn)象除有無色刺激性氣味的氣體逸出外，還有淡黃色沉淀生成；靜置后，應(yīng)取上層清液加入BaCl2溶液來檢驗SO的存在。(2)①在配制溶液時，應(yīng)先將固體放在燒杯中溶解，然后再轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，接著加入蒸餾水，待凹液面最低處與刻度線相切時，即定容。②滴定時，依據(jù)淀粉遇碘單質(zhì)變藍色，所以滴定終點的判斷為當溶液藍色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復原色。結(jié)合題中所給信息可得反應(yīng)之間的關(guān)系為：
K2Cr2O7 　～　 3I2　～　 6Na2S2O3·5H2O
1 mol 6 mol
0.009 50 mol·L－1×20.00 ml c×24.80 mL
可得：＝，
n(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0.1 L
m(Na2S2O3·5H2O)＝ mol·L－1×0.1 L×248 g·mol－1
則樣品純度＝×100%＝95.0%
易錯提醒
(1)在回答滴定終點的顏色變化時，要強調(diào)在半分鐘內(nèi)溶液顏色不褪去(或不恢復原色)。
(2)在進行相關(guān)計算時，要注意取出樣品溶液與原樣品所配制溶液量之間的關(guān)系。
(3)若測量的次數(shù)在三次及以上，在計算平均體積時，要舍去與其他二次(或以上)數(shù)據(jù)相差較大的一次，求平均值。
類題精練
1．(2020·天津?qū)嶒炛袑W模擬)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法不正確的是(　D　)
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，減小
B．將0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液從25 ℃升溫至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，增大
【解析】　在一定條件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，c(CO)增大，c(Na＋)不變，則減小，A正確；K2C2O4溶液中草酸根離子水解溶液呈堿性，升高溫度，水解程度增大，草酸根離子濃度減小，鉀離子濃度不變，所以鉀離子和草酸根離子濃度比值增大，B正確；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此時溶液的溶質(zhì)是HF和NaF的混合物，存在電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)═══c(F－)＋c(OH－)，c(H＋)＝c(OH－)，鈉離子和氟離子濃度相等，＝1，C正確；CH3COONa溶液中加入少量水，溫度不變，不會影響醋酸的電離平衡常數(shù)，即＝不變，D不正確。
2．(2020·杭州模擬)常溫下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1CH3COOH溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(　D　)

A．點①所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．點②所示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(OH－)
C．點③所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)
D．在整個滴定過程中溶液中始終不變
【解析】　根據(jù)圖像可知點①所示溶液中含有等濃度的醋酸鈉和醋酸，溶液顯酸性，說明醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度，則c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)，A錯誤；點②所示溶液顯中性，則根據(jù)電荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，B錯誤；點③所示溶液中二者恰好反應(yīng)，生成的醋酸鈉水解，溶液顯堿性，則c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C錯誤；表示醋酸電離平衡常數(shù)的倒數(shù)，平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)系，因此在整個滴定過程中：溶液中始終不變，D正確。
3．化學小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量(廢水中不含干擾測定的物質(zhì))。
Ⅰ.用已準確稱量的KBrO3固體配制一定體積的a mol·L－1 KBrO3標準溶液；
Ⅱ.取v1 mL上述溶液，加入過量KBr，加H2SO4酸化，溶液顏色呈棕黃色；
Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2 mL廢水；
Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI；
ⅴ.用b mol·L－1 Na2S2O3標準溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時，滴加2滴淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點，共消耗Na2S2O3溶液v3 mL。
已知：I2＋2Na2S2O3═══2NaI＋Na2S4O6
Na2S2O3和Na2S4O6溶液顏色均為無色
(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和__容量瓶__。
(2)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是__BrO＋5Br－＋6H＋═══3Br2＋3H2O__。
(3)Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式是____。
(4)Ⅳ中加KI前，溶液顏色須為黃色，原因是__Br2過量，保證苯酚完全反應(yīng)__。
(5)KI與KBrO3物質(zhì)的量關(guān)系為n(KI)≥6n(KBrO3)時，KI一定過量，理由是__反應(yīng)物用量存在關(guān)系：KBrO3～3Br2～6Kl，若無苯酚時，消耗KI物質(zhì)的量是KBrO3物質(zhì)的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以當n(KI)≥6n(KBrO3)時，KI一定過量__。
(6)Ⅴ中滴定至終點的現(xiàn)象是__當?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3標準溶液，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復藍色__。
(7)廢水中苯酚的含量為____g·L－1(苯酚摩爾質(zhì)量：94 g·mol－1)。
(8)由于Br2具有__易揮發(fā)__性質(zhì)，Ⅱ～Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進行，否則會造成測定結(jié)果偏高。
【解析】　(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液需要用容量瓶進行定容。(2)Ⅱ中Br－與BrO在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Br2、H2O，離子方程式為5Br－＋BrO＋6H＋═══3Br2＋3H2O。(3)廢水中含有苯酚，苯酚與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成三溴苯酚，化學方程式為＋3Br2―→↓＋3HBr。(4)本實驗的目的是測定經(jīng)處理后的廢水中的苯酚含量，苯酚需完全反應(yīng)，剩余的Br2可通過滴定原理測定，所以在加入KI之前，溶液顏色須為黃色，以確保Br2過量，苯酚完全反應(yīng)。(5)根據(jù)得失電子守恒，當n(KI)∶n(KBrO3)＝6∶1時，Kl恰好與步驟Ⅱ中生成的Br2完全反應(yīng)，而步驟Ⅲ中苯酚會消耗Br2，所以當n(KI)≥6n(KBrO3)時，KI一定過量。(6)滴定時用淀粉作指示劑，當達到滴定終點時，溶液藍色恰好消失，且半分鐘內(nèi)不恢復。(7)結(jié)合題意可知，生成Br2的物質(zhì)的量＝3av1×10－3 mol，與KI反應(yīng)消耗n(Br2)＝ mol，則與C6H5OH反應(yīng)的n(Br2)＝3av1×10－3 mol－mol，廢水中苯酚的含量＝＝ g·L－1。(8)Br2具有揮發(fā)性，故Ⅱ～Ⅳ中反應(yīng)須在密閉容器中進行，否則會造成測定結(jié)果偏高。
考點二　鹽類的水解及應(yīng)用
典例探究
角度一　鹽類的水解平衡及應(yīng)用
典例4 室溫下，在1 mol·L－1的某二元酸H2A溶液中，存在HA－、A2－的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是(　C　)

A．H2A的電離方程式為H2A═══H＋＋HA－，HA－A2－＋H＋
B．室溫下，電離平衡HA－A2－＋H＋的平衡常數(shù)Ka＝10－3
C．等物質(zhì)的量濃度NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)
D．在Na2A溶液中存在c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)
【解析】　A項，據(jù)圖可知，H2A溶液中不存在H2A分子，說明H2A第一步完全電離，HA－、A2－共存，說明H2A第二步部分電離，所以H2A的電離方程式為H2A═══H＋＋HA－，HA－A2－＋H＋，正確；B項，據(jù)圖可知，當pH＝3時，c(A2－)＝c(HA－)，電離平衡HA－A2－＋H＋的平衡常數(shù)Ka＝＝c(H＋)＝10－3，正確；C項，HA－A2－＋H＋的平衡常數(shù)Ka＝10－3，A2－水解平衡常數(shù)是＝10－11c(H2A)>c(A2－)
【解析】　電荷不守恒，A錯誤；CH3COONa溶液中，醋酸根離子要水解，c(CH3COO－)＜c(Na＋)，錯誤；物質(zhì)的量濃度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等體積混合，由物料守恒：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)和電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，兩式聯(lián)列得：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝2c(H＋)＋c(CH3COOH)，C正確；0.1 mol/L的NaHA溶液，其pH＝4，說明HA－的電離大于水解，則c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(H2A)，D錯誤。
5．(2018·天津高考)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO的分布分數(shù)δ隨pH的變化如圖2所示。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是(　D　)

A．溶液中存在3個平衡
B．含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO
C．隨c初始(H2PO)增大，溶液的pH明顯變小
D．用濃度大于1 mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當pH達到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4
【解析】　在LiH2PO4溶液中，有水的電離平衡、H2PO的水解平衡、H2PO的兩步電離平衡，共4個平衡，A錯誤；含磷元素的微粒有H3PO4、H2PO、HPO、PO，B錯誤；根據(jù)圖1可以看出，開始隨著c初始(H2PO)增大，溶液pH逐漸減小，但c(H2PO)大于10－1 mol·L－1時，pH保持4.66不變，C錯誤；c初始(H2PO)大于1 mol·L－1，溶液pH＝4.66，此時圖2中，H2PO的分布分數(shù)為0.994，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4，D正確。
考點三　難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及Ksp的應(yīng)用
典例探究
角度一　溶度積曲線的理解與應(yīng)用
典例6 (2020·石嘴山模擬)常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01 mol/L的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O的水解)。下列敘述正確的是(　C　)

A．n點表示AgCl的不飽和溶液
B．Ksp(Ag2C2O4)的數(shù)量級等于10－7
C．Ag2C2O4＋2Cl－(aq)2AgCl＋C2O(aq)的平衡常數(shù)為109.04
D．向c(C1－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液時，先生成Ag2C2O4沉淀
【解析】　由圖可知，n點AgCl的濃度積Qc大于其溶度積Ksp，則n點表示AgCl的過飽和溶液，會析出AgCl沉淀，A錯誤；由圖可知，當c(Ag＋)＝1.0×10－4 mol/L時，c(C2O)＝1.0×10－2.46 mol/L，則溶度積Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2O)＝(1.0×10－4)2×1.0×10－2.46＝1.0×10－10.46，B錯誤；Ag2C2O4＋2Cl－(aq)2AgCl＋C2O(aq)的平衡常數(shù)K＝＝＝＝109.04，C正確；由圖可知，當溶液中c(Cl－)＝c(C2O)時，AgCl飽和溶液中c(Ag＋)小于Ag2C2O4飽和溶液中c(Ag＋)，則向c(Cl－)＝c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液時，先生成AgCl沉淀，D錯誤。
技巧點撥
巧用解題模板突破沉淀溶解平衡圖像題
第一步：明確圖像中橫、縱坐標的含義
橫、縱坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度或其對數(shù)或其負對數(shù)。
第二步：理解圖像中線上的點、線外點的含義
曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Qc＝Ksp。在溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線外。
曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液，此時Qc>Ksp。
曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時Qcd
D．c點所得溶液中：c(Na＋)>3c(HA－)
【解析】　由物料守恒可知，a點所得溶液中c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)＝×0.1 mol·L－1HR－>H2CO3>HCO，故向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液后生成R2－，即離子方程式為2CO＋H2R═══2HCO＋R2－，D項正確。
規(guī)律方法
電解質(zhì)溶液圖像題解題程序
(1)審題：弄清圖像含義，通過觀察弄清橫坐標、縱坐標的含義及單位；搞清特殊點的意義，如坐標軸的原點，曲線的起點、終點、交叉點、極值點、轉(zhuǎn)折點等；分析曲線的變化趨勢如斜率的大小及升降。
(2)信息提?。和诰螂[含信息、排除干擾信息、提煉有用信息，在統(tǒng)攝信息的基礎(chǔ)上進行邏輯推理或運用數(shù)據(jù)計算。
(3)答題：聯(lián)想化學原理，根據(jù)選項內(nèi)容，確定正確選項。
圖示：

類題精練
8．(2020·韓城模擬)常溫下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴定0.10 mol·L－1 HA溶液，滴定曲線如圖a所示，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖b所示。下列陳述錯誤的是(　B　)

A．Ka(HA)的數(shù)量級為10－5
B．N點，c(Na＋)－c(A－)＝
C．P到Q過程中，水的電離程度逐漸增大
D．當?shù)味ㄖ寥芤撼手行詴r，c(A－)＞c(HA)
【解析】　根據(jù)圖a可知，中和百分數(shù)為50%時溶液的pH＝4.74，此時溶液的組成為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA，由于A－的水解和HA的電離都是微弱的，c(A－)≈c(HA)，Ka(HA)＝＝c(H＋)＝10－4.74，故Ka(HA)的數(shù)量級為10－5，A正確；N點，根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，即c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝－1×10－8.72，B錯誤；P→Q過程中，隨著氫氧化鈉溶液的滴入，酸不斷消耗，溶液的酸性逐漸減弱，水的電離程度逐漸增大，C正確；根據(jù)圖b可知當lg＝1.0(即＝10)時，溶液呈酸性，當?shù)味ㄖ寥芤撼手行詴r，溶液中c(A－)>c(HA)，D正確。
9．(2020·山師大附中模擬)25 ℃時，向10 mL 0.1 mol·L－1一元弱堿XOH溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1的HCl溶液，溶液的AG[AG＝lg]變化如圖所示(溶液混合時體積變化忽略不計)。下列說法不正確的是(　B　)

A．若a＝－8，則Kb(XOH)≈10－5
B．M點表示鹽酸和XOH恰好完全反應(yīng)
C．R點溶液中可能存在c(X＋)＋c(XOH)＝c(Cl－)
D．M點到N點，水的電離程度先增大后減小
【解析】　a點表示0.1 mol·L－1一元弱堿XOH，若a＝－8，則c(OH－)＝10－3 mol/L，所以Kb(XOH)≈＝＝10－5，故A正確；兩者恰好反應(yīng)時，生成強酸弱堿鹽，溶液顯酸性。M點AG＝0，則溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，所以溶質(zhì)為XOH和XCl，兩者不是恰好完全反應(yīng)，故B錯誤；若R點恰好為XCl溶液時，根據(jù)物料守恒可得c(X＋)＋c(XOH)＝c(Cl－)，故C正確；M點的溶質(zhì)為XOH和XCl，繼續(xù)加入鹽酸，直至溶質(zhì)全部為XCl時，該過程水的電離程度先增大，然后XCl溶液中再加入鹽酸，水的電離程度減小，所以從M點到N點，水的電離程度先增大后減小，故D正確。

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