一、共價(jià)鍵1.本質(zhì)和特征 共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì)(電子云重疊),特征是具有______性和______性。2.分類(lèi) (1)根據(jù)原子軌道的重疊方式分為_(kāi)___鍵和____鍵?!?2)根據(jù)共用電子對(duì)是否偏移分為_(kāi)_____鍵和________鍵?!?3)根據(jù)原子間共用電子對(duì)的數(shù)目分為單鍵、雙鍵和三鍵。 (4)根據(jù)共用電子對(duì)的形成方式分為一般共價(jià)鍵和________。
3.鍵參數(shù) (1)
(2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響 ①鍵參數(shù)與分子性質(zhì) ②鍵能越____,鍵長(zhǎng)越____,分子越穩(wěn)定。4.等電子原理 (1)原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(或離子)互為等電子體。 (2)等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征和性質(zhì)。
答案  (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√
【判一判】 判斷下列說(shuō)法是否正確,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。
二、分子的立體結(jié)構(gòu)和配位鍵1.價(jià)層電子對(duì)互斥理論 (1)理論要點(diǎn)?、賰r(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí),排斥力最小,體系的能量最低。?、诠码娮訉?duì)的排斥力較大,孤電子對(duì)越多,排斥力越強(qiáng),鍵角越小。 (2)利用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子或離子的立體結(jié)構(gòu)?、僦行脑由系膬r(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算
其中:a是中心原子的價(jià)電子數(shù)(陽(yáng)離子要減去電荷數(shù)、陰離子要加上電荷數(shù)),b是與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),x是與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。
2.雜化軌道理論 (1)理論要點(diǎn)?、僭映涉I時(shí)價(jià)電子軌道相互混雜,形成與原軌道數(shù)目相等且能量相同的雜化軌道?!、陔s化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。
(2)雜化軌道與分子的立體構(gòu)型
(1)孤電子對(duì)分子或離子中沒(méi)有跟其他原子共用的電子對(duì)。(2)配位鍵①含義:成鍵原子一方提供__________,另一方提供________形成共價(jià)鍵。
(3)配合物的組成以[Cu(NH3)4]SO4為例
(1)價(jià)層電子對(duì)互斥理論中,π鍵的電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)(  )(2)價(jià)層電子對(duì)互斥理論中價(jià)電子的構(gòu)型就是分子的構(gòu)型(  )(3)NH3分子為三角錐形,N原子發(fā)生sp2雜化(  )(4)中心原子是sp雜化的,其分子構(gòu)型不一定為直線形(  )(5)分子或離子中,中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí),該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)(  )答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)×
(1)概念:物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力。(2)分類(lèi):范德華力和氫鍵。(3)強(qiáng)弱:范德華力____氫鍵____化學(xué)鍵。(4)范德華力①一般來(lái)說(shuō),____________相似的物質(zhì),隨著______________的增加,范德華力逐漸______。②范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)______,硬度______。
三、分子間作用力和分子性質(zhì)1.分子間作用力
(5)氫鍵①形成:已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力。②表示方法:________________。③特征:具有一定的______性和______性。④分類(lèi):氫鍵包括________氫鍵和________氫鍵兩種。⑤分子間氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)______,對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。
(1)極性分子與非極性分子極性分子正負(fù)電荷中心________。非極性分子正負(fù)電荷中心______。(2)物質(zhì)的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于______溶劑。②隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增多,溶質(zhì)在水中的溶解度______。
(1)手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如同左手和右手一樣互為鏡像,卻在三維空間里__________的現(xiàn)象。(2)手性分子:具有____________的分子。(3)手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有____________________的碳原子。 含有手性碳原子的分子是手性分子,如 。
對(duì)于同一種元素的無(wú)機(jī)含氧酸來(lái)說(shuō),該元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越____。如果把含氧酸的通式寫(xiě)成(HO)mROn,R相同時(shí),n值越大,酸性越____。
4.無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
考點(diǎn)二 分子(或離子)立體結(jié)構(gòu)的判斷
考點(diǎn)一 共價(jià)鍵類(lèi)型的判斷和應(yīng)用
考點(diǎn)三 分子間作用力與分子的性質(zhì)
題組一 共價(jià)鍵的類(lèi)別及判斷1.(2021·四川自貢模擬)下列說(shuō)法中不正確的是 (  )
2.下列十種物質(zhì):①CH4?、贑H3CH2OH ③N2?、蹾Cl ⑤CO2?、轈H3CH3 ⑦C2H4 ⑧C2H2?、酘2O2 ⑩HCHO  請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題(填寫(xiě)編號(hào)): (1)只有σ鍵的有________,既有σ鍵又有π鍵的有________?!?2)只含有極性鍵的化合物有________,既含有極性鍵,又含有非極性鍵的化合物有________?!?3)含有雙鍵的有________,含有三鍵的有________。 答案 (1)①②④⑥⑨?、邰茛撷啖狻?2)①④⑤⑩ ②⑥⑦⑧⑨ (3)⑤⑦⑩?、邰?br/>解析 十種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式分別
根據(jù)以下兩點(diǎn)判斷化學(xué)鍵類(lèi)型:①單鍵只有σ鍵,雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,三鍵中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵;②同種元素原子之間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵,不同種元素原子之間形成的共價(jià)鍵是極性鍵。
σ鍵和π鍵的分析與判斷?σ鍵、π鍵的判斷:?jiǎn)捂I只有一個(gè)σ鍵;雙鍵是一個(gè)σ鍵一個(gè)π鍵;三鍵是一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵。?成鍵原子半徑越大,越難形成π鍵,如Si等難形成雙鍵。?σ鍵一般比π鍵穩(wěn)定,但N2中π鍵較穩(wěn)定。?并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性,如s-s σ鍵沒(méi)有方向性。?原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成σ鍵。?配位鍵也屬于σ鍵。
題組二 鍵參數(shù)及應(yīng)用3.下列說(shuō)法中正確的是(  )
A.分子的鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),鍵能越低,分子越穩(wěn)定B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子間不能形成共價(jià)鍵C.水分子可表示為H—O—H,分子的鍵角為180°D.H—O鍵鍵能為462.8 kJ·ml-1,即18 g H2O分解成H2和O2時(shí),消耗能量為2×462.8 kJ
4.已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下:
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  )A.鍵能:N≡N>N===N>N—NB.H(g)+Cl(g)===HCl(g) ΔH=-431.8 kJ·ml-1C.H—N鍵能小于H—Cl鍵能,所以NH3的沸點(diǎn)高于HClD.2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g)ΔH=-463.9 kJ·ml-1
解析 A項(xiàng),三鍵鍵長(zhǎng)小于雙鍵鍵長(zhǎng)小于單鍵鍵長(zhǎng),鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,所以鍵能:N≡N>N===N>N—N,正確;B項(xiàng),H(g)+Cl(g)===HCl(g)的焓變?yōu)镠—Cl鍵能的相反數(shù),則ΔH=-431.8 kJ·ml-1,正確;C項(xiàng),NH3的沸點(diǎn)高于HCl是由于NH3形成分子間氫鍵,而HCl不能,鍵能不是主要原因,錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)ΔH=∑E(反應(yīng)物)-∑E(生成物),則2NH3(g)+3Cl2(g)===N2(g)+6HCl(g) ΔH=6E(N—H)+3E(Cl—Cl)-E(N≡N)-6E(H—Cl)=-463.9 kJ·ml-1,正確。
題組三 大π鍵5.B3N3H6(無(wú)機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類(lèi)似,也有大π鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤 的是 (  ) A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能  B.形成大π鍵的電子全部由N提供 C.分子中B和N的雜化方式相同 D.分子中所有原子共平面
解析 無(wú)機(jī)苯是分子晶體,其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力,A錯(cuò)誤;B原子最外層3個(gè)電子,與其他原子形成3個(gè)σ鍵,N原子最外層5個(gè)電子,與其他原子形成3個(gè)σ鍵,還剩余2個(gè)電子,故形成大π鍵的電子全部由N原子提供,B正確;無(wú)機(jī)苯與苯為等電子體,分子中含有大π鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,C正確;無(wú)機(jī)苯與苯為等電子體,分子中含有大π鍵,故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化,所以分子中所有原子共平面,D正確。
【典例1】 (2021·湖北荊門(mén)模擬)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2Se和NF3的立 體結(jié)構(gòu),兩個(gè)結(jié)論都正確的是 (  ) A.直線形 三角錐形 B.V形 平面三角形 C.直線形 平面三角形D.V形 三角錐形
判斷分子(或離子)立體構(gòu)型“三步曲”第一步:確定中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)=孤電子對(duì)數(shù)+σ鍵數(shù)=孤電子對(duì)數(shù)+中心原子結(jié)合的原子數(shù)第二步:確定價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4的呈四面體結(jié)構(gòu),價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3的為平面三角形結(jié)構(gòu),價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2的為直線形結(jié)構(gòu)(價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5、6的分別為三角雙錐、正八面體)。
第三步:確定分子或離子立體構(gòu)型根據(jù)成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù),確定相應(yīng)分子的立體構(gòu)型,即沒(méi)有孤電子對(duì)的分子(或離子)與價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型一致,含有孤電子對(duì)的,去掉孤電子對(duì)得到分子(或離子)的立體構(gòu)型。
題組一 雜化類(lèi)型和空間構(gòu)型的判斷1.(2021·四川自貢模擬)下列中心原子的雜化軌道類(lèi)型和分子幾何構(gòu)型不正確的是 (  ) A.PCl3中P原子為sp3雜化,三角錐形 B.BCl3中B原子為sp2雜化,平面三角形 C.CS2中C原子為sp雜化,直線形 D.H2S中S原子為sp雜化,直線形
2.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論填空:
(1)OF2分子中,中心原子上的σ鍵電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,孤電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,中心原子的雜化方式為_(kāi)_______雜化,VSEPR模型為_(kāi)_______,分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______。(2)BF3分子中,中心原子上的σ鍵電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,孤電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_(kāi)_______,中心原子的雜化方式為_(kāi)_______雜化,VSEPR模型為_(kāi)_______,分子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______。
答案 (1)2 2 4 sp3 四面體形 V形(2)3 0 3 sp2 平面三角形 平面三角形解析 (1)O原子最外層有6個(gè)電子,F(xiàn)原子最外層有7個(gè)電子。OF2分子中, O和F之間形成單鍵,中心原子為O原子,與2個(gè)F原子形成σ鍵,故σ鍵電子對(duì)數(shù)為2,孤電子對(duì)數(shù)為(6-2×1)÷2=2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為σ鍵電子對(duì)數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)之和,即2+2=4,中心原子的雜化方式為sp3雜化,VSEPR模型為四面體形,分子的立體構(gòu)型為V形。(2)B的最外層有3個(gè)電子,F(xiàn)的最外層有7個(gè)電子。BF3分子中,中心原子上的σ鍵電子對(duì)數(shù)為3,孤電子對(duì)數(shù)為0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,中心原子的雜化方式為sp2雜化,VSEPR模型為平面三角形,分子的立體構(gòu)型為平面三角形。
判斷分子中心原子雜化類(lèi)型的“四方法”?根據(jù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷
?根據(jù)π鍵數(shù)目判斷π鍵數(shù)目0,1,2,分別為sp3、sp2和sp雜化。?根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷。若雜化軌道之間的夾角為109.5°,則分子或離子的中心原子發(fā)生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120°,則分子或離子的中心原子發(fā)生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180°,則分子或離子的中心原子發(fā)生sp雜化。?根據(jù)結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn))式判斷在結(jié)構(gòu)(簡(jiǎn))式中,若C、N等原子形成單鍵時(shí)為sp3雜化、雙鍵時(shí)為sp2雜化、三鍵時(shí)為sp雜化。
題組二 鍵角大小的判斷3.根據(jù)題目要求填空。
答案 (1)①>?。肌、冢肌。肌。? ③> >?、埽肌。肌?2)> 雙鍵斥力大于單鍵斥力
鍵角大小比較的解題流程
題組三 配位鍵和配合物4.(1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CCl3·6NH3(黃色)、CCl3·5NH3(紫紅色)、CCl3·4NH3(綠色)和CCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1 ml,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3 ml、2 ml、 1 ml和1 ml?!、僬?qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的化學(xué)式。 CCl3·6NH3___________________,CCl3·4NH3(綠色和紫色) __________________。?、谏鲜雠浜衔镏?,中心離子的配位數(shù)都是_________________________。
(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液,溶液變成血紅色,該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN===Fe(SCN)3+3KCl表示。經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN-不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合,還可以以其他個(gè)數(shù)比配合,請(qǐng)按要求填空:①Fe3+與SCN-反應(yīng)時(shí),F(xiàn)e3+提供________,SCN-提供________,二者通過(guò)配位鍵結(jié)合。②所得Fe3+與SCN-的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯紅色,含該離子的配合物的化學(xué)式是___________________________。
答案 (1)①[C(NH3)6]Cl3 [C(NH3)4Cl2]Cl?、? (2)①空軌道 孤電子對(duì)?、赱Fe(SCN)]Cl2解析 (1)①每個(gè)CCl3·6NH3分子中有3個(gè)Cl-為外界離子,配體為6個(gè)NH3,化學(xué)式為[C(NH3)6]Cl3;每個(gè)CCl3·4NH3(綠色和紫色)分子中有1個(gè)Cl-為外界離子,配體為4個(gè)NH3和2個(gè)Cl-,化學(xué)式均為[C(NH3)4Cl2]Cl。②這幾種配合物的化學(xué)式分別是[C(NH3)6]Cl3、[C(NH3)5Cl]Cl2、[C(NH3)4Cl2]Cl,其配位數(shù)都是6。(2)①Fe3+與SCN-反應(yīng)生成的配合物中,F(xiàn)e3+提供空軌道,SCN-提供孤電子對(duì),二者通過(guò)配位鍵結(jié)合。②Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子為[Fe(SCN)]2+,故FeCl3與KSCN在水溶液中反應(yīng)生成[Fe(SCN)]Cl2與KCl。
【典例2】 已知H和O可以形成H2O和H2O2兩種化合物,試根據(jù)有關(guān)信息完  成下列問(wèn)題: (1)水是維持生命活動(dòng)所必需的一種物質(zhì)?!、? ml冰中有________ml氫鍵?!、谟们蚬髂P捅硎镜乃肿咏Y(jié)構(gòu)是________。
(2)已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示:H2O2分子不是直線形的,兩個(gè)氫原子猶如在半展開(kāi)的書(shū)的兩面上,兩個(gè)氧原子在書(shū)脊位置上,書(shū)頁(yè)夾角為93°52′,而兩個(gè)O—H鍵與O—O鍵的夾角均為96°52′。試回答:
①H2O2分子的電子式是________________,結(jié)構(gòu)式是____________________________。②H2O2分子是含有________鍵和________鍵的________(填“極性”或“非極性”)分子。
③H2O2難溶于CS2,簡(jiǎn)要說(shuō)明理由: _________________________________。④H2O2中氧元素的化合價(jià)是________,簡(jiǎn)要說(shuō)明原因____________________。
解析 (1)在冰中,每個(gè)水分子與周?chē)?個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵,按“均攤法”計(jì)算,相當(dāng)于每個(gè)水分子有2個(gè)氫鍵;水分子為V形結(jié)構(gòu)。(2)由H2O2的立體構(gòu)型圖可知,H2O2是極性分子,分子內(nèi)既有極性鍵,又有非極性鍵,而CS2為非極性分子,根據(jù)“相似相溶”規(guī)律,H2O2難溶于CS2。
題組一 范德華力、氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響1.(2021·福建廈門(mén)模擬)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是 (  ) A.甘油和水可以任意比例互溶 B.H2O的沸點(diǎn)高于HF, 是因?yàn)榍罢叩臍滏I作用較大
解析 甘油為丙三醇,可與水以任意比例互溶,A正確;水的沸點(diǎn)比氫氟酸高,是因?yàn)榈任镔|(zhì)的量情況下,前者比后者含有的氫鍵數(shù)目多,但氫鍵作用力氫氟酸比較高,B錯(cuò)誤;氫氟酸水溶液中共有兩種不同的氫原子,可以分別與F、O原子形成氫鍵,故氫氟酸水溶液中氫鍵類(lèi)型有四種,C正確;鄰羥基苯甲醛易形成分子內(nèi)氫鍵,對(duì)羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵,分子內(nèi)氫鍵使分子熔點(diǎn)降低,D正確。
(1)HCHO分子的空間構(gòu)型為_(kāi)_______形,它與H2加成后,加成產(chǎn)物的熔、沸點(diǎn)比CH4的熔、沸點(diǎn)高,其主要原因是(須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì))_______________________________。(2)S位于周期表中________族,該族元素氫化物中,H2Te比H2S沸點(diǎn)高的原因是_____________________________________________,H2O比H2Te沸點(diǎn)高的原因是__________________________________________。(3)有一類(lèi)組成最簡(jiǎn)單的有機(jī)硅化合物叫硅烷。硅烷的沸點(diǎn)與相對(duì)分子質(zhì)量的關(guān)系如圖所示,呈現(xiàn)這種變化的原因是_____________________________。
(4)氨是一種易液化的氣體,請(qǐng)簡(jiǎn)述其易液化的原因: ___________________。(5)硫的氫化物在乙醇中的溶解度小于氧的氫化物的原因是______________________________________________________________________。
答案 (1)平面三角 加成產(chǎn)物CH3OH分子之間能形成氫鍵(2)ⅥA 兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,H2Te相對(duì)分子質(zhì)量比H2S大,分子間作用力更強(qiáng) 兩者均為分子晶體,H2O分子之間存在氫鍵(3)硅烷為分子晶體,隨相對(duì)分子質(zhì)量增大,分子間作用力增強(qiáng),熔、沸點(diǎn)升高(4)氨分子間存在氫鍵,分子間作用力大,因而易液化(5)H2O與乙醇分子間能形成氫鍵
題組二 分子的極性和手性3.(2021·廣西防城港模擬)下列關(guān)于CS2、SO2、NH3三種物質(zhì)的說(shuō)法正確的是 (  ) A.CS2在水中的溶解度很小,是由于其屬于極性分子 B.SO2和NH3均易溶于水,原因之一是它們都是極性分子 C.CS2為非極性分子,在三種物質(zhì)中熔沸點(diǎn)最低 D.NH3在水中溶解度很大只是因?yàn)镹H3是極性分子
解析 根據(jù)“相似相溶”原理,CS2在水中的溶解度很小,水是極性分子,則CS2是非極性分子,故A錯(cuò)誤;由于SO2和NH3都是極性分子,水也是極性分子,根據(jù)“相似相溶”原理,二者均易溶于水,故B正確;由于CS2常溫下是液體,SO2和NH3常溫下是氣體,CS2的熔沸點(diǎn)最高,故C錯(cuò)誤;NH3在水中溶解度很大,除了由于NH3分子有極性外,還因?yàn)镹H3分子和H2O分子之間可以形成氫鍵,故D錯(cuò)誤。
4.下列說(shuō)法正確的是(  )
A.甘油(CH2OH—CHOH—CH2OH)分子中含有1個(gè)手性碳原子B.互為手性異構(gòu)體的化合物,所含化學(xué)鍵的種類(lèi)和數(shù)目完全相同C.互為手性異構(gòu)體的化合物,在三維空間不能重合,但物理、化學(xué)性質(zhì)卻幾乎完全相同D.互為手性異構(gòu)體的化合物,分子組成不同,所以物理、化學(xué)性質(zhì)也不同
解析 CH2OH—CHOH—CH2OH分子中不存在手性碳原子,故A錯(cuò)誤;手性異構(gòu)體為具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,所含化學(xué)鍵的種類(lèi)和數(shù)目完全相同,故B正確;互為手性異構(gòu)體的化合物,物理性質(zhì)不同,光學(xué)活性不同,故C錯(cuò)誤;互為手性異構(gòu)體的化合物,分子組成相同,故D 錯(cuò)誤。
題組三 無(wú)機(jī)含氧酸的酸性5.判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多,該含氧酸的酸性越強(qiáng)。如下表所示: 含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系
(1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大,H3PO3是中強(qiáng)酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為①________________,②________________。(2)H3PO3和H3AsO3與過(guò)量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是①______________________________________________________________,②______________________________________________________________。(3)在H3PO3和H3AsO3中分別加入濃鹽酸,分析反應(yīng)情況:______________,寫(xiě)出化學(xué)方程式:__________________________________________________。
分子(或離子)中大π鍵的判斷方法
【核心歸納】 (1)大π鍵的含義 在一個(gè)平面形的多原子分子中,如果相鄰原子有垂直于分子平面的、對(duì)稱(chēng)性一致的,未參與雜化軌道的原子軌道,那么這些軌道可以相互重疊,形成多中心π鍵。這種多中心π鍵又稱(chēng)為“共軛π鍵”或“離域π鍵”,簡(jiǎn)稱(chēng)“大π鍵”。
【典例】 (2017·全國(guó)卷Ⅱ)經(jīng)X射線衍射測(cè)得化合物R[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,五氮陰離子鹽]的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖所示。
【模型構(gòu)建】 大π鍵中電子數(shù)的確定方法
1.(2021·山東卷)關(guān)于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  ) A.CH3OH為極性分子 B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形 C.N2H4的沸點(diǎn)高于(CH3)2NNH2 D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均相同
A.N的電負(fù)性比P的大,可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大B.N與N的π鍵比P與P的強(qiáng),可推斷N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高C.NH3的成鍵電子對(duì)間排斥力較大,可推斷NH3的鍵角比PH3的大D.HNO3的分子間作用力較小,可推斷HNO3的熔點(diǎn)比H3PO4的低
2.(2021·湖北卷)下列有關(guān)N、P及其化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是(  )
解析 P和Cl的電負(fù)性差值比N和Cl的電負(fù)性差值大,因此PCl3分子的極性比NCl3分子的極性大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;N與N的π鍵比P與P的強(qiáng),故N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高,B項(xiàng)正確;N的電負(fù)性比P大,NH3中成鍵電子對(duì)距離N比PH3中成鍵電子對(duì)距離P近,NH3中成鍵電子對(duì)間的斥力大,因此NH3的鍵角比PH3的大,C項(xiàng)正確;相對(duì)分子質(zhì)量:HNO3

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