實踐素養(yǎng)檢測() 物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)綜合題1(2021·河北唐山市高三三模)青銅器是我國古代瑰寶目前在工業(yè)上用磷化銅(Cu3P2)制造磷青銅,磷青銅是含少量鈧、磷的銅合金,主要用作耐磨零件和彈性合金原件。(1)基態(tài)Sc原子的核外電子排布式為__________;其價電子中未成對電子數(shù)與成對電子數(shù)之比為________。(2)PH4I中的P原子的雜化方式是____________。PN同主族,氣態(tài)氫化物的沸點NH3________PH3(“>”),說明理由________________________________________________________________________。(3)磷青銅中的錫、磷兩種元素電負性的大小為Sn_______P(“>”)。(4)某立方磷青銅晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示。則其化學式為____________。該晶體中距離Sn原子最近的Cu原子有________,在晶胞中由Cu原子構(gòu)成的八面體與由CuSn原子構(gòu)成的八面體的個數(shù)之比為__________。若晶體密度為ρ g·cm3,最近的Cu原子核間距為________pm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。解析:(1)Sc21號元素,基態(tài)Sc原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d14s2([Ar]3d14s2);其價層電子排布式為3d14s2,故未成對電子數(shù)與成對電子數(shù)之比為12。(2)PH4I中的P原子孤電子對數(shù)=0,價層電子對數(shù)=404,為sp3雜化。PN同主族,但NH3分子間存在氫鍵,故氣態(tài)氫化物的沸點:NH3>PH3。(3)根據(jù)元素的電負性在周期表中的遞變規(guī)律判斷,同周期元素從左到右,元素的電負性逐漸增強,同主族元素從上到下,電負性逐漸減弱;磷青銅中的錫、磷兩種元素電負性的大小順序為SnP。(4)晶體中P原子位于內(nèi)部,含有1P原子,立方體每個面上含有1Cu原子,每個Cu分攤給一個晶胞的占,立方體頂角Sn分攤給每個晶胞的原子為,據(jù)此得到化學式是SnCu3P。 該晶體中距離Sn原子最近的Cu原子有4個,根據(jù)圖可知,在晶胞中由Cu原子構(gòu)成的八面體為1個,由CuSn原子構(gòu)成的八面體可由2個面上的Cu原子與4個頂角上的Sn原子構(gòu)成,共6個,但與另一個晶胞共用,占,故個數(shù)為6×3,故兩者之比為13。若晶體密度為ρ g·cm3,晶胞的體積為V cm3,最近的Cu原子核間距為邊長的,故為× ×1010 pm答案:(1)1s22s22p63s23p63d14s2([Ar]3d14s2) 12(2)sp3 > 因為NH3分子間存在氫鍵 (3)<(4)SnCu3P 12 13  ×10102(2022·山東泰安市高三模擬)H、NP、Mg、Al、Cu 6種元素及其化合物可以形成用于生活和工業(yè)、國防中的重要材料。(1)上述6種元素的基態(tài)原子中,只含有1個未成對電子的有________。(2)(N2H4)可視為NH3分子中的一個氫原子被—NH2取代所形成的一種物質(zhì)。NH3分子的空間結(jié)構(gòu)是________,肼的沸點比氧氣的沸點高的原因是_______________________________________________________________________________________________。(3)下表列出的是某元素的第一至第四電離能(單位kJ·mol1)的數(shù)據(jù)I1I2I3I44203 1004 4005 900 上述6種元素中元素的電離能有類似變化的是________(填元素符號)。(4)氮和磷相結(jié)合能形成一類偶磷氮烯的化合物,其鏈狀高聚物的結(jié)構(gòu)為,則該高聚物中P的雜化方式為________。(5)Mg-Cu合金的拉維斯結(jié)構(gòu)如圖所示,Mg以金剛石方式堆積,八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中,填入以四面體方式排列的Cu。1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1),2號原子的坐標為________。該晶胞的化學式為________解析:(1)上述6種元素的基態(tài)原子中,只含有1個未成對電子的有HAl、Cu,共計是3種。(2)NH3分子中氮原子的價層電子對數(shù)是34,含有1個孤電子對,則NH3分子的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形,由于肼分子間形成了氫鍵,所以肼的沸點比氧氣的沸點高。(3)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知第二電離能遠大于第一電離能,屬于第A族或第B族,由于氫原子只有1個電子,因此滿足條件的是Cu。(4)高聚物分子中P原子形成4σ鍵、沒有孤電子對,雜化軌道數(shù)目為4,P原子采用的雜化方式為sp3。(5)1號原子的坐標為(0,0,0),3號原子的坐標為(1,1,1)2號原子位于面心處,其坐標為。晶胞中Mg原子個數(shù)為8×6×48,Cu原子個數(shù)為16,該晶胞的化學式為MgCu2。答案:(1)3 (2)三角錐形 肼分子間形成了氫鍵 (3)Cu (4)sp3 (5) MgCu23(2021·廣東梅州市高三二模)2019年諾貝爾化學獎給了三位為鋰離子電池發(fā)展做出重要貢獻的科學家。鋰離子電池的正極材料主要有層狀結(jié)構(gòu)的LiMO2,尖晶石結(jié)構(gòu)的LiM2O4以及橄欖石型的LiMPO4(MFe、Mn、Ni、Co等元素)(1)N、O、P的電負性由大到小的順序為________第三電離能I3(Mn)________I3(Fe)(“>”)。(2)基態(tài)Co原子核外電子排布式為________Co3的一種配離子[Co(N3)(NH3)5]2,Co3的配位數(shù)是________配位體N中心原子雜化類型是__________。(3)MnO的熔點(1 650 )MnS的熔點(1 610 )它們含有的化學鍵類型是__________。前者熔點較高的原因是_____________________________________________。(4)磷元素和鋁元素形成的化合物AlP因殺蟲效率高、廉價易得而被廣泛使用。已知AlP的熔點為2 000 ,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示磷化鋁的晶體類型為__________。A、B點的原子坐標如圖所示,C點的原子坐標為__________。磷化鋁的晶胞參數(shù)a546.35 pm,其密度為__________ g·cm3(列出計算式即可NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。解析:(1)非金屬性越強,電負性越大,則N、O、P的電負性由大到小的順序為O>N>P。錳失去2個電子后,價層電子排布式是3d5,處于半充滿穩(wěn)定狀態(tài),所以第三電離能I3(Mn)>I3(Fe)。(2)Co的原子序數(shù)是27,則基態(tài)Co原子核外電子排布式為[Ar]3d74s2;Co3的一種配離子[Co(N3)(NH3)5]2中含有的配體是NNH3Co3的配位數(shù)是156,配位體N中心原子的價層電子對數(shù)是22,沒有孤電子對,雜化類型是sp。(3)MnO的熔點(1 650 )MnS的熔點(1 610 )高,二者均是離子晶體,它們含有的化學鍵類型是離子鍵。氧離子的半徑小于硫離子的半徑,MnO的晶格能大,所以前者熔點較高。(4)AlP的熔點為2 000 ,熔點高,因此磷化鋁的晶體類型為共價晶體。根據(jù)AB點的原子坐標可判斷C點的原子坐標為。晶胞中P原子的個數(shù)是6×8×4Al原子的個數(shù)是4,磷化鋁的晶胞參數(shù)a546.35 pm,則其密度為 g·cm3。答案:(1)O>N>P > (2)[Ar]3d74s2 6 sp (3)離子鍵 MnO的晶格能大 (4)共價晶體  4(2021·天津南開中學高三二模)據(jù)世界權(quán)威刊物《自然》最近報道,選擇碲化鋯 (ZrTe5) 為材料驗證了三維量子霍爾效應(yīng),并發(fā)現(xiàn)了金屬絕緣體的轉(zhuǎn)換。Te屬于A族元素回答下列問題(1)(Zr)的簡化電子排布式為[Kr]4d25s2,鋯原子中d軌道上的電子數(shù)是__________Zr2的價層電子軌道表示式是__________(2)Zr、 Te、Cl的電負性由大到小的順序是__________,H2O、H2Se、H2Te的沸點由高到低的順序是__________酸性強弱比較H2SO4________ H2TeO4 (“>”)。(3)H2TeCO2均為三原子分子,但它們的鍵角差別較大,試用雜化軌道理論解釋,理由是______________________________________。(4)[Zr(C2H5O)2]2 Zr4形成的一種配離子,其中的配位原子是________(填原子符號),1[Zr(C2H5O)2]2離子中含共價鍵的數(shù)目是__________。(5)立方氧化鋯是一種人工合成的氧化物其硬度極高,可用于陶瓷和耐火材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示Zr原子的配位數(shù)是________。 若晶胞中距離最近的兩個氧原子間的距離為a nm,則立方氧化鋯的密度為________g·cm3 (寫出計算表達式)。解析:(1)(Zr)的原子序數(shù)為40,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2,鋯原子中3d軌道上的電子數(shù)是10,4d軌道上的電子數(shù)是2,d軌道上的電子數(shù)一共12個,Zr2Zr原子失去最外層兩個電子,其價層電子排布式為4d2,它的價層電子軌道表示式是(2)根據(jù)元素非金屬性越強,電負性越大的規(guī)律Zr為金屬元素,TeCl為非金屬元素,且非金屬性Cl>TeZr、 Te、Cl的電負性由大到小的順序是Cl>Te>Zr;H2O受氫鍵影響所以沸點最高,H2SeH2Te的沸點主要受范德華力影響,相對分子質(zhì)量越大沸點越高,H2O、H2Se、H2Te的沸點由高到低的順序是H2O>H2Te>H2Se;STe元素屬于同主族元素,從上而下元素的非金屬性減弱,原子序數(shù)Te>S則非金屬性S>Te,非金屬性越強,其最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性越強酸性H2SO4>H2TeO4。(3)H2TeTe原子價層電子對數(shù)2224,采用sp3雜化,由于有兩個孤電子對,分子為V形結(jié)構(gòu)CO2C原子價層電子對數(shù)2202,采用sp雜化,分子為直線形H2TeCO2均為三原子分子,但它們的鍵角差別較大,理由是H2TeTe原子為sp3雜化,由于兩個孤電子對的排斥作用使其鍵角小于109°28,CO2C原子為sp雜化,鍵角為180°。(4) [Zr(C2H5O)2]2Zr4形成的一種配離子,配體中O原子含有孤電子對所以配原子為O原子;1[Zr(C2H5O)2]2離子中同種非金屬元素之間形成非極性鍵、不同種非金屬元素之間形成極性鍵,共價單鍵為σ,該離子中含共價鍵的數(shù)目是16。(5)由圖示結(jié)構(gòu)可知,該晶胞中Zr原子位于8個頂角和面上,個數(shù)8×6×4,O原子位于晶胞內(nèi)部,個數(shù)為8Zr、O原子個數(shù)之比4812,鋯原子的配位數(shù)是8,若晶胞中距離最近的兩個氧原子間的距離為a nm,這兩個氧原子之間的距離為晶胞棱長的一半,則晶胞棱長為2a nm晶胞體積V(2a×107cm)3,則立方氧化鋯的密度ρ g·cm3。答案:(1)12  (2)Cl>Te>Zr H2O>H2Te>H2Se > (3)H2Te Te原子為sp3雜化,由于兩個孤電子對的排斥作用使其鍵角小于109°28CO2C原子為sp雜化,鍵角為180° (4)O 16 (5)8 5(2021·山東濟寧市高三二模)硼及其化合物在材料制造有機合成等方面用途非常廣泛。回答下列問題(1)氨硼烷(H3NBH3)是目前最具潛力的儲氫材料之一。氨硼烷能溶于水,其原因是______________________________________________氨硼烷分子中與N相連的H呈正電性,B原子相連的H呈負電性,它們之間存在靜電相互吸引作用稱為雙氫鍵,N—HH—B表示。以下物質(zhì)之間可能形成雙氫鍵的是________(填字母)A苯和三氯甲烷  BLiHHCNCC2H4C2H2  DB2H6NH3氨硼烷電池放電時的總反應(yīng)為H3NBH33H2O2===NH4BO24H2O。寫出負極電極反應(yīng)________________________________。(2)在硼酸鹽中,陰離子有鏈狀、環(huán)狀、骨架狀等多種結(jié)構(gòu)形式(a)為一種無限長單鏈狀結(jié)構(gòu)的多硼酸根,其化學式為________;(b)為硼砂晶體中的陰離子,其中硼原子采取的雜化類型________。(3)硼氫化鈉是一種常用的還原劑。其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示該晶體中Na的配位數(shù)為________標注為1”Na分數(shù)坐標為________。H3BO3分子中的O—B—O的鍵角________(大于”“等于小于)BH中的H—B—H的鍵角已知硼氫化鈉晶體的密度為ρ g·cm3,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值,a__________(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。若硼氫化鈉晶胞上下底面上的NaLi取代,得到的晶體的化學式為________________________________________________________________________。解析:(1)氨硼烷能溶于水,是由于氨硼烷分子與水分子之間可以形成氫鍵,增加了分子之間的相互吸引作用。在苯和三氯甲烷分子中H原子都是呈正電性,因此不存在雙氫鍵,A不符合題意;在LiHH顯負電性,而在HCNH顯正電性,因此二者之間存在雙氫鍵,B符合題意;在C2H4C2H2H原子都是呈正電性,因此不存在雙氫鍵,C不符合題意;在B2H6H顯負電性,在NH3H原子都是呈正電性,因此二者之間存在雙氫鍵,D符合題意。氨硼烷電池放電時的總反應(yīng)為H3NBH33H2O2===NH4BO24H2O。該反應(yīng)中H3NBH3失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),所以負極的電極反應(yīng)式為H3NBH32H2O6e===NHBO6H(2)(a)是一種鏈狀結(jié)構(gòu)的多硼酸根,從圖可看出,每個BO單元,都有一個B,有一個O完全屬于這個單元,剩余的2O分別為2BO單元共用,所以BO112×12,所以化學式為[BO2]BO;從圖(b)硼砂晶體中陰離子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)可看出:[B4O5(OH)4]2一半B原子采用sp3雜化形成兩個四配位BO4四面體;另一半B原子采用的是sp2雜化形成兩個三配位BO3平面三角形結(jié)構(gòu),故其中B原子雜化類型為sp2雜化、sp3雜化。(3)以上底面面上的Na研究,與其配位的BH處于晶胞的頂角、晶胞上半部的面上,還有處于上面晶胞下半部左右側(cè)面面上,即該晶體中Na 的配位數(shù)為8;根據(jù)坐標原點及標注為1Na的位置,可知該Na的分數(shù)坐標為。H3BO3分子為平面分子,B原子采用sp2雜化,而BHB原子采用sp3雜化,sp2雜化形成的鍵角120°sp3雜化形成的鍵角是109°18,所以sp2雜化形成的鍵角大于sp3雜化形成的鍵角,則H3BO3分子中的O—B—O的鍵角大于BH中的H—B—H的鍵角。在一個晶胞中含有Na的數(shù)目為6×4×4,含有BH的數(shù)目為18×4×4,則根據(jù)晶胞密度公式可知ρ g·cm3,所以該晶胞中a ×107根據(jù)Na在晶胞中的位置可知:若硼氫化鈉晶胞上下底面上的NaLi取代,則其中含有的Na數(shù)目為4×4×3,含有的Li數(shù)目為2×1;含有的BH的數(shù)目為18×4×4,因此該晶體化學式為Na3Li(BH4)4答案:(1)氨硼烷和水之間可以形成氫鍵 BD H3NBH32H2O6e===NHBO6H (2)[BO2]BO sp2、sp3 (3) 8  大于  ×107 Na3Li(BH4)4 

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