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2022屆高考考前沖刺卷
化學(xué)（二）
注意事項：
1．答題前，先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在試題卷和答題卡上，并將準(zhǔn)考證號條形碼粘貼在答題卡上的指定位置。
2．選擇題的作答：每小題選出答案后，用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑，寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。
3．非選擇題的作答：用簽字筆直接答在答題卡上對應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙和答題卡上的非答題區(qū)域均無效。
4．考試結(jié)束后，請將本試題卷和答題卡一并上交。
第Ⅰ卷（選擇題）
一、選擇題：本題共7小題，每小題6分，共42分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要求的。
1．從2月4日開幕到2月20日閉幕，為期17天的精彩冬奧，“中國之美”與“五環(huán)之美”交相輝映，中國式浪漫撥動了全世界的心弦。下列冬奧會有關(guān)物品所用材料屬于合金的是




A．冰墩墩的外殼
B．奧運火炬材料中的碳纖維
C．高亭宇的冰刀
D．谷愛凌的滑板
A．A B．B C．C D．D
【答案】C
【解析】A．冰墩墩外殼是硅膠材質(zhì)，是無機非金屬材料，故A不符合題意；B．題中信息知，奧運火炬由碳纖維制成，是無機非金屬材料，故B不符合題意；C．冰刀由特種鋼制成，屬于合金，故C符合題意；D．雪地滑板的主要材料是塑料，屬于高分子材料，故D不符合題意；故選C。
2．下列說法錯誤的是
A．（標(biāo)準(zhǔn)狀況）含有的質(zhì)子數(shù)為10NA
B．與足量的充分反應(yīng)生成分子數(shù)小于NA
C．含的溶液中加入適量氨水使溶液呈中性，此時溶液中數(shù)為NA
D．電解精煉銅時，若陽極溶解粗銅，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)一定為NA
【答案】D
【解析】A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下氨氣為氣態(tài)，22.4L氨氣為1mol，1mol氨氣含有10mol質(zhì)子，故質(zhì)子數(shù)為10NA，A項正確；B．該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，故與足量的充分反應(yīng)生成分?jǐn)?shù)小于NA，B項正確；C．加入一定量的氨水后，溶液呈中性，氫離子的物質(zhì)的量等于氫氧根離子的物質(zhì)的量，據(jù)溶液中存在電荷守恒，n(H+)+n()=n(Cl-)+n(OH-)，所以n()=n(Cl-)=1mol，即數(shù)為NA，C項正確；D．電解精煉銅時，陽極是粗銅，粗銅中含有比銅活潑的金屬也放電，當(dāng)陽極溶解粗銅，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)大于NA，D項錯誤；答案選D。
3．提純下列物質(zhì)（括號內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì)），選用的試劑和操作方法都正確的是

物質(zhì)
除雜試劑
方法
A
CO2（HCl）
NaOH溶液
洗氣
B
FeCl2溶液（FeCl3）
足量Fe粉
過濾
C
Fe2(SO4)3溶液（FeSO4）
足量氯氣

D
BaCO3（BaSO4）
鹽酸
過濾
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【解析】A．CO2和HCl都能被NaOH溶液吸收，不能用于除去CO2中的HCl雜質(zhì)，A不正確；B．FeCl2溶液中混入FeCl3，加入過量鐵粉，可將FeCl3還原為Fe，過濾出過量鐵粉，可得純凈的FeCl2溶液，B正確；C．Fe2(SO4)3溶液中混入FeSO4，通入Cl2后，F(xiàn)eSO4轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3和FeCl3，又引入了新的雜質(zhì)，C不正確；D．BaCO3中混入BaSO4，加入鹽酸后，BaSO4不溶解，BaCO3溶解，并轉(zhuǎn)化為BaCl2，D不正確；故選B。
4．乙苯催化脫氫制取苯乙烯的反應(yīng)歷程如圖：

下列有關(guān)說法正確的是
A．由原料到狀態(tài)I吸收能量
B．總反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CO+H2O+CO2
C．狀態(tài)I中產(chǎn)生了活性的氫分子
D．總反應(yīng)過程中沒有涉及氧化還原反應(yīng)
【答案】A
【解析】A．原料到狀態(tài)I，斷裂C-H鍵，需要吸收能量，A正確；B．據(jù)圖可知該反應(yīng)的總反應(yīng)為和CO2反應(yīng)生成 、CO和H2O，化學(xué)方程式為+ CO2→+ CO+H2O，B錯誤；C．狀態(tài)I中產(chǎn)生了活性的氫原子，而不是氫分子，C錯誤；D．該過程中C元素化合價由+4價變?yōu)?2價，涉及氧化還原反應(yīng)，D錯誤；綜上所述答案為A。
5．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大，X與Z可以形成兩種常見液態(tài)化合物，W的原子半徑在短周期主族元素中最大，由Y、Z、W三種元素形成的化合物A的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是

A．化合物A的水溶液顯酸性
B．Y的氫化物沸點一定低于Z的氫化物
C．X與Z可能形成由極性鍵與非極性鍵構(gòu)成的物質(zhì)
D．0.1mol化合物A與足量酸性高錳酸鉀溶液完全反應(yīng)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)是0.1NA
【答案】C
【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W原子序數(shù)依次增大，X與Z可以形成兩種常見液態(tài)化合物，X是H元素、Z是O元素，W的原子半徑在短周期主族元素中最大，W是Na元素；由Y能形成4個共價鍵，Y是C元素。A．化合物A是Na2C2O4，是強堿弱酸鹽，水溶液顯堿性，故A錯誤；B．C能形成多種固態(tài)氫化物，所以C的氫化物沸點一定低于O的氫化物，故B錯誤；C．O與H形成的H2O2分子中含有極性鍵、非極性鍵，故C正確；D．0.1mol Na2C2O4與足量酸性高錳酸鉀溶液完全反應(yīng)，碳元素化合價由+3升高為+4，轉(zhuǎn)移電子數(shù)是0.2NA，故D錯誤；選C。
6．我國科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn)：LiF/高分子雙膜中電池能穩(wěn)定工作。化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的模擬裝置如圖所示。已知：Ti的化合價有+4、+3、+2。下列說法正確的是

A．放電時，a電極發(fā)生還原反應(yīng)
B．離子交換膜為陽離子交換膜
C．充電時，陽極反應(yīng)式為
D．若b極生成，則轉(zhuǎn)移5mol電子
【答案】B
【解析】A．化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能過程是原電池放電過程，a電極上，，錳元素化合價升高，發(fā)生氧化反應(yīng)，A錯誤；B．放電時，a電極為負(fù)極，b電極為正極，負(fù)極區(qū)游離出鋰離子，為了維持電荷守恒，鋰離子向正極遷移，B正確；C．充電時，陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，C錯誤；D．放電時，b極電極反應(yīng)式為，生成，轉(zhuǎn)移2mol電子，D錯誤；故答案為B。
7．在10mL0.lmol/LKOH溶液中逐滴加入0.1mol/LHA（弱酸）溶液，溶液pH和加HA的體積關(guān)系曲線如圖所示。下列關(guān)系正確的是

A．在B點：c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)，且a=10
B．在A、B間任意一點都符合關(guān)系：c(K+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)
C．在D點：c(A-)+c(HA)=2c(K+)
D．C點可能存在c(A-)=c(HA)
【答案】C
【解析】A．B點溶液呈中性，則c(OH-)=c(H+)，KA是強堿弱酸鹽，要使溶液呈中性，酸的物質(zhì)的量應(yīng)該稍微大于堿，所以a>10，A錯誤；B．在A、B間任意一點，因為開始時c(OH-)>c(A-)，即也有可能是c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，B錯誤；C．D點HA過量，所加入HA的物質(zhì)的量為0.02L×0.1mol/L＝0.002mol，KOH的物質(zhì)的量為0.01L×0.1mol/L=0.001mol，則反應(yīng)后c(A-)+c(HA)=2c(K+)，C正確；D．根據(jù)以上分析可知C點HA過量，結(jié)合圖像信息可知此時溶液中KA濃度大于HA，則c(A-)>c(HA)，D錯誤；故選C。
第Ⅱ卷（非選擇題）
二、非選擇題：包括必考題和選考題兩部分。第8~10題為必考題，每個試題考生都必須作答。第11、12題為選考題，考生根據(jù)要求作答。
（一）必考題：此題包括3小題，共43分。
8．在堿性條件下以高錳酸鉀作氧化劑，氧化環(huán)己醇制備己二酸的實驗裝置和反應(yīng)原理如下?；卮鹣铝袉栴}：

（1）裝置A的名稱為_______，裝置B的作用是_______，冷凝水進出方向為_______。
（2）制備過程中正確的操作順序為_______（填序號）。
①在250mL四口燒瓶中加入50mL水和3.5g無水碳酸鈉
②將混合物在沸水浴中加熱8min，使凝聚
③用熱水浴加熱并攪拌，以合適的滴速滴加環(huán)己醇3.1mL，直至反應(yīng)完全
④安裝電動攪拌裝置，并慢慢加入10g高錳酸鉀
⑤安裝裝置A、B及溫度計
⑥減壓抽濾，濾液導(dǎo)入100mL燒杯中，用濃鹽酸酸化至pH為2~4，小火加熱蒸發(fā)，冷卻、結(jié)晶、抽濾、干燥、稱重
（3）實驗選擇堿性條件而不選擇酸性條件的原因是___________________。
（4）判斷反應(yīng)已經(jīng)完成的現(xiàn)象為_________________________。
（5）粗產(chǎn)品因含雜質(zhì)而顯黃色或灰色，除外還可能存在的無機物雜質(zhì)為______________。
（6）“抽濾”裝置如圖所示。下列關(guān)于抽濾操作的說法正確的是_______（填字母）。

A．抽濾的主要目的是對沉淀進行除雜凈化
B．濾紙的直徑應(yīng)略小于漏斗內(nèi)徑，又能蓋住全部小孔
C．抽濾前需檢驗裝置氣密性
D．抽濾結(jié)束，從吸濾瓶的支管口倒出濾液
【答案】（1）（恒壓）滴液漏斗???? 冷凝回流環(huán)己醇蒸汽，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率??? a進b出
（2）①④⑤③②⑥
（3）酸性條件下高錳酸鉀氧化性強，反應(yīng)劇烈，不易控制，且易產(chǎn)生其他副反應(yīng)導(dǎo)致己二酸產(chǎn)率降低
（4）混合液紫紅色消失
（5）和
（6）BC
【解析】（1）A裝置有玻璃導(dǎo)管將四口燒瓶內(nèi)氣體空間與漏斗上部氣體空間連通，漏斗中液體上下液面所受壓強相同，保證勻速加液，該漏斗為（恒壓）滴液漏斗；B裝置是冷凝管，在實驗過程中將揮發(fā)出來的環(huán)己醇蒸汽冷凝回流，使環(huán)己醇充分參與反應(yīng)，提高反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率；冷凝管冷凝液接入方式統(tǒng)一是下進上出，所以本題中是a進b出。
（2）根據(jù)實驗操作流程，先向四口燒瓶內(nèi)加入提供堿性環(huán)境的試劑及固體藥劑，加水后充分溶解，再安裝測溫、攪拌的各項儀器及加注液體試劑的恒壓漏斗，以及冷凝回流裝置，儀器均安裝完畢，開始勻速少量加入環(huán)己醇，加熱持續(xù)反應(yīng)，至反應(yīng)完全，將燒瓶中混合物轉(zhuǎn)移至燒杯，并熱水浴一段時間，使MnO2固體充分沉降聚集，然后過濾混合液得到粗產(chǎn)品；所以本問操作排序為①④⑤③②⑥。
（3）高錳酸鉀在酸性環(huán)境下氧化能力過強，反應(yīng)劇烈，不易控制，會生成一些副產(chǎn)物，導(dǎo)致己二酸產(chǎn)率降低。
（4）當(dāng)高錳酸鉀消耗完，混合溶液中相應(yīng)的紫紅色褪去。
（5）在獲得有機物粗產(chǎn)品的過程中加入濃鹽酸調(diào)節(jié)溶液酸堿性，故最終在粗產(chǎn)品中存留的無機物雜質(zhì)可能是Na+、K+的氯化物，即NaCl和KCl。
（6）A．抽濾的主要目的是快速獲得較純凈的濾液，描述錯誤，不符題意；B．濾紙直徑略小于漏斗內(nèi)徑且能全面覆蓋濾孔，保證了濾紙平鋪于抽濾漏斗內(nèi)，確保抽濾效果盡可能達(dá)到最好，描述正確，符合題意；C．檢查裝置氣密性，是各種使用氣體流的實驗的必要操作，描述正確，符合題意；D．抽濾結(jié)束，應(yīng)拔出抽濾漏斗，濾液由吸濾瓶上口倒出，描述錯誤，不符題意；綜上，本問應(yīng)選BC。
9．北京時間2021年10月16日上午，神舟十三號航天員順利進駐“天和”核心艙，開啟為期6個月的航天飛行任務(wù)。航天員生活、工作于其中的“天和”核心艙是利用三結(jié)砷化鎵太陽能電池作為其動力。一種由砷化鎵廢料（主要成分為GaAs，含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì)）制備鎵的工藝流程如圖：

已知：①Ga在周期表中位于Al的正下方，性質(zhì)與Al相似；
②離子完全沉淀的pH值：為8，為5.5。
回答下列問題：
（1）“風(fēng)化粉碎”的目的是_______。
（2）“堿浸”溫度控制在70℃左右，溫度不能過高或過低的原因是________________。
（3）“堿浸”時，GaAs中Ga以的形式進入溶液中，該反應(yīng)的離子方程式是_________________________________。
（4）“濾渣1”的成分為_______（填化學(xué)式），“操作a”為_______、過濾、洗滌、干燥。
（5）“調(diào)pH1”時，不能通入過量的，其原因是_____________________。
（6）若用240kg含7.25%砷化鎵的廢料回收鎵，得到純度為96%的鎵7.0kg，則鎵的回收率為_______%（保留3位有效數(shù)字）。
【答案】（1）增大反應(yīng)物的接觸面積，加快浸出速率，提高浸出率
（2）超過70℃，過氧化氫受熱分解，影響浸出率，溫度太低則反應(yīng)速率太慢
（3）GaAs+4OH-+4H2O2=++6H2O
（4）Fe2O3???? 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶
（5）通入過量的CO2，會使變成Ga(OH)3沉淀下來，使產(chǎn)率降低
（6）80.0
【解析】Ga在周期表中位于Al的正下方，性質(zhì)與Al相似，砷化鎵廢料，主要成分為GaAs，含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì)，將砷化鎵廢料粉碎后，加入氫氧化鈉和H2O2堿浸后，SiO2轉(zhuǎn)化為Na2SiO3，GaAs轉(zhuǎn)化為NaGaO2和Na3AsO4，F(xiàn)e2O3難溶于氫氧化鈉溶液形成濾渣1，由于離子完全沉淀的pH值，為8，為5.5，所以陸續(xù)生成H2SiO3和Ga(OH)3沉淀，利用CO2調(diào)節(jié)pH1，生成濾渣2為H2SiO3，再利用CO2調(diào)節(jié)pH2，生成濾渣3Ga(OH)3，對濾渣3利用氫氧化鈉溶液進行沉淀轉(zhuǎn)溶，再進行電解得到鎵，濾液3中主要成分為Na3AsO4，經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和冷卻結(jié)晶后得到Na3AsO4·12H2O，據(jù)此分析解題。
（1）“風(fēng)化粉碎”可以使反應(yīng)物的表面積增加，加快化學(xué)反應(yīng)的速率，故答案為：增大反應(yīng)物的接觸面積，加快浸出速率，提高浸出率。
（2）由題干流程圖可知，“堿浸”過程中使用了H2O2，超過70℃，過氧化氫受熱分解，影響浸出率，溫度太低則反應(yīng)速率太慢，故溫度控制在70℃左右，溫度不能過高或過低，故答案為：超過70℃，過氧化氫受熱分解，影響浸出率，溫度太低則反應(yīng)速率太慢。
（3）“堿浸”時，GaAs中Ga以NaGaO2的形式進入溶液中，As以Na3AsO4的形式進入溶液中，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為GaAs+4OH-+4H2O2=++6H2O，故答案為：GaAs+4OH-+4H2O2=++6H2O。
（4）砷化鎵廢料主要成分為GaAs，含F(xiàn)e2O3、SiO2等雜質(zhì)，其中Fe2O3難溶于氫氧化鈉溶液形成濾渣1，濾液3中的主要成分為Na3AsO4，經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和冷卻結(jié)晶后就可以得到Na3AsO4·12H2O，故答案為：Fe2O3；蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶。
（5）由于離子完全沉淀的pH值：為8，為5.5，所以先生成H2SiO3沉淀，再生成Ga(OH)3沉淀，如果一次通入過量的CO2，會導(dǎo)致Ga(OH)3沉淀出現(xiàn)在濾渣1中，使Ga產(chǎn)率降低，故答案為：通入過量的CO2，會使變成Ga(OH)3沉淀下來，使產(chǎn)率降低。
（6）若用240kg含7.25%砷化鎵的廢料回收鎵，得到純度為96%的鎵7.0kg，則鎵的回收率等于回收的鎵除以鎵的總量，即×100%=80.0%，故答案為：80.0。
10．甲醇燃料是一種新的替代燃料，它和普通的汽油、柴油比較，優(yōu)勢十分明顯。
（1）目前正在開發(fā)用甲烷和氧氣合成甲醇：2CH4(g)＋O2(g)2CH3OH(g)，已知：（C為常數(shù)）。根據(jù)圖中信息，恒壓條件下，溫度升高，Kp_________（填“增大”、“減小”或“不變”）；該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_________________________。

（2）在Cu催化作用下，甲烷氧化合成甲醇的總反應(yīng)分兩步進行：
第一步為___________（寫化學(xué)方程式）；
第二步為*CuH2+2-CH3+O2=Cu+2CH3OH。
第二步反應(yīng)幾乎不影響總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時間，由此推知，第二步反應(yīng)活化能___________（填“大于”、“小于”或“等于”）第一步反應(yīng)活化能。
（3）一定溫度下，恒容密閉容器中，CH4和O2按物質(zhì)的量2∶1混合合成氣態(tài)甲醇。下列事實能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是___________（填選項字母）。
A．CH4和O2的轉(zhuǎn)化率之比不再改變 B．平衡常數(shù)不再改變
C．氣體密度不再改變 D．甲烷的體積分?jǐn)?shù)不再改變
（4）某體積可變的密閉容器中，充入2molCH4和1molO2發(fā)生反應(yīng)，2CH4(g)＋O2(g)2CH3OH(g)，CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強之間的關(guān)系如圖所示，已知：A點時容器體積為1L。

①B點時容器的體積為___________L。
②A、B、C三點的平衡常數(shù)KA、KB、KC由大到小的順序為___________。
③v正(O2)=k1·c2(CH4)·c(O2)，v逆(CH3OH)=k2·c2(CH3OH)，其中k1、k2為速率常數(shù)（只與溫度有關(guān)），則B點時，=___________。
【答案】（1）減小???? 2CH4(g)＋O2(g)=2CH3OH(g) ?H=-0.251kJ/mol
（2）2CH4+Cu=*CuH2+2-CH3???? 小于
（3）D
（4）0.025???? KA=KB＞KC???? 1
【解析】（1）根據(jù)圖象可知溫度越高，平衡常數(shù)Kp越??；
將圖象上的點代入得：0.4315=-?H×3.0×+C和0.055=-?H×1.5×+C，聯(lián)立求解得，?H=-251kJ·mol-1，因此該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
2CH4(g)＋O2(g)=2CH3OH(g) ?H=-0.251kJ·mol-1。
（2）甲烷氧化合成甲醇的總反應(yīng)減去第二步反應(yīng)可得第一步的化學(xué)方程式為2CH4+Cu=*CuH2+2-CH3；第二步反應(yīng)幾乎不影響總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時間，由此推知，第二步反應(yīng)很快，第二步反應(yīng)活化能小于第一步反應(yīng)活化能。
（3）A．CH4和O2按物質(zhì)的量2∶1混合，與計量數(shù)之比相等，所以無論是否平衡二者轉(zhuǎn)化率都相等，A不符合題意；B．溫度不變，平衡常數(shù)始終不變，B不符合題意；C．反應(yīng)過程中混合氣體的質(zhì)量不變，恒容容器，密度始終不變，C不符合題意；D．正向建立平衡，甲烷的體積分?jǐn)?shù)不斷減小，甲烷的體積分?jǐn)?shù)不再改變時，說明反應(yīng)達(dá)到平衡，D符合題意；故選D。
（4）①根據(jù)方程式2CH4＋O22CH3OH，結(jié)合A點時CH4的轉(zhuǎn)化率為0.5，列三段式：

由于A點時容器體積為1L，CH4、O2、CH3OH的平衡濃度分別為1mol/L、0.5mol/L、1mol/L，所以A點的平衡常數(shù)K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=12/[12×0.5]=2L/mol。
根據(jù)方程式2CH4＋O22CH3OH，結(jié)合B點時CH4的轉(zhuǎn)化率為0.8，列三段式：

由于A、B兩點溫度相同，所以平衡常數(shù)相等，設(shè)B點的容器體積為V，則B點的平衡常數(shù)K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=(1.6/V)2/[(0.4/V)2·(0.2/V)]=2，解得V=0.025L。

②根據(jù)圖象，隨著溫度的升高，CH4的平衡轉(zhuǎn)化率降低，根據(jù)勒夏特列原理，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)；化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響，A和B溫度相同，化學(xué)平衡常數(shù)相等，即KA=KB，C的溫度高于A和B，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向進行，化學(xué)平衡常數(shù)減小，即KA=KB＞KC。
③由于A點時容器體積為1L，CH4、O2、CH3OH的平衡濃度分別為1mol/L、0.5mol/L、1mol/L，所以A點的平衡常數(shù)K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]=12/[12×0.5]=2L/mol。
反應(yīng)達(dá)到平衡時有v正=v逆，即2v正(O2)=v逆(CH3OH)，代入v正(O2)=k1·c2(CH4)·c(O2)，v逆(CH3OH)=k2·c2(CH3OH)，可知2k1·c2(CH4)·c(O2)=k2·c2(CH3OH)，結(jié)合A點時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c2(CH3OH)/[c2(CH4)·c(O2)]，可知K=2k1/k2，因此=×K=×2=1。A、B兩點溫度相同，則速率常數(shù)相同、相同。
（二）選考題：共15分。請考生從2道題中任選一題作答，并用2B鉛筆將答題卡上所選題目對應(yīng)的題號右側(cè)方框涂黑，按所涂題號進行評分；多涂、多答，按所涂的首題進行評分；不涂，按本選考題的首題進行評分。
11．我國科學(xué)家利用甲胺鹽（CH3NH3I）和PbI2制備太陽能電池材料CH3NH3PbI3，回答下列問題：
（1）基態(tài)Pb原子的價層電子排布式為______________。
（2）CH3NH3I中含有離子鍵和下列共價鍵中的__________（填標(biāo)號）；CH3NH的一種等電子體的分子式為_______________。
A．σ鍵????????B．π鍵????????C．配位鍵????????????D．非極性鍵
（3）[Pb2(dnob)2(phen)3(H2O)]n是Pb的一種配位聚合物，dnob、phen分別為、。其中C、N、O的第一電離能由小到大的順序為__________；C、N的雜化方式分別為______、______。
（4）CH3NH3PbI3的晶體屬于立方晶系，兩個晶胞無隙并置的結(jié)構(gòu)如圖所示。其中CH3NH、Pb2+、I-分別位于晶胞的頂點、體心和面心。

①每個晶胞含有____個I-。
②以晶胞參數(shù)為單位長度建立坐標(biāo)系，可以表示晶胞中各原子（若為原子團，視為原子處理）的位置，稱為原子坐標(biāo)。在該圖中，A點CH3NH的原子坐標(biāo)為（0，0，0），B點Pb2+的原子坐標(biāo)為（，，），則C點I-的原子坐標(biāo)為____；晶體中1個CH3NH與____個I-等距離且最近；已知該晶體的密度為ρg·cm-3，AC之間的距離為dpm，則阿伏加德羅常數(shù)的值NA=______mol-1。
【答案】（1）6s26p2
（2）AC???? CH3CH3
（3）C＜O＜N???? sp2???? sp2
（4）3???? （，，0）???? 12???? ×1030
【解析】（1）Pb位于第六周期IVA族，基態(tài)Pb原子的價層電子排布式為6s26p2。
（2）CH3NH3I中含有CH3NH與I-之間的離子鍵，CH3NH結(jié)構(gòu)式為[]+，含有σ鍵、配位鍵，選AC；等電子體具有相同的原子個數(shù)和價電子數(shù)，CH3NH的一種等電子體的分子式為CH3CH3。
（3）同周期元素原子第一電離能從左往右增大趨勢，同時p能級處于半滿的原子其第一電離能比相鄰原子的大，故C、N、O的第一電離能由小到大的順序為：C＜O＜N；從dnob、phen的結(jié)構(gòu)簡式可知，所有C原子均含有3個σ鍵，不含孤電子對，故C的的雜化方式為sp2；N原子含有3個σ鍵，不含孤電子對，或者含有2個σ鍵，1對孤電子對，故N的雜化方式為sp2。
（4）①I-位于晶胞的面心，每個晶胞含有I-個數(shù)為=3；
②從圖中可知，C點I-位于底面面心，原子坐標(biāo)為：（，，0）；頂點的CH3NH與該頂點所在面（共三個面）的面心I-等距離且最近，一個頂點屬于8個晶胞，一個面心屬于2個晶胞，則晶體中1個CH3NH與=12個I-等距離且最近；一個晶胞的質(zhì)量為，A、C之間的距離為dpm，一個晶胞的體積為，則晶胞密度，則阿伏加德羅常數(shù)的值NA=×1030 mol-1。
12．化合物M是從植物的提取物中分離出來的苯并色烯類天然產(chǎn)物，它對利什曼原蟲和克氏錐蟲有顯著的抑制作用。圖為化合物M的合成路線：

已知：RCOOR′RCH2OH
請回答下列問題：
（1）B中所含官能團的名稱為_______；F的化學(xué)名稱為_______。
（2）D→E的化學(xué)方程式為_____________________。
（3）G的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
（4）H→I的反應(yīng)條件為_______。
（5）J+E→K的反應(yīng)類型為_______。
（6）滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體有_______種（不考慮立體異構(gòu)）。
①能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②不含有甲基；③能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)。
其中苯環(huán)上一氯取代物只有2種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_______。
【答案】（1）羥基、醚鍵???? 對甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸
（2）+CH3OH+H2O
（3）
（4）光照
（5）取代反應(yīng)
（6）23????
【解析】根據(jù)流程圖結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與甲醇在酸性條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B為，結(jié)合D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D為；結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡式，F(xiàn)在鐵作催化劑時與溴發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)生成G，G為，G與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)生成H，H為；根據(jù)題示信息，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)簡式逆推得到I為 ，據(jù)此分析解答。
（1）B為，其中所含官能團為醚鍵和羥基；F（）的名稱為對甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸，故答案為：羥基、醚鍵；對甲基苯甲酸或4-甲基苯甲酸。
（2）D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH3OH+H2O，故答案為：+CH3OH+H2O。
（3）根據(jù)上述分析，G的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：。
（4）結(jié)合H和I的分子式和J的結(jié)構(gòu)簡式可知，H→I發(fā)生了苯環(huán)側(cè)鏈的取代反應(yīng)，反應(yīng)條件為光照，故答案為：光照。
（5）J+E→K是J一個溴原子與E的酚羥基上的氫原子結(jié)合生成了HBr和K，屬于取代反應(yīng)；K2CO3可以消耗反應(yīng)過程中生成的HBr，促進反應(yīng)向正方向進行，故答案為：取代反應(yīng)；消耗反應(yīng)過程中生成的HBr，促進反應(yīng)向正方向進行。
（6）G為，①能夠與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；②不含有甲基；③能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基。滿足條件的G的同分異構(gòu)體可以分為三種情況：①苯環(huán)上含有羥基、醛基和-CH2Br，②苯環(huán)上含有羥基和-CHBrCHO，③苯環(huán)上含有羥基、溴原子和-CH2CHO；其中①和③各有10種同分異構(gòu)體，②有3種同分異構(gòu)體，共23種滿足條件的同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)上一氯取代物只有2種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：23；。

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