?專題十五 物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（選考）
[考綱要求]　1.原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)：(1)了解原子核外電子的運動狀態(tài)、能級分布和排布原理，能正確書寫1～36號元素原子核外電子、價電子的電子排布式和軌道表達(dá)式；(2)了解電離能的含義，并能用以說明元素的某些性質(zhì)；(3)了解電子在原子軌道之間的躍遷及其簡單應(yīng)用；(4)了解電負(fù)性的概念并能用以說明元素的某些性質(zhì)。2.化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)：(1)理解離子鍵的形成，能根據(jù)離子化合物的結(jié)構(gòu)特征解釋其物理性質(zhì)；(2)了解共價鍵的形成、極性、類型(σ鍵和π鍵)，了解配位鍵的含義；(3)能用鍵能、鍵長、鍵角等說明簡單分子的某些性質(zhì)；(4)了解雜化軌道理論及簡單的雜化軌道類型(sp、sp2、sp3)；(5)能用價層電子對互斥理論或者雜化軌道理論推測簡單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。3.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì)：(1)了解范德華力的含義及對物質(zhì)性質(zhì)的影響；(2)了解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。4.晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)：(1)了解晶體的類型，了解不同類型晶體中結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別；(2)了解晶格能的概念，了解晶格能對離子晶體性質(zhì)的影響；(3)了解分子晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(4)了解原子晶體的特征，能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系；(5)理解金屬鍵的含義，能用金屬鍵理論解釋金屬的一些物理性質(zhì)，了解金屬晶體常見的堆積方式；(6)了解晶胞的概念，能根據(jù)晶胞確定晶體的組成并進(jìn)行相關(guān)的計算。
考點一　原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1．排布規(guī)律
(1)能量最低原理：基態(tài)原子核外電子優(yōu)先占據(jù)能量最低的原子軌道，如Ge：1s22s22p63s23p63d104s24p2。
(2)泡利原理：每個原子軌道上最多只能容納2個自旋狀態(tài)相反的電子。
(3)洪特規(guī)則：原子核外電子在能量相同的各軌道上排布時，電子總是優(yōu)先單獨占據(jù)一個軌道，且自旋狀態(tài)相同。
2．表示方法
(1)電子排布式
按電子排入各電子層中各能級的先后順序，用能級符號依次寫出各能級中的電子數(shù)，同時注意特例。
如：Cu：1s22s22p63s23p63d104s1
(2)簡化電子排布式
“[稀有氣體]＋價層電子”的形式表示。
如：Cu：[Ar]3d104s1
(3)電子排布圖
用方框表示原子軌道，用“↑”或“↓”表示自旋方向不同的電子，按排入各電子層中各能級的先后順序和在軌道中的排布情況書寫。
如S：

3．元素的電離能
第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量叫做第一電離能。常用符號I1表示，單位為kJ·mol－1。
(1)原子核外電子排布的周期性
隨著原子序數(shù)的增加，元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的元素，元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從ns1到ns2np6的周期性變化。
(2)元素第一電離能的周期性變化
隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：
同周期從左到右，第一電離能有逐漸增大的趨勢，稀有氣體的第一電離能最大，堿金屬的第一電離能最??；
同主族從上到下，第一電離能有逐漸減小的趨勢。

說明　同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢。同能級的軌道為全滿、半滿時較相鄰元素要大，即第ⅡA族、第ⅤA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。如Be、N、Mg、P。
(3)元素電離能的應(yīng)用
①判斷元素金屬性的強弱
電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強；反之，越弱。
②判斷元素的化合價
如果某元素的In＋1?In，則該元素的常見化合價為＋n價，如鈉元素I2?I1，所以鈉元素的化合價為＋1價。
4．元素的電負(fù)性
(1)元素電負(fù)性的周期性變化
元素的電負(fù)性：不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小叫做該元素的電負(fù)性。
隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期從左到右，主族元素電負(fù)性逐漸增大；同一主族從上到下，元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢。
(2)


題組一　基態(tài)原子的核外電子排布
1．[江蘇，21(A)－(1)]Fe3＋基態(tài)核外電子排布式為____________。
答案　[Ar]3d5(或1s22s22p63s23p63d5)
2．[全國卷Ⅰ，35(1)(2)](1)元素K的焰色反應(yīng)呈紫紅色，其中紫色對應(yīng)的輻射波長為________ nm(填標(biāo)號)。
A．404.4　B. 553.5　C．589.2　D．670.8　E．766.5
(2)基態(tài)K原子中，核外電子占據(jù)的最高能層的符號是________，占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為________。
答案　(1)A　(2)N　球形
3．[全國卷Ⅱ，35(1)]氮原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為________。
答案　(或)
4．[全國卷Ⅲ，35(1)]Co基態(tài)原子核外電子排布式為________。元素Mn與O中，第一電離能較大的是________，基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)較多的是__________________。
答案　1s22s22p63s23p63d74s2(或[Ar]3d74s2)　O　Mn
5．[江蘇，21(A)－(1)]Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為________。
答案　1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
6．[全國卷Ⅰ，37(1)]基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________，有________個未成對電子。
答案　3d104s24p2　2
7．[全國卷Ⅱ，37(1)]鎳元素基態(tài)原子的電子排布式為________，3d能級上的未成對的電子數(shù)為________。
答案　1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)　2
8．[全國卷Ⅲ，37(1)]寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式：________________。
答案　1s22s22p63s23p63d104s24p3(或[Ar]3d104s24p3)

“兩原理，一規(guī)則”的正確理解
(1)原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利原理，若違背其一，則電子能量不處于最低狀態(tài)。
易誤警示　在寫基態(tài)原子的電子排布圖時，常出現(xiàn)以下錯誤：
① (違反能量最低原理)
②(違反泡利原理)
③(違反洪特規(guī)則)
④ (違反洪特規(guī)則)
(2)同能級的軌道半充滿、全充滿或全空狀態(tài)的原子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。
如np3、np6
Cr：3d54s1　 Mn：3d54s2　 Cu：3d104s1　 Zn：3d104s2
(3)31Ga、33As等基態(tài)原子核外電子排布(簡寫)常出現(xiàn)錯誤：
31Ga　[Ar]4s24p1應(yīng)為[Ar]3d104s24p1
33As　[Ar]4s24p3應(yīng)為[Ar]3d104s24p3
題組二　元素的電離能和電負(fù)性
9．[江蘇，21(A)－(3)]C、H、O三種元素的電負(fù)性由小到大的順序為______________。
答案　HZn
12．[全國卷Ⅱ，37(3)]元素銅與鎳的第二電離能分別為ICu＝1 959 kJ·mol－1，INi＝1 753 kJ·mol－1，ICu>INi 的原因是______________________________________________。
答案　銅失去的是全充滿的3d10電子，鎳失去的是4s1電子
13．在N、O、S中第一電離能最大的是________。
答案　N
14．第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有______種。
答案　3
15．下列曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢，正確的是________。


答案　a
16．依據(jù)第二周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照下圖中B、F元素的位置，用小黑點標(biāo)出C、N、O三種元素的相對位置。

答案　

考點二　分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1．分子構(gòu)型與雜化軌道理論
雜化軌道的要點
當(dāng)原子成鍵時，原子的價電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。
雜化類型
雜化軌道數(shù)目
雜化軌道夾角
立體構(gòu)型
實例
sp
2
180°
直線形
BeCl2
sp2
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
109°28′
正四面體形
CH4

2.分子構(gòu)型與價層電子對互斥模型
價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對立體構(gòu)型，不包括孤電子對。
(1)當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的構(gòu)型一致。
(2)當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的構(gòu)型不一致。

電子對數(shù)
成鍵對數(shù)
孤電子對數(shù)
電子對立體構(gòu)型
分子立體構(gòu)型
實例
2
2
0
直線形
直線形
BeCl2
3
3
0
三角形
平面三角形
BF3
2
1
V形
SO2
4
4
0
四面體
四面體形
CH4
3
1
三角錐形
NH3
2
2
V形
H2O

3.中心原子雜化類型和分子立體構(gòu)型的相互判斷
中心原子的雜化類型和分子立體構(gòu)型有關(guān)，二者之間可以相互判斷。
分子組成(A為中心原子)
中心原子的孤電子對數(shù)
中心原子的雜化方式
分子立體構(gòu)型
實例
AB2
0
sp
直線形
BeCl2
1
sp2
V形
SO2
2
sp3
V形
H2O
AB3
0
sp2
平面三角形
BF3
1
sp3
三角錐形
NH3
AB4
0
sp3
正四面體形
CH4

特別提醒　(1)用價電子對互斥理論判斷分子的立體構(gòu)型時，不僅要考慮中心原子的孤電子對所占據(jù)的空間，還要考慮孤電子對對成鍵電子對的排斥力大小。排斥力大小順序為LP—LP?LP—BP>BP—BP(LP代表孤電子對，BP代表成鍵電子對)。
(2)三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：
三鍵—三鍵>三鍵—雙鍵>雙鍵—雙鍵>雙鍵—單鍵>單鍵—單鍵。
(3)排斥力大小對鍵角的影響
分子
雜化軌道角度
排斥力分析
實際鍵角
H2O
109°28′
LP—LP?LP—BP>BP—BP
105°
NH3
109°28′
LP—BP>BP—BP
107°
COCl2
109°28′
C==O對C—Cl的排斥力大于C—Cl對C—Cl的排斥力
形成兩種鍵角分別為124.3°、111.4°

4.共價鍵
(1)共價鍵的類型
①按成鍵原子間共用電子對的數(shù)目分為單鍵、雙鍵和三鍵。
②按共用電子對是否偏移分為極性鍵、非極性鍵。
③按原子軌道的重疊方式分為σ鍵和π鍵，前者的電子云具有軸對稱性，后者的電子云具有鏡像對稱性。
(2)鍵參數(shù)
①鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1 mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越大，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。
②鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的核間距，鍵長越短，共價鍵越穩(wěn)定。
③鍵角：在原子數(shù)超過2的分子中，兩個共價鍵之間的夾角。
④鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響
鍵長越短，鍵能越大，分子越穩(wěn)定。

(3)σ鍵、π鍵的判斷
①由軌道重疊方式判斷
“頭碰頭”重疊為σ鍵，“肩并肩”重疊為π鍵。
②由共用電子對數(shù)判斷
單鍵為σ鍵；雙鍵或三鍵，其中一個為σ鍵，其余為π鍵。
③由成鍵軌道類型判斷
s軌道形成的共價鍵全部是σ鍵；雜化軌道形成的共價鍵全部為σ鍵。
(4)等電子原理
原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子或離子具有相似的化學(xué)鍵特征。物理性質(zhì)相似，化學(xué)性質(zhì)不同。
常見等電子體：
微粒
通式
價電子總數(shù)
立體構(gòu)型
CO2、SCN－、NO、N
AX2
16e－
直線形
CO、NO、SO3
AX3
24e－
平面三角形
SO2、O3、NO
AX2
18e－
V形
SO、PO
AX4
32e－
正四面體形
PO、SO、ClO
AX3
26e－
三角錐形
CO、N2
AX
10e－
直線形
CH4、NH
AX4
8e－
正四面體形
(5)配位鍵
①孤電子對
分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。
②配位鍵
a．配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成的共價鍵；
b．配位鍵的表示：常用“―→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NH可表示為 ，在NH中，雖然有一個N—H鍵形成的過程與其他3個N—H鍵形成的過程不同，但是一旦形成之后，4個共價鍵就完全相同。
③配合物
如[Cu(NH3)4]SO4

配位體有孤電子對，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。
5．分子性質(zhì)
(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

(2)溶解性
①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。
②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。
(3)無機含氧酸分子的酸性
無機含氧酸可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值越大，R的正電性越高，使R—O—H中O的電子向R偏移，在水分子的作用下越易電離出H＋，酸性越強，如HClOH2S，HF>HCl，NH3>PH3。

題組一　“兩大理論”與微粒構(gòu)型
1．[江蘇21(A)－(2)]丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類型是________，1 mol丙酮分子中含有σ鍵的數(shù)目為________。
答案　sp2和sp3　9NA
2．[全國卷Ⅰ，35(3)]X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn)，I3AsF6中存在I離子。I離子的幾何構(gòu)型為________，中心原子的雜化形式為________。
答案　V形　sp3
3．[全國卷Ⅲ，35(2)]CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為________和________。
答案　sp　sp3
4．[江蘇21(A)－(3)] 分子中碳原子軌道的雜化類型為________。
答案　sp3、sp
5．[全國卷Ⅰ，37(5)節(jié)選]Ge單晶具有金剛石結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為________。
答案　sp3
6．[全國卷Ⅲ，37(3)]AsCl3分子的立體構(gòu)型為____________，其中As的雜化軌道類型為________。
答案　三角錐形　sp3
7．[全國卷Ⅰ，37(3)節(jié)選]CS2分子中，C原子的雜化軌道類型是________。
答案　sp
8．[江蘇，21(A)－(2)節(jié)選]CH3COOH中C原子軌道雜化類型為_________________。
答案　sp3、sp2
9．醛基中碳原子的軌道雜化類型是__________________。
答案　sp2
10．[新課標(biāo)全國卷Ⅰ，37(3)節(jié)選]乙醛中碳原子的雜化類型為________。
答案　sp3、sp2
11．周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價電子層中的未成對電子有3個，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的3倍，d與c同族，e的最外層只有一個電子，但次外層有18個電子。
則a和其他元素形成的二元共價化合物中，分子呈三角錐形，該分子的中心原子的雜化方式為____________；這些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的價層電子對數(shù)為3的是____________；酸根呈三角錐結(jié)構(gòu)的酸是______________。
答案　sp3　HNO2、HNO3　H2SO3
12．中陽離子的空間構(gòu)型為__________，陰離子的中心原子軌道采用________雜化。
答案　三角錐形　sp3
題組二　微粒作用與分子性質(zhì)
13．[全國卷Ⅱ，35(3)]經(jīng)X射線衍射測得化合物R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。

①從結(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽離子的相同之處為________，不同之處為________。(填標(biāo)號)
A．中心原子的雜化軌道類型
B．中心原子的價層電子對數(shù)
C．立體結(jié)構(gòu)
D．共價鍵類型
②R中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為________個。分子中的大π鍵可用符號Π表示，其中m代表參與形成的大π鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π)，則N中的大π鍵應(yīng)表示為________。
③圖(b)中虛線代表氫鍵，其表示式為(NH)N—H…Cl、________________________、________________________________________________________________________。
答案?、貯BD　C?、?　Π　③(H3O＋)O—H…N(N)　(NH)N—H…N(N)
14．[全國卷Ⅲ，35(4)]硝酸錳是制備CO2＋3H2===CH3OH＋H2O反應(yīng)的催化劑的原料，Mn(NO3)2中的化學(xué)鍵除了σ鍵外，還存在________。
答案　離子鍵、π鍵
15．[江蘇，21(A)－(4)]乙醇的沸點高于丙酮，這是因為_________________________。
答案　乙醇存在分子間氫鍵
16．[全國卷Ⅲ，35(3)]研究發(fā)現(xiàn)，在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4種物質(zhì)中，沸點從高到低的順序為____________________________________，
原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　H2O>CH3OH>CO2>H2　H2O與CH3OH均為極性分子，水含氫鍵比甲醇中多；CO2與H2均為非極性分子，CO2相對分子質(zhì)量較大，范德華力大
17．[江蘇，21(A)—(2)(4)(5)][Zn(CN)4]2－在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHO＋[Zn(CN)4]2－＋4H＋＋4H2O===[Zn(H2O)4]2＋＋4HOCH2CN

HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式
(2)1 mol HCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為______________________________________。
(4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為________________________________。
(5)[Zn(CN)4]2－中Zn2＋與CN－的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，[Zn(CN)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_________________________________________________。
答案　(2)3NA　(4)NH　(5)
18．[全國卷Ⅰ，37(2)(3)](2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是__________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)比較下列鍺鹵化物的熔點和沸點，分析其變化規(guī)律及原因__________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

GeCl4
GeBr4
GeI2
熔點/℃
－49.5
26
146
沸點/℃
83.1
186
約400

答案　(2)鍺的原子半徑大，原子之間形成的σ單鍵較長，p-p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵　(3)GeCl4、GeBr4、GeI4熔、沸點依次升高；原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強
19．[全國卷Ⅱ，37(2)]硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中陰離子的立體構(gòu)型是________。
②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為________，提供孤電子對的成鍵原子是________。
③氨的沸點________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是______________________；
氨是________分子(填“極性”或“非極性”)，中心原子的軌道雜化類型為________。
答案?、僬拿骟w　②配位鍵　N?、鄹哂凇H3分子間可形成氫鍵　極性　sp3
20．[江蘇，21(A)－(1)(2)(3)節(jié)選]下列反應(yīng)曾用于檢測司機是否酒后駕駛：
2Cr2O＋3CH3CH2OH＋16H＋＋13H2O―→4[Cr(H2O)6]3＋＋3CH3COOH
(1)配合物[Cr(H2O)6]3＋中，與Cr3＋形成配位鍵的原子是________(填元素符號)。
(2)1 mol CH3COOH分子含有σ鍵的數(shù)目為________。
(3)與H2O互為等電子體的一種陽離子為__________(填化學(xué)式)；H2O與CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因為它們都是極性分子外，還因為____________________________。
答案　(1)O　(2)7NA(或7×6.02×1023) 　(3)H2F＋　H2O與CH3CH2OH之間可以形成氫鍵
21．1 mol乙醛分子中含有σ鍵的數(shù)目為________，乙酸的沸點明顯高于乙醛，其主要原因是________________________________________________________________________。
答案　6NA　CH3COOH存在分子間氫鍵
22．與OH－互為等電子體的一種分子為________________(填化學(xué)式)。
答案　HF
23．已知a是H，b是N，c是O，d是S，a與其他元素形成的二元共價化合物中，分子中既含有極性共價鍵，又含有非極性共價鍵的化合物是________________________________
(填化學(xué)式，寫出兩種)。
答案　N2H4、H2O2
24．若BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤電子對的原子是_______________________________________________。
答案　X
解析　由于在BCl3中B原子無孤電子對，但有空軌道，所以提供孤電子對的原子是X。
25．碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實：
化學(xué)鍵
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
鍵能/ (kJ·mol－1)
356
413
336
226
318
452

(1)硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是______________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________。
答案　(1)C—C鍵和C—H鍵較強，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成
(2)C—H鍵的鍵能大于C—O鍵，C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定；而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵，所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的Si—O鍵
26．(1)BF3與一定量的水形成晶體Q[(H2O)2·BF3]，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為R：

晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及________(填序號)。
a．離子鍵　b．共價鍵　c．配位鍵　d．金屬鍵
e．氫鍵　f．范德華力
(2)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1×10－10；水楊酸第一級電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“分子晶體。
(2)同種類型晶體：構(gòu)成晶體質(zhì)點間的作用大，則熔、沸點高，反之則低。
①離子晶體：離子所帶的電荷數(shù)越高，離子半徑越小，則其熔、沸點就越高。
②分子晶體：對于同類分子晶體，相對分子質(zhì)量越大，則熔、沸點越高。
③原子晶體：鍵長越短，鍵能越大，則熔、沸點越高。
(3)常溫常壓下狀態(tài)：①熔點：固態(tài)物質(zhì)>液態(tài)物質(zhì)；②沸點：液態(tài)物質(zhì)>氣態(tài)物質(zhì)。
4．晶體結(jié)構(gòu)的計算方法
晶體結(jié)構(gòu)的計算常常涉及如下數(shù)據(jù)：晶體密度、NA、M、晶體體積、微粒間距離、微粒半徑、夾角等，密度的表達(dá)式往往是列等式的依據(jù)。解答這類題時，一要掌握晶體“均攤法”的原理，二要有扎實的立體幾何知識，三要熟悉常見晶體的結(jié)構(gòu)特征，并能整合貫通，舉一反三。
(1)“均攤法”原理

非平行六面體形晶胞中粒子數(shù)目的計算同樣可用“均攤法”，其關(guān)鍵仍然是確定一個粒子為幾個晶胞所共有。例如，石墨晶胞中每一層內(nèi)碳原子排成六邊形，其頂點(1個碳原子)對六邊形的貢獻(xiàn)為，那么一個六邊形實際有6×＝2個碳原子。又如，在六棱柱晶胞(如下圖所示的MgB2晶胞)中，頂點上的原子為6個晶胞(同層3個，上層或下層3個)所共有，面上的原子為2個晶胞所共有，因此鎂原子個數(shù)為12×＋2×＝3，硼原子個數(shù)為6。

(2)晶體微粒與M、ρ之間的關(guān)系
若1個晶胞中含有x個微粒，則1 mol該晶胞中含有x mol 微粒，其質(zhì)量為xM g(M為微粒的相對分子質(zhì)量)；又1個晶胞的質(zhì)量為ρa3 g(a3為晶胞的體積)，則1 mol晶胞的質(zhì)量為ρa3NA g，因此有xM＝ρa3NA。

1．[江蘇，21(A)－(5)]某FexNy的晶胞如圖1所示，Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x－n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如圖2所示，其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物的化學(xué)式為________。

圖1　FexNy晶胞結(jié)構(gòu)示意圖　　圖2　轉(zhuǎn)化過程的能量變化
答案　Fe3CuN
解析　能量低更穩(wěn)定，Cu替代a位置的Fe(頂點上的Fe)，晶胞中Cu個數(shù)為8×＝1，F(xiàn)e個數(shù)為6×＝3，N個數(shù)為1，化學(xué)式為Fe3CuN。
2．[全國卷Ⅰ，35(2)(4)(5)](2)K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點、沸點等都比金屬Cr低，原因是_______________________________
________________________________________________________________________。
(4)KIO3晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料，具有鈣鈦礦型的立體結(jié)構(gòu)，邊長為a＝0.446 nm，晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置，如圖所示。K與O間的最短距離為________ nm，與K緊鄰的O個數(shù)為________。

(5)在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于________位置，O處于________位置。
答案　(2)K的原子半徑較大且價電子數(shù)較小，金屬鍵較弱　(4)0.315或×0.446　12　(5)體心　棱心
解析　(2)K原子半徑大，且價電子數(shù)少(K原子價電子數(shù)為1，Cr原子價電子排布為3d54s1，價電子數(shù)為6)，金屬鍵弱，熔、沸點低。(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，K與O間的最短距離為面對角線的一半，即nm≈0.315 nm。K、O構(gòu)成面心立方，配位數(shù)為12(同層4個，上、下層各4 個)。(5)由(4)可知K、I的最短距離為體對角線的一半，I處于頂角，K處于體心，I、O之間的最短距離為邊長的一半，I處于頂角，O處于棱心。
3．[全國卷Ⅱ，35(4)]R的晶體密度為d g·cm－3，其立方晶胞參數(shù)為a nm，晶胞中含有y個[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]單元，該單元的相對質(zhì)量為M，則y的計算表達(dá)式為________________________________________________________________________。
答案　(或×10－21)
解析　根據(jù)密度的定義：d＝ g·cm－3，解得y＝＝(或×10－21)。
4．[全國卷Ⅲ，35(5)]MgO具有NaCl型結(jié)構(gòu)(如圖)，其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，X射線衍射實驗測得MgO的晶胞參數(shù)為a＝0.420 nm，則r(O2－)為________nm。MnO也屬于NaCl型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為a′＝0.448 nm，則r(Mn2＋)為________nm。

答案　0.148　 0.076
解析　由題意知在MgO中，陰離子作面心立方堆積，氧離子沿晶胞的面對角線方向接觸，所以a＝2r(O2－)，r(O2－)≈0.148 nm；MnO的晶胞參數(shù)比MgO更大，說明陰離子之間不再接觸，陰、陽離子沿坐標(biāo)軸方向接觸，故2[r(Mn2＋)＋r(O2－)]＝a'，r(Mn2＋)＝0.076 nm。
5．[全國卷Ⅰ，37(5)(6)](5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，則微粒之間存在的作用力是________。
(6)晶胞有兩個基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B為；C為。則D原子坐標(biāo)參數(shù)為________。
②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a＝565.76 pm，其密度為________g·cm－3(列出計算式即可)。

答案　(5)共價鍵　(6)① ②×107
解析　(6)①根據(jù)各個原子的相對位置可知，D在各個方向的處，所以其坐標(biāo)是；②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，在晶胞中含有的Ge原子個數(shù)是8×＋6×＋4＝8，所以晶胞的密度是ρ＝＝＝ g·cm－3＝×107g·cm－3。
6．[全國卷Ⅱ，37(3)(4)](3)單質(zhì)銅及鎳都是由______鍵形成的晶體。
(4)某鎳白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①晶胞中銅原子與鎳原子的數(shù)量比為________。
②若合金的密度為d g·cm－3，晶胞參數(shù)a＝________nm。
答案　(3)金屬　(4)①3∶1?、凇?07
解析　(4)①根據(jù)均攤法計算，晶胞中銅原子個數(shù)為6×1/2＝3，鎳原子的個數(shù)為8×1/8＝1，則銅和鎳的數(shù)量比為3∶1；②根據(jù)上述分析，該晶胞的組成為Cu3Ni，合金的密度為d g·cm－3，根據(jù)ρ＝m/V＝＝d,1 cm＝107 nm，則晶胞參數(shù)a＝×107 nm。
7．[全國卷Ⅲ，37(4)(5)](4)GaF3的熔點高于1 000 ℃，GaCl3的熔點為77.9 ℃，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)GaAs的熔點為1 238 ℃，密度為ρ g·cm－3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為________，Ga與As以________鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為MGa g·mol－1和MAs g·mol－1，原子半徑分別為rGapm和rAs pm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為__________________________________________________。

答案　(4)GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體　(5)原子晶體　共價　×100%
解析　(4)由于GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體，所以離子晶體GaF3的熔、沸點高。(5)GaAs的熔點為1 238 ℃，密度為ρ g·cm－3，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，熔點很高，所以晶體的類型為原子晶體，其中Ga與As以共價鍵鍵合。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Ga和As的個數(shù)均是4個，所以晶胞的體積是。二者的原子半徑分別為rGa pm和rAs pm，阿伏加德羅常數(shù)值為NA，則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為×100%＝×100%。
8．[全國卷Ⅰ，37(4)(5)](4)CO能與金屬Fe形成Fe(CO)5，該化合物熔點為253 K，沸點為376 K，其固體屬于________晶體。
(5)碳有多種同素異形體，其中石墨烯與金剛石的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示：

①在石墨烯晶體中，每個C原子連接________個六元環(huán)，每個六元環(huán)占有________個C原子。
②在金剛石晶體中，C原子所連接的最小環(huán)也為六元環(huán)，每個C原子連接________個六元環(huán)，六元環(huán)中最多有________個C原子在同一平面。
答案　(4)分子 　(5)①3　2?、?2　4
9．Cu2O為半導(dǎo)體材料，在其立方晶胞內(nèi)部有4個氧原子，其余氧原子位于面心和頂點，則該晶胞中有____個銅原子。Al單質(zhì)為面心立方晶體，其晶胞參數(shù)a＝0.405 nm，晶胞中鋁原子的配位數(shù)為________。列式表示Al單質(zhì)的密度________g·cm－3。
答案　16　12　
10．周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數(shù)依次增大。a的核外電子總數(shù)與其周期數(shù)相同，b的價電子層中的未成對電子有3個，c的最外層電子數(shù)為其內(nèi)層電子數(shù)的 3倍，d與c同族；e的最外層只有1個電子，但次外層有18個電子?；卮鹣铝袉栴}：
(1)e和c形成的一種離子化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖1，則e離子的電荷為________。
(2)這5種元素形成的一種1∶1型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)；陽離子呈軸向狹長的八面體結(jié)構(gòu)(如圖2所示)。

該化合物中，陰離子為________，陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有________；該化合物加熱時首先失去的組分是________，判斷理由是________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)＋1
(2)SO　共價鍵和配位鍵　H2O　H2O與Cu2＋的配位鍵比NH3與Cu2＋的弱
解析　(1)e為Cu，c為O，由圖1可知，晶胞中含Cu原子數(shù)為4個，含O原子為8×＋1＝2個，故化學(xué)式為Cu2O，O為－2價，則Cu為＋1價。(2)含有H、N、O、S、Cu 5種元素的化合物，結(jié)合課本選修3配合物有關(guān)知識和題目所給信息，觀察中心為1個Cu2＋，周圍為4個NH3分子和2個H2O分子，得到該化合物的化學(xué)式為[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4，加熱時，由于H2O和Cu2＋作用力較弱會先失去。
11．前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價電子層中未成對電子均只有一個，并且A－和B＋的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們的價電子層中未成對電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為2。
(1)A、B和D三種元素組成的一種化合物的晶胞如圖所示。

①該化合物的化學(xué)式為____________；D的配位數(shù)為______________。
②列式計算該晶體的密度______________ g·cm－3。
(2)A－、B＋和C3＋三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有__________________；該化合物中存在一個復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為__________，配位體是__________。
答案　(1)①K2NiF4　6
②≈3.4
(2)離子鍵、配位鍵　[FeF6]3－　F－
解析　有4個未成對電子的一定是過渡金屬元素，前四周期元素中只有3d64s2符合，因而C為Fe元素，順推出D為Ni，B為K，A為F。
(1)①A(F)原子數(shù)＝×16＋×4＋2＝8，
B(K)原子數(shù)＝×8＋2＝4，
D(Ni)原子數(shù)＝×8＋1＝2，
即該化合物的化學(xué)式為K2NiF4。
D的配位體是距其最近的異種原子A，分別在它的前面、后面、左邊、右邊、上邊、下邊，共6個A原子。
(2)在K3[FeF6]中，K＋與[FeF6]3－之間是離子鍵，[FeF6]3－中Fe3＋與F－之間是配位鍵，F(xiàn)e3＋是中心離子，F(xiàn)－是配位體。
考點四　物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)三大題型

1．指定一種已知元素為背景
以一種已知的元素立題，選取與其相關(guān)的某些典型單質(zhì)或化合物展開設(shè)問，綜合考查原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)。
2．指定幾種已知元素為背景
以幾種已知的元素立題，依托不同元素的物質(zhì)分別獨立或側(cè)重考查原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)。
3．以推斷出的幾種元素為背景
以推斷出的幾種元素立題，依托它們之間組成的物質(zhì)綜合考查原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)和晶體結(jié)構(gòu)。


1．鈦被稱為繼鐵、鋁之后的第三金屬，制備金屬鈦的一種流程如下：

請回答下列問題：
(1)基態(tài)鈦原子的價層電子排布圖為______________，其原子核外共有________種運動狀態(tài)不同的電子，Ti形成的＋4價化合物最穩(wěn)定，原因是__________________________________。
金屬鈦晶胞如圖1所示，為________(填堆積方式)堆積。

(2)已知TiCl4在通常情況下是無色液體，熔點為－37 ℃，沸點為136 ℃，可知TiCl4為________晶體。用TiCl4的HCl溶液，后經(jīng)不同處理可得到兩種不同的TiCl3·6H2O晶體：[Ti(H2O)6]Cl3(紫色)、[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O(綠色)。兩者配位數(shù)________(填“相同”或“不同”)，綠色晶體中的配體是________。
(3)納米TiO2是一種應(yīng)用廣泛的催化劑，其催化的一個實例如圖2所示?；衔镆业姆悬c明顯高于化合物甲的，主要原因是_______________________________________。
化合物乙中采取sp3雜化的原子的第一電離能由大到小的順序為________________。

(4)硫酸氧鈦晶體中陽離子為鏈狀聚合形式的離子，結(jié)構(gòu)如圖3所示。該陽離子為______________。

圖3
(5)鈣鈦礦晶體的結(jié)構(gòu)如圖4所示。鈦離子位于立方晶胞的頂點，被________個氧離子包圍成配位八面體；鈣離子位于立方晶胞的體心，被________個氧離子包圍。鈣鈦礦晶體的化學(xué)式為________________。

答案　(1) 　22　最外層達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)　六方最密
(2)分子　相同　H2O、Cl－
(3)化合物乙分子間形成氫鍵　N>O>C
(4)TiO2＋(或[TiO])
(5)6　12　CaTiO3
解析　(1)考查原子核外電子排布、電子的運動狀態(tài)、晶胞組成。核外電子的運動狀態(tài)要用4個量子數(shù)確定，各不相同。觀察圖1可知，正好符合鎂晶胞的六方最密堆積。(2)考查分子晶體、配合物的成鍵情況。因TiCl4的熔、沸點較低，故TiCl4為分子晶體。(3)考查氫鍵及第一電離能的大小比較。氫鍵的存在導(dǎo)致物質(zhì)熔沸點升高，乙分子間含有氫鍵、甲分子間不含氫鍵，則化合物乙的沸點高于化合物甲的。化合物乙中采取sp3雜化的原子有C、N、O，同一周期元素，元素原子的第一電離能隨著原子序數(shù)的遞增而呈增大趨勢，但第ⅡA族、第ⅤA族元素原子的第一電離能大于其相鄰元素原子的第一電離能，所以第一電離能的大小關(guān)系為N>O>C。(4)考查利用均攤法計算原子個數(shù)之比。由圖3可知，每個O原子被2個Ti原子共用，每個Ti原子被2個O原子共用，利用均攤法計算二者原子個數(shù)之比為1∶1，Ti元素為＋4價，O元素為－2價，據(jù)此可知該陽離子為TiO2＋(或[TiO])。(5)考查根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)書寫晶體的化學(xué)式。鈦離子位于立方晶胞的頂角，被6個氧離子包圍成配位八面體；鈣離子位于立方晶胞的體心，被12個氧離子包圍，每個晶胞中鈦離子和鈣離子均為1個，晶胞的12個邊長上各有1個氧離子，根據(jù)均攤原則，每個晶胞實際占有氧離子數(shù)為12×＝3，則晶胞的化學(xué)式為CaTiO3。
2．太陽能電池板材料除單晶硅外，還有銅、硒、氮、硼、鎵、鎂、鈣等化學(xué)物質(zhì)。
(1)基態(tài)亞銅離子(Cu＋)的價層電子排布式為________；高溫下CuO容易轉(zhuǎn)化為Cu2O，試從原子結(jié)構(gòu)角度解釋原因：______________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)氮元素原子的第一電離能在同周期中從大到小排第________位；NaN3是傳統(tǒng)安全氣囊中使用的氣體發(fā)生劑，與其陰離子互為等電子體的分子、離子分別是________________(各舉1例)，N的立體構(gòu)型是________。
(3)鎵元素、硼元素位于同一主族，均具有缺電子性(價電子數(shù)少于價層軌道數(shù))。氮化鎵(GaN)的晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示，晶體中N、Ga原子的軌道雜化類型________(填“相同”或“不同”)。判斷該晶體結(jié)構(gòu)中存在配位鍵的依據(jù)是________________。

(4)晶體硼的結(jié)構(gòu)單元是二十面體，每個單元中有12個硼原子(如圖2)，其中有兩個原子為10B，其余為11B，則該結(jié)構(gòu)單元有________種不同的結(jié)構(gòu)類型。
(5)如圖3為碳化硅的晶胞。已知：碳的原子半徑為a×10－8 cm，硅的原子半徑為b×10－8 cm，假設(shè)碳、硅原子是剛性小球，在晶體中彼此相切，計算碳化硅晶體的密度為________(只要求列出算式)g·cm－3，查表知該密度比實測值偏小，其原因可能是______________________。

(6)難溶碳酸鹽受熱易分解，試比較MgCO3和CaCO3的穩(wěn)定性，并說明理由：__________。
答案　(1)3d10　Cu2O中Cu＋的價層電子排布處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)
(2)3　CO2、SCN－(其他答案合理即可)　直線形
(3)相同　GaN晶體中，每個Ga原子與4個氮原子結(jié)合，而Ga原子只有3個價電子，且價層有空軌道，故需N原子提供孤對電子形成配位鍵
(4)3
(5)　碳、硅原子間形成共價鍵，發(fā)生部分重疊，使碳、硅原子間的實際距離比兩個原子半徑之和要小，所以計算得到的晶胞體積比實際的偏大，計算得到的密度比實測值偏小
(6)穩(wěn)定性CaCO3>MgCO3，碳酸鹽晶體中的陽離子結(jié)合碳酸根離子中的氧離子，受熱時使碳酸根離子分解為二氧化碳分子，產(chǎn)物中氧化鎂和氧化鈣均為離子晶體，因為鎂離子的半徑小于鈣離子的半徑，氧化鎂的晶格能較大，更穩(wěn)定，更易于生成
解析　(1)考查核外電子排布。亞銅離子的價層電子排布處于穩(wěn)定的全充滿狀態(tài)，故高溫下CuO易轉(zhuǎn)化為Cu2O。(2)考查電離能含義和元素周期律。N的價層電子排布呈半充滿狀態(tài)，故N的第一電離能比O的大，氮元素原子的第一電離能在同周期中從大到小排第3位。根據(jù)等電子體的結(jié)構(gòu)相似可推知N的立體構(gòu)型。(3)考查雜化類型、配合物的成鍵情況。因Ga原子缺電子，價層有空軌道，N原子的孤對電子進(jìn)入Ga原子的價層空軌道形成配位鍵，各自達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(4)考查晶胞的組成。根據(jù)空間對稱情況，從上往下分為1、5、5、1個B原子，故有3種類型。(5)考查晶胞的組成并進(jìn)行相關(guān)計算。根據(jù)“相切”這一信息結(jié)合原子半徑進(jìn)行計算；但形成共價鍵時原子間有部分重疊，實際體積應(yīng)偏小，故計算得到的密度會比實測值偏小。(6)考查離子晶體的結(jié)構(gòu)微粒及微粒間的作用力的區(qū)別。碳酸鹽分解時破壞的是碳原子與氧原子間的共價鍵，鎂離子的半徑小，對陰離子的作用更強，有助于共價鍵的斷裂，故碳酸鎂的穩(wěn)定性弱些。
3．已知A、B、C、D、E五種元素是周期表中前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。其中A、B、C為同周期的非金屬元素，且B、C原子中均有兩個未成對電子。D、E為同周期元素且分別位于s區(qū)和d區(qū)。五種元素所有的s能級電子均為全充滿。E的d能級電子數(shù)等于A、B、C最高能層的p能級電子數(shù)之和。
回答下列問題：
(1)五種元素中，電負(fù)性最大的是________________(填元素符號)。
(2)E常有＋2、＋3兩種價態(tài)，畫出E2＋的價電子排布圖：________________。
(3)與BC互為等電子體的分子、離子分別是________________(各舉1例)，BC的結(jié)構(gòu)式為______________(若有配位鍵，須用“→”表示出來)，實驗測得該分子的極性極弱，試從結(jié)構(gòu)方面進(jìn)行解釋：________________________________________________。
(4)自然界中，含A的鈉鹽是一種天然礦藏，其化學(xué)式寫作Na2A4O7·10H2O，實際上它的結(jié)構(gòu)單元是由2個H3AO3和2個[A(OH)4]－縮合而成的雙六元環(huán)，應(yīng)該寫成Na2[A4O5(OH)4]·8H2O，其結(jié)構(gòu)式如圖1所示，它的陰離子可形成鏈狀結(jié)構(gòu)。

①A原子的雜化方式為________________________________________________。
②Na2[A4O5(OH)4]·8H2O的陰離子由極性鍵和配位鍵構(gòu)成，請在圖中用“→”標(biāo)出其中的配位鍵。該陰離子通過________________相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)。
③已知H3AO3為一元弱酸，根據(jù)上述信息，用離子方程式解釋分析H3AO3為一元酸的原因：________________________________________________________________________。
(5)E2＋在水溶液中以[E(H2O)6]2＋形式存在，向含E2＋的溶液中加入氨水，可生成[E(NH3)6]2＋，[E(NH3)6]2＋更穩(wěn)定，原因是__________________________________________________。
(6)由元素B、D組成的某離子化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則該物質(zhì)的電子式為________________。若晶胞的長、寬、高分別為520 pm、520 pm和690 pm，該晶體的密度為________________________________________________________________________(保留小數(shù)點后兩位數(shù)字)g·cm－3。

答案　(1)O　(2)
(3)N2、CN－(其他答案合理均可)　　分子中氧原子提供孤對電子形成配位鍵抵消了共價鍵的共用電子對偏向氧原子產(chǎn)生的極性
(4)①sp2和sp3
②　氫鍵
③H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋(或B(OH)3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋)
(5)N的電負(fù)性小于O的，更易提供孤對電子形成配位鍵
(6) 　2.28
解析　(1)根據(jù)題目信息推斷可知，A、B、C、D、E分別為B(硼元素)、C(碳元素)、O、Ca、Co。(2)考查價電子排布圖。Co2＋的價電子排布式為3d7，由此可畫出其價電子排布圖。(3)考查共價鍵的形成與分子的性質(zhì)。CO分子
的極性因配位鍵與共價鍵的極性相反幾乎完全抵消，故分子極性很小。(4)考查雜化類型、配合物的成鍵情況、分子的酸性。A為B元素，結(jié)構(gòu)中B原子形成3個單鍵和4個單鍵，可知其有sp2和sp3兩種雜化類型；B原子是缺電子原子，價層的空軌道接受O原子的孤對電子形成配位鍵；因H3BO3與水電離出的OH－以配位鍵結(jié)合，促進(jìn)水電離出氫離子，故H3BO3為一元酸。(5)考查配合物的成鍵情況。因氮的電負(fù)性比氧的小，故氮原子提供孤對電子的能力更強，形成的配位鍵更強，配離子更穩(wěn)定。(6)考查晶胞的組成及有關(guān)計算。觀察可知其晶胞結(jié)構(gòu)類似氯化鈉晶胞，故類比氯化鈉晶胞即可順利解答。
專題強化練
1．(泰安市高三第一輪復(fù)習(xí)質(zhì)量檢測)常見的太陽能電池有單晶硅太陽能電池、多晶硅太陽能電池、GaAs太陽能電池及銅銦鎵硒薄膜太陽能電池等。
(1)銅原子在基態(tài)時的價電子排布式為______________。金屬銅的結(jié)構(gòu)形式為面心立方最密堆積，晶胞中每個銅原子周圍最近的銅原子有________個。
(2)砷、硒是第四周期的相鄰元素，已知砷的第一電離能大于硒。請從原子結(jié)構(gòu)的角度加以解釋________________________________________________________________________。
(3)GaCl3和AsF3的立體構(gòu)型分別是____________，____________。
(4)硼酸(H3BO3)本身不能電離出H＋，在水中易結(jié)合一個OH－生成[B(OH)4]－，而體現(xiàn)弱酸性。
①[B(OH)4]－中B原子的雜化類型為______________；
②[B(OH)4]－的結(jié)構(gòu)式為________________。
(5)金剛石的晶胞如圖，若以硅原子代替金剛石晶體中的碳原子，便得到晶體硅；若將金剛石晶體中一半的碳原子換成硅原子，且碳、硅原子交替，即得到碳化硅晶體(金剛砂)。

①金剛石、晶體硅、碳化硅的熔點由高到低的排列順序是________________(用化學(xué)式表示)；
②立方氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長為361.5 pm (1 pm＝10－12 m)。立方氮化硼的密度是________ g·cm－3(只要求列算式，不必計算出數(shù)值，阿伏加德羅常數(shù)為NA)。
答案　(1)3d104s1　12
(2)砷的4p軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，氣態(tài)原子失去一個電子需要的能量比較大
(3)平面三角形　三角錐形
(4)①sp3?、?br /> (5)①C>SiC>Si?、?br /> 解析　(1)銅的核電荷數(shù)為29，根據(jù)構(gòu)型原理，其核外電子排布為[Ar]3d104s1，故價電子排布為3d104s1。(2)砷的4p軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，氣態(tài)原子失去一個電子需要的能量比較大，所以砷的第一電離能大于硒。(3)GaCl3和AsF3的中心原子價層電子對數(shù)分別是3、3＋(5－1×3)/2＝4，所以立體構(gòu)型分別是平面三角形和三角錐形。
(4)①[B(OH)4]－中B原子的價層電子對數(shù)是4，雜化類型為sp3；②硼酸(H3BO3)本身不能電離出H＋，在水中易結(jié)合一個OH－生成[B(OH)4]－，而體現(xiàn)弱酸性，這說明[B(OH)4]－中含有配位鍵，則結(jié)構(gòu)式為。(5)①金剛石、晶體硅、碳化硅都是原子晶體，半徑越小，熔點越高，即熔點由高到低的順序為C＞SiC＞Si；②根據(jù)分?jǐn)傇瓌t，立方氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似，晶胞中共有8個原子，N和B各占4個，因此如果晶胞邊長為361.5 pm，則立方氮化硼的密度是 g·cm－3。
2．(海南，19)Ⅰ.下列敘述正確的有________。
A．某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍，則其最高正價為＋7
B．鈉元素的第一、第二電離能分別小于鎂元素的第一、第二電離能
C．高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性與氧化性
D．鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點
Ⅱ.第ⅣA族元素及其化合物在材料等方面有重要用途?；卮鹣铝袉栴}：
(1)碳的一種單質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖(a)所示。該單質(zhì)的晶體類型為________，原子間存在的共價鍵類型有________，碳原子的雜化軌道類型為________。


(2)SiCl4分子的中心原子的價層電子對數(shù)為________，分子的立體構(gòu)型為________，屬于________(填“極性”或“非極性”)分子。
(3)四鹵化硅SiX4的沸點和二鹵化鉛PbX2的熔點如圖(b)所示。
①SiX4的沸點依F、Cl、Br、I次序升高的原因是________________________________
________________________________________________________________________。
②結(jié)合SiX4的沸點和PbX2的熔點的變化規(guī)律，可推斷：依F、Cl、Br、I次序，PbX2中的化學(xué)鍵的離子性________、共價性________。(填“增強”“不變”“減弱”)
(4)碳的另一種單質(zhì)C60可以與鉀形成低溫超導(dǎo)化合物，晶體結(jié)構(gòu)如圖(c)所示，K位于立方體的棱上和立方體的內(nèi)部，此化合物的化學(xué)式為________；其晶胞參數(shù)為1.4 nm，晶體密度為________g·cm－3。
答案?、?AD
Ⅱ.(1)混合型晶體　σ鍵、π鍵　sp2　(2)4　正四面體　非極性　(3)①均為分子晶體，范德華力隨相對分子質(zhì)量增大而增大　②減弱　增強　(4)K3C60　2.0
解析?、?A項，某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍，此元素是Br，位于ⅦA族，最高正價為＋7價，正確；B項，金屬鈉比鎂活潑，容易失去電子，因此鈉的第一電離能小于Mg的第一電離能，Na最外層只有一個電子，再失去一個電子，出現(xiàn)能層的變化，需要的能量增大，Mg最外層有2個電子，因此Na的第二電離能大于Mg的第二電離能，錯誤；C項，HClO4可以寫成(HO)ClO3，HClO寫成(HO)Cl，高氯酸中的非羥基氧多于次氯酸，因此高氯酸的酸性強于次氯酸，但高氯酸的氧化性弱于次氯酸，錯誤；D項，鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵，降低物質(zhì)熔點，對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，增大物質(zhì)熔點，因此鄰羥基苯甲醛的熔點低于對羥基苯甲醛的熔點，正確。Ⅱ.(1)該單質(zhì)為石墨，石墨屬于混合型晶體，層內(nèi)碳原子之間形成σ鍵，層間是分子間作用力；石墨中碳原子有3個σ鍵，無孤電子對，因此雜化類型為sp2。(2)SiCl4中心原子是Si，有4個σ鍵，孤電子對數(shù)為＝0，價層電子對數(shù)為4，立體構(gòu)型為正四面體，屬于非極性分子。(3)①SiX4屬于分子晶體，不含分子間氫鍵，范德華力越大，熔、沸點越高，范德華力隨著相對分子質(zhì)量的增大而增大，即熔、沸點升高；②同主族從上到下非金屬性減弱，得電子能力減弱，因此PbX2中化學(xué)鍵的離子性減弱，共價性增強。(4)根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)，C60位于頂點和面心，個數(shù)為8×＋6×＝4，K位于棱上和內(nèi)部，個數(shù)為12×＋9＝12，因此化學(xué)式為K3C60，晶胞的質(zhì)量為 g，晶胞的體積為(1.4×10－7)3 cm3，根據(jù)密度的定義，則晶胞的密度為2.0 g·cm－3。
3．(太原市高三模擬)CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的銅鹽。回答下列問題：
(1)CuSO4和Cu(NO3)2中陽離子基態(tài)核外電子排布式為________________，S、O、N三種元素的第一電離能由大到小的順序為________。
(2)往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成配合物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NO中心原子的雜化軌道類型為________，[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化學(xué)鍵類型除了極性共價鍵外，還有________________。
(3)在硫酸銅溶液中加入過量KCN能生成配離子[Cu(CN)4]2－，CN－中提供孤電子對的原子是________， 1 mol CN－中含有的π鍵的數(shù)目為________。與CN－互為等電子體的離子有________(寫出一種即可)。
(4)CuSO4的熔點為560 ℃，Cu(NO3)2的熔點為115 ℃，CuSO4熔點更高的原因是________________________________________________________________________。
(5)利用CuSO4和NaOH制備的Cu(OH)2檢驗醛基時，生成紅色的Cu2O ，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。

①該晶胞原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B為(1,0,0) ；C為(，，)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為________，它代表________原子(填元素符號)。
②已知金屬銅的堆積方式是面心立方最密堆積，則晶體中銅原子的配位數(shù)是________，該晶胞中Cu原子的空間利用率是________________。
答案　(1)[Ar]3d9(或1s22s22p63s23p63d9)　N>O>S
(2)sp2　配位鍵、離子鍵
(3)N　2NA(或2×6.02×1023)　C
(4)CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO所帶電荷數(shù)比NO多，故CuSO4晶格能較大，熔點較高
(5)①(，，)　Cu?、?2　74%
解析　(1)CuSO4和Cu(NO3)2中陽離子均是銅離子，其基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9；非金屬性越強，第一電離能越大，但氮元素的2p軌道電子處于半充滿狀態(tài)，穩(wěn)定性強，則S、O、N三種元素的第一電離能由大到小的順序為N>O>S。(2)NO中N原子的價層電子對數(shù)是3，且不存在孤電子對，是平面三角形結(jié)構(gòu)，因此中心原子的雜化軌道類型為sp2雜化；[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化學(xué)鍵類型除了極性共價鍵外，還有離子鍵和配位鍵。(3)配離子[Cu(CN)4]2－中，銅離子提供空軌道，N原子提供孤電子對，形成配位鍵；CN－中含有三鍵，則1 mol CN－中含有的π鍵的數(shù)目為2NA或2×6.02×1023。原子總數(shù)和價電子總數(shù)分別都相等的微粒互為等電子體，與CN－互為等電子體的離子有C等。(4)由于CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO所帶電荷數(shù)比NO多，故CuSO4晶格能較大，所以硫酸銅熔點較高。(5)①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)并參照A、B、C原子的坐標(biāo)參數(shù)可知D原子的坐標(biāo)參數(shù)為(，，)。D代表的原子均位于內(nèi)部，共計4個，而A表示的原子個數(shù)＝1＋8×1/8＝2，因此D代表Cu原子；②已知金屬銅的堆積方式是面心立方最密堆積，則晶體中銅原子的配位數(shù)是12。晶胞中銅原子個數(shù)是8×1/8＋6×1/2＝4。設(shè)銅原子的半徑是r，則面對角線是4r，立方體的邊長是2r，則立方體的體積是(2r)3，因此該晶胞中Cu原子的空間利用率是×100%≈74%。
4．(黃岡市高三3月質(zhì)檢)鐵氧體是一種磁性材料，具有廣泛的應(yīng)用。
(1)基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為[Ar]________。
(2)工業(yè)制備鐵氧體常使用水解法，制備時常加入尿素[CO(NH2)2]、醋酸鈉等堿性物質(zhì)。尿素分子中四種不同元素的電負(fù)性由大至小的順序是________________；醋酸鈉中碳原子的雜化類型是________________。
(3)工業(yè)制備鐵氧體也可使用沉淀法，制備時常加入氨(NH3)、聯(lián)氨(N2H4)等弱堿。比較下表中氨(NH3)、聯(lián)氨(N2H4)的熔、沸點，解釋其高低的主要原因：________________________
________________________________________________________________________。

N2H4
NH3
熔點/℃
2
－77.8
沸點/℃
113.5
－33.5

(4)下圖是從鐵氧體離子晶體Fe3O4中取出的能體現(xiàn)其晶體結(jié)構(gòu)的一個立方體，則晶體中的氧離子是否構(gòu)成了面心立方最密堆積________(填“是”或“否”)，該立方體是不是Fe3O4的晶胞__________(填“是”或“否”)，立方體中三價鐵離子處于氧離子圍成的__________空隙(填空間結(jié)構(gòu))。

(5)解釋該Fe3O4晶體能導(dǎo)電的原因：_________________________________，
根據(jù)上圖計算Fe3O4晶體的密度________ g·cm－3。 (圖中a＝0.42 nm，計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)
答案　(1)3d64s2　(2)O>N>C>H　sp3、sp2雜化
(3)聯(lián)氨分子間形成的氫鍵數(shù)目多于氨分子間形成的氫鍵
(4)是　是　正八面體
(5)電子可在兩種不同價態(tài)的鐵離子間快速發(fā)生轉(zhuǎn)移　5.2
解析　(1)鐵的核外電子總數(shù)為26，則基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為[Ar]3d64s2。(2)尿素[CO(NH2)2]所含四種元素分別為N、H、C、O，元素的非金屬性越強，電負(fù)性越大，則四種元素的電負(fù)性由大到小的順序：O＞N＞C＞H；CH3COONa中甲基中的C原子是sp3雜化，羧基中的C原子是sp2雜化。(3)氨和聯(lián)氨分子間均存在氫鍵，但聯(lián)氨分子間形成的氫鍵數(shù)目多于氨分子間形成的氫鍵，故聯(lián)氨的熔、沸點明顯高于氨。(4)由圖示可知晶體中的氧離子構(gòu)成面心立方最密堆積，該立方體中氧離子數(shù)目為12×＋1＝4，F(xiàn)e3＋的數(shù)目為4×＋3×＝2，F(xiàn)e2＋的數(shù)目為1，則Fe和O的原子數(shù)目比為3∶4，是Fe3O4的晶胞；立方體中三價鐵離子處于由周圍6個氧離子圍成的正八面體空隙中心。
(5)晶體中電子可在兩種不同價態(tài)的鐵離子間快速發(fā)生轉(zhuǎn)移，則Fe3O4晶體能導(dǎo)電；晶體的體積為a3＝(0.42×10－7 cm)3，每摩爾晶胞的質(zhì)量為(56×3＋16×4) g＝232 g，則Fe3O4晶體的密度＝232 g÷[NA×(0.42×10－7 cm)3]≈5.2 g·cm－3。
5．(湖北省八校高三下學(xué)期第二次聯(lián)考)X、Y、Z、W、R、M為元素周期表中前四周期的元素，其原子序數(shù)依次增大。X與W、Z與R分別是同族元素；X原子的第一電離能小于同周期前一族元素的原子；Z元素基態(tài)原子的核外有3個未成對電子；M元素的單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，耐腐蝕，其單質(zhì)及合金是一種優(yōu)良的航天、航空材料，M的基態(tài)原子核外有2個未成對電子。請回答下列問題：
(1)NaZ3可應(yīng)用于汽車安全氣囊，當(dāng)汽車發(fā)生碰撞時，氣囊中的NaZ3迅速分解產(chǎn)生大量Z的單質(zhì)氣體，從而使安全氣囊瞬間充氣彈出，減輕了乘員受到的傷害。基態(tài)Z原子價電子的電子排布圖為________________。
(2)W元素可形成[WF6]3－、[WCl4]－配離子，而X只能形成[XF4]－配離子，由此可知決定配合物中配位數(shù)多少的因素之一是_____________________________________________。
(3)已知Y的最高價含氧酸根離子與Na＋、K＋、NH形成的酸式鹽溶解度都小于其正鹽的溶解度，原因是HYO之間以____________(填作用力)作用形成長鏈，減小了HYO與水分子之間的作用導(dǎo)致溶解度降低。
(4)R元素通常有白、紅、黑三種顏色的單質(zhì)，其中最穩(wěn)定的同素異形體G在通常狀態(tài)下是一種黑色有金屬光澤的晶體，G在儲能、電子和光伏發(fā)電等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景，是一種比石墨烯更優(yōu)秀的新型材料。晶體G具有與石墨類似的層狀結(jié)構(gòu)，如圖1所示。下列有關(guān)G的說法正確的是________(填字母)。
A．G中R原子雜化方式為sp3雜化
B．G中層與層之間的作用力是配位健
C．與石墨類似，G的每一層中R原子都在同一平面上
D．R元素三種常見的單質(zhì)中，G的熔、沸點最高

(5)M與O形成的離子晶體在自然界中存在三種形態(tài)，其中金紅石型是三種形態(tài)中最穩(wěn)定的一種，其晶胞如圖2所示，則M、O配位數(shù)之比為________；影響離子晶體結(jié)構(gòu)類型的因素有________________、________________、鍵性因素。
答案　(1)
(2)中心原子(或離子)及配位原子半徑的大小
(3)氫鍵　(4)AD
(5)2∶1　幾何因素　電荷因素
解析　X與W、Z與R分別是同族元素；X原子的第一電離能小于同周期前一族元素的原子，說明X原子的同周期前一族元素的價層電子排布為全充滿結(jié)構(gòu)或半充滿結(jié)構(gòu)；Z元素基態(tài)原子的核外有3個未成對電子，說明p軌道上有3個電子，則Z為N元素，R為P元素，由于該五種元素原子序數(shù)依次增大，則X為B元素，W為鋁元素，同時可知Y為C元素；M元素的單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，耐腐蝕，其單質(zhì)及合金是一種優(yōu)良的航天、航空材料，M的基態(tài)原子核外有2個未成對電子，可推知M為Ti元素。(1)N原子核外有7個電子，基態(tài)N原子價電子的電子排布圖為。
(2)配合物中配位數(shù)的多少與中心原子(或離子)及配位原子半徑的大小有關(guān)，B3＋離子半徑明顯小于Al3＋，則Al元素可形成[AlF6]3－、[AlCl4]－配離子，而B只能形成[BF4]－配離子。(3)HCO之間以氫鍵作用形成長鏈，減小了HCO與水分子之間的作用，導(dǎo)致NaHCO3、KHCO3、NH4HCO3的溶解度明顯小于對應(yīng)的正鹽Na2CO3、K2CO3及(NH4)2CO3的溶解度。
(4)A項，由結(jié)構(gòu)可知G中磷原子雜化方式為sp3雜化，正確；B項，G中層與層之間的作用力是分子間作用力，錯誤；C項，石墨中碳原子為sp2雜化，每層原子均在同一平面內(nèi)，但G中磷原子雜化方式為sp3雜化，每一層的各原子不可能在同一平面內(nèi)，錯誤；D項，G為原子晶體，而其他兩種單質(zhì)為分子晶體，則G的熔、沸點最高，正確；答案為AD。
(5)觀察晶胞結(jié)構(gòu)，可知每個鈦周圍距離最近的氧原子有6個，即鈦的配位數(shù)為6，而每個氧原子周圍最靠近的鈦原子為3個，即氧的配位數(shù)是3，則Ti、O配位數(shù)之比為6∶3＝2∶1；晶胞的幾何構(gòu)型、微粒所帶的電荷數(shù)及鍵性均是影響離子晶體結(jié)構(gòu)類型的因素。
6．(湖北省荊州中學(xué)高三1月質(zhì)檢)原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是所有元素中原子半徑最小的元素，Y原子基態(tài)時最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時2p原子軌道上有3個未成對的電子，W的原子序數(shù)為29。回答下列問題：
(1)W＋的電子排布式為________，Y2X2分子中σ鍵與π鍵數(shù)之比為__________。
(2)化合物ZX3比YX4易液化，主要原因是____________________________________
________________________________________________________________________。
(3)元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，元素Z的這種氧化物分子的結(jié)構(gòu)式是_____________________________________________________。
(4)元素W的一種氯化物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該氯化物的化學(xué)式是__________；如果該晶體的密度為d g·cm－3，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則晶體中兩個距離最近的氯離子中心間的距離為________ cm。

(5)ZX3的VSEPR構(gòu)型為________________，ZF3分子的空間構(gòu)型為________；ZX3容易與W2＋形成配離子，但ZF3不易與W2＋形成配離子，其原因是____________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)　3∶2
(2)NH3分子間存在氫鍵，沸點高，易液化
(3)
(4)CuCl　
(5)四面體形　三角錐形　F的電負(fù)性比N大，N—F成鍵電子對向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2＋形成配位鍵
解析　原子序數(shù)小于36的X、Y、Z、W四種元素，其中X是所有元素中原子半徑最小的元素，X是H；Y原子基態(tài)時最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Y是C；Z原子基態(tài)時2p原子軌道上有3個未成對的電子，Z是N；W的原子序數(shù)為29，W是Cu。(1)銅的原子序數(shù)是29，則Cu＋的電子排布式為[Ar]3d10，C2H2分子中含有2個碳?xì)鋯捂I和1個碳碳三鍵，則分子中σ鍵與π鍵數(shù)之比為3∶2。(2)NH3分子間存在氫鍵，沸點高，因此比甲烷易液化。(3)元素Y的一種氧化物與元素Z的一種氧化物互為等電子體，這兩種物質(zhì)分別是CO2和N2O，根據(jù)CO2的結(jié)構(gòu)式可知N2O的結(jié)構(gòu)式是。
(4)根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)可知含有的原子個數(shù)分別是8×1/8＋6×1/2＝4、4，則化學(xué)式為CuCl；設(shè)晶胞的邊長是a cm，則晶體中兩個距離最近的氯離子中心間的距離為a cm。由于d×a3＝，所以晶體中兩個距離最近的氯離子中心間的距離為 cm。
(5)NH3分子中氮元素的價層電子對數(shù)是4，所以其VSEPR構(gòu)型為四面體形，NF3分子中氮元素的價層電子對數(shù)是4，但由于含有一對孤對電子，因此其分子的空間構(gòu)型為三角錐形；由于F的電負(fù)性比N大，N—F成鍵電子對向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對其孤對電子的吸引能力增強，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2＋形成配位鍵。

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