高考化學二輪專題復習講與練專題09《電解質溶液》(含詳解)-試卷下載-教習網(wǎng)

?專題九電解質溶液
[考綱要求]　1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算。3.理解弱電解質在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進行相關計算。4.了解鹽類水解的原理，影響鹽類水解程度的因素，鹽類水解的應用。5.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進行相關的計算。6.以上各部分知識的綜合運用。
考點一　溶液的酸堿性及pH

1．一個基本不變
相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應用這一原則時需要注意兩個條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。
2．兩個判斷標準
(1)任何溫度
c(H＋)>c(OH－)，酸性；
c(H＋)＝c(OH－)，中性；
c(H＋)7，堿性；
pH＝7，中性；
pH7
pH1∶1
―→V酸∶V堿7(×)
(江蘇，11B)
(2)25 ℃時，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7(×)
(重慶理綜，3B)
(3)常溫下，pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)
(4)常溫下，pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1(√)
(5)同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合后，溶液的pH＝7(×)

誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無限稀釋規(guī)律
常溫下任何酸或堿溶液無限稀釋時，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律
溶液
稀釋前溶液pH
加水稀釋到原來體積的10n倍
稀釋后溶液pH
酸
強酸
pH＝a
pH＝a＋n
弱酸
a”“c(H＋)>c(S2－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)
解析　NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：
HS－＋H2OH2S＋OH－(主要)
HS－H＋＋S2－(次要)
(3)NaHSO3溶液
水解方程式：______________________________________________；
離子濃度大小關系：________________________________________________；
電荷守恒：____________________________________________；
物料守恒：____________________________________________________；
質子守恒：__________________________________________________。
答案　HSO＋H2OH2SO3＋OH－
c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)
c(OH－)＝c(H2SO3)＋c(H＋)－c(SO)
解析　NaHSO3既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，水溶液呈酸性：
HSOH＋＋SO(主要)
HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)
2．混合溶液
(1)1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液
水解方程式：_________________________________________________________；
離子濃度大小關系：____________________________________________________；
電荷守恒：______________________________________________________；
物料守恒：____________________________________________________；
質子守恒：_____________________________________________________。
答案　CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－
c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
2c(OH－)＝c(HCO)＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)－c(CO)
解析　

(2)1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液
水解方程式：________________________________________________________；
離子濃度大小關系：______________________________________________________；
電荷守恒：____________________________________________________；
物料守恒：_________________________________________________；
質子守恒：___________________________________________________。
答案　CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)＋2c(H＋)
解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋(主要)
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－(次要)
水溶液呈酸性。
(3)CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液
離子濃度大小關系：______________________________________________________；
電荷守恒：_________________________________________________；
物料守恒：_____________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
c(Na＋)＝c(CH3COO－)
解析　CH3COOHCH3COO－＋H＋
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
若溶液呈中性，則電離和水解相互抵消。
(4)pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合的溶液
離子濃度大小關系：_____________________________________________________；
電荷守恒：____________________________________________________。
答案　c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
解析　由于CH3COOH是弱酸，所以當完全反應后，CH3COOH仍過量許多，溶液呈酸性。
3．不同溶液，同一離子
有物質的量濃度相同的以下幾種溶液：
①(NH4)2SO4溶液?、?NH4)2CO3溶液
③NH4HSO4溶液?、?NH4)2Fe(SO4)2溶液
⑤NH4Cl溶液?、轓H4HCO3溶液?、逳H3·H2O
c(NH)由大到小的順序為____________________________________________________。
答案　④>①>②>③>⑤>⑥>⑦
題組二　注意高考動態(tài)，把握命題方向
4．(全國卷Ⅰ，12)298 K時，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。已知0.10 mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關敘述正確的是(　　)

A．該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑
B．M點對應的鹽酸體積為20.0 mL
C．M點處的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N點處的溶液中pHc(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)
答案　D
解析　橫坐標取0時，曲線M對應pH約為5.4，曲線N對應pH約為4.4，因為是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性較強的溶液中會存在c(HX－)＝c(H2X)，所以曲線N表示pH與lg的變化關系，B正確；＝1時，即lg＝0，pH＝5.4，c(H＋)＝1×10－5.4 mol·
L－1，Ka2＝≈1×10－5.4＝100.6×10－6，A正確；NaHX溶液中，c(HX－)>c(X2－)，即1，即c(X2－)>c(HX－)，D錯誤。
題組三　新題預測，注意最新命題動向
7．常溫下，向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入固體NaOH后，NH與NH3·H2O的變化趨勢如圖所示(不考慮溶液體積的變化和氨的揮發(fā))，下列說法正確的是(　　)

A．M點溶液中水的電離程度比原溶液大
B．a(chǎn)＝0.05
C．當n(NaOH)＝0.05 mol時溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
D．在M點時，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05) mol
答案　D
解析　M點是向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后反應得到氯化銨和一水合氨溶液，銨根離子濃度和一水合氨濃度相同，一水合氨是一元弱堿，抑制水的電離，此時水的電離程度小于原氯化銨溶液中水的電離程度，故A錯誤；若a＝0.05，得到物質的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，則c(NH)>c(NH3·H2O)，與圖像不符，故B錯誤；向1 L 0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，不斷加入NaOH固體后，當n(NaOH)＝0.05 mol時，得到物質的量均為0.05 mol的NH4Cl、NaCl和NH3·H2O的混合物，由于NH3·H2O電離大于NH4Cl水解，故離子濃度大小關系為c(Cl－)＞c(NH)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C錯誤；在M點時溶液中存在電荷守恒，n(OH－)＋n(Cl－)＝n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)，n(OH－)－n(H＋)＝0.05＋n(Na＋)－n(Cl－)＝(a－0.05) mol，故D正確。
8．25 ℃時，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.75×10－5。該溫度下，用0.01 mol·L一1鹽酸滴定10 mL a mol·L—1氨水，鹽酸的體積V(HCl)與溶液的pH關系如圖所示，下列說法正確的是(　　)

A．A點溶液中加少量水，c(NH3·H2O)/c(OH－)增大
B．a(chǎn)約為1.006×10－2
C．B、D兩點溶液中水電離出來的c(OH－)：BKHB>KHD
B．滴定至P點時，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)
C．pH＝7時，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)
D．當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)
答案　C
解析　A項，根據(jù)圖像知，在未滴加NaOH溶液時，0.1 mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液的pH均大于1，說明三種酸均為弱酸，且HA的pH最小、酸性最強，HD的pH最大、酸性最弱，因酸性越強，電離常數(shù)越大，故KHA>KHB>KHD，正確； B項，滴定至P點時，溶液中未反應的HB與生成的NaB的濃度相等，且溶液呈酸性，說明HB的電離程度大于
B－水解程度，故c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)，正確；C項，pH＝7時，三種離子的濃度分別等于c(Na＋)，然而三種溶液中陰離子水解程度不同，加入NaOH溶液的體積不同，故三種陰離子的濃度也不同，錯誤；D項，根據(jù)質子守恒即可得出，三種溶液混合后溶液的質子守恒關系：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，正確。
考點五　酸堿中和滴定及遷移應用

“中和滴定”考點歸納
(1)“考”實驗儀器
酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中常考的是滴定管，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。
(2)“考”操作步驟
①滴定前的準備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù)；③計算。
(3)“考”指示劑的選擇
①強酸強堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應生成的強酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應生成強堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作指示劑。
(4)“考”誤差分析
寫出計算式，分析操作對V標的影響，由計算式得出對最終測定結果的影響，切忌死記硬背結論。此外對讀數(shù)視線問題要學會畫圖分析。
(5)“考”數(shù)據(jù)處理
正確“取舍”數(shù)據(jù)，計算“平均”體積，根據(jù)反應式確定標準液與待測液濃度和體積的關系，從而列出公式進行計算。

題組一　中和滴定的基本操作
1．正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”
(1)滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內壁(√)
(海南，8C)
(2)記錄滴定終點讀數(shù)為12.20 mL(×)
(安徽理綜，8D)
(3)酸式滴定管裝標準溶液前，必須先用該溶液潤洗(√)
(4)酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差(×)
(5)欲測定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.100 0 mol·L－1鹽酸達到實驗目的(×)
2．(廣東理綜，12)準確移取20.00 mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是(　　)
A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定
B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大
C．用酚酞作指示劑，當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定
D．滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結果偏小
答案　B
解析　A項，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤洗，否則將要引起誤差，錯誤；B項，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過程中，錐形瓶內溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行?，溶液的pH由小變大，正確；C項，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內不恢復原色時才能停止滴定，錯誤；D項，滴定達終點時，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測定結果偏大，錯誤。
題組二　滴定終點的描述
3．用a mol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是______________________________________________。
答案　當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內不恢復紅色　當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室海芤河牲S色變?yōu)槌壬?，且半分鐘內不恢復黃色
4．用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應選用____________作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是___________________________________________。
答案　淀粉溶液　當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液由無色變?yōu)樗{色，且半分鐘內不褪色
5．用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是
________________________________________________________________________。
答案　否　當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內不褪色
6．用氧化還原滴定法測定TiO2的質量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發(fā)生反應的離子方程式為_________________________________________________________，
達到滴定終點時的現(xiàn)象是______________________________________________________。
答案　Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋　當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液變成紅色，且半分鐘內不褪色
7．用標準KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應選用________作指示劑，滴定終點現(xiàn)象是________________________________________________________________________。
答案　KSCN溶液　當?shù)稳胱詈笠坏螛藴蔏I溶液，溶液的紅色褪去，且半分鐘內不恢復紅色
題組三　“滴定法”的遷移應用
8．(全國卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測定學校周邊河水中的溶解氧。實驗步驟及測定原理如下：
Ⅰ.取樣、氧的固定
用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應生成MnO(OH)2，實現(xiàn)氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I－還原為Mn2＋，在暗處靜置5 min，然后用標準Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I2===2I－＋ S4O)。
回答下列問題：

(1)取水樣時應盡量避免攪動水體表面，這樣操作的主要目的是
________________________________________________________________________。
(2)“氧的固定”中發(fā)生反應的化學方程式為
________________________________________________________________________。
(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標定。配制該溶液時需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和________；蒸餾水必須經(jīng)過煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點現(xiàn)象為_____________________________________________________；
若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中溶解氧的含量為________ mg·L－1。
(5)上述滴定完成時，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導致測定結果偏________。(填“高”或“低”)
答案　(1)使測定值與水體中的實際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差
(2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2
(3)量筒　氧氣
(4)當最后一滴標準液滴入時，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內無變化　80ab
(5)低
解析　本題采用碘量法測定水中的溶解氧的含量，屬于氧化還原滴定。
(2)根據(jù)氧化還原反應原理，Mn(OH)2被氧氣氧化為MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。
(3)一定物質的量濃度溶液的配制還需要量筒取液體體積；加熱可以除去溶解的氧氣，避免實驗結果不準確。
(4)該實驗用硫代硫酸鈉標準液滴定I2，因此終點現(xiàn)象為當最后一滴標準液滴入時，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內無變化；
根據(jù)關系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
可得水樣中溶解氧的含量為[(ab×10－3) mol÷4×32×103 mg·mol－1]÷0.1 L＝80ab mg·L－1。
(5)終點讀數(shù)時有氣泡，氣泡占據(jù)液體應占有的體積，會導致消耗的Na2S2O3體積偏小，最終結果偏低。
9．(天津理綜，9)用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。
Ⅰ.準備標準溶液
a．準確稱取AgNO3基準物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標準溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。
b．配制并標定100 mL 0.100 0 mol·L－1 NH4SCN標準溶液，備用。
Ⅱ.滴定的主要步驟
a．取待測NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。
b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1 AgNO3溶液(過量)，使I－完全轉化為AgI沉淀。
c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。
d．用0.100 0 mol·L－1 NH4SCN溶液滴定過量的Ag＋，使其恰好完全轉化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。
e．重復上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表：
實驗序號
1
2
3
消耗NH4SCN標準溶液體積/mL
10.24
10.02
9.98

f.數(shù)據(jù)處理。
回答下列問題：
(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________________________________________________________________________。
(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是________________________。
(3)滴定應在pH＜0.5的條件下進行，其原因是
________________________________________________________________________。
(4)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說明理由____________________________
________________________________________________________________________。
(5)所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為________ mL，測得c(I－)＝________ mol·L－1。
(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為___________________。
(7)判斷下列操作對c(I－)測定結果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)
①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結果________。
②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結果________。
答案　(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管
(2)避免AgNO3見光分解
(3)防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解)
(4)否(或不能)　若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應，指示劑耗盡，無法判斷滴定終點
(5)10.00　0.060 0
(6)用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次
(7)①偏高?、谄?br /> 解析　(1)配制AgNO3標準溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管。(2)因AgNO3見光易分解，所以AgNO3標準溶液應放在棕色細口試劑瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2為強酸弱堿鹽，且Fe3＋的水解程度很大，為防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定應在pH＜0.5的條件下進行。(4)因Fe3＋能與I－發(fā)生氧化還原反應，而使指示劑耗盡，無法判斷滴定終點，所以b和c兩步操作不能顛倒。(5)由三次測定數(shù)據(jù)可知，第1組數(shù)據(jù)誤差較大，應舍去，所以所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為＝10.00 mL，測得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1－10.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1)/(25.00×10－3L)＝0.060 0 mol·L－1。(6) 在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，用NH4SCN標準溶液潤洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，造成溶質減少，則使配制AgNO3標準溶液的濃度偏低，則使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷，對c(I－)測定結果影響將偏高。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，使讀取的NH4SCN標準溶液的體積偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推斷，對c(I－)測定結果影響將偏高。
專題強化練
1．(遼寧省五校高三聯(lián)考)下列說法正確的是(　　)
A．某溫度下純水pH＝6，則在該條件下pH＝4的醋酸和pH＝10的NaOH中水的電離程度相同
B．NH4Cl溶于D2O的離子方程式：NH＋D2ONH3·D2O＋H＋
C．已知S的燃燒熱為Q kJ·mol－1，則S(s)＋O2(g)===SO3(g)　ΔH＝－Q kJ·mol－1
D．水的自偶電離方程式：2H2OH3O＋＋OH－，則液氨自偶電離方程式：2NH3NH＋NH
答案　D
解析　某溫度下純水pH＝6，則在該條件下pH＝4的醋酸中水電離的氫離子濃度為10－8 mol·L－1，pH＝10的NaOH中水電離的氫離子濃度為10－10 mol·L－1，水的電離程度不相同，故A錯誤；NH4Cl溶于D2O的離子方程式：NH＋D2ONH3·DHO＋D＋，故B錯誤；已知S的燃燒熱為Q kJ·mol－1，指的是生成二氧化硫，不是三氧化硫，故C錯誤；水的自偶電離方程式：2H2OH3O＋＋OH－，則液氨自偶電離方程式：2NH3NH＋NH，故D正確。
2．(北京理綜，11)在兩份相同的Ba(OH)2溶液中，分別滴入物質的量濃度相等的H2SO4、NaHSO4溶液，其導電能力隨滴入溶液體積變化的曲線如圖所示：

下列分析不正確的是(　　)
A．①代表滴加H2SO4溶液的變化曲線
B．b點，溶液中大量存在的離子是Na＋、OH－
C．c點，兩溶液中含有相同量的OH－
D．a(chǎn)、d兩點對應的溶液均顯中性
答案　C
解析　該題所涉及的化學方程式：向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液：Ba(OH)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2H2O(反應ⅰ)；向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶液：Ba(OH)2＋NaHSO4===BaSO4↓＋NaOH＋H2O(反應ⅱ)，NaOH＋NaHSO4===Na2SO4＋H2O(反應ⅲ)。 A項，由題圖可知曲線①在a點溶液導電能力最低，說明此時溶液中離子濃度最小，當Ba(OH)2和H2SO4完全反應時生成BaSO4沉淀，此時溶液導電能力最低，故反應ⅰ符合，正確；B項，曲線②中b點進行的反應是反應ⅱ，溶液中含有Ba(OH)2與NaHSO4反應生成的NaOH，正確；C項，c點曲線①表示Ba(OH)2已經(jīng)完全反應，并剩余H2SO4，溶液顯酸性，c點曲線②表示NaOH與NaHSO4反應，且NaOH還有剩余，故溶液中含有反應ⅲ生成的Na2SO4和剩余的NaOH，溶液顯堿性，所以c點兩溶液中含有OH－的量不相同，錯誤；D項，a點為Ba(OH)2和 H2SO4完全反應時生成BaSO4沉淀，溶液呈中性，d點溶液中溶質只有Na2SO4，溶液也呈中性，正確。
3．(遼寧省五校高三聯(lián)考)已知25 ℃ HB電離常數(shù)K＝4×10－7，H2A=== H＋＋HA－，
HA－ H＋＋A－(K＝3×10－6) ; 有關0.1 mol·L－1的兩種酸H2A、HB溶液，下列說法不正確的是(　　)
A．分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100 倍后，pH(H2A)HA－>HB。分別取等體積的兩種酸溶液稀釋100倍后，由于H2A的第一步完全電離，因此pH(H2A)1.0×10－5 mol·L－1，溶液中存在難溶物的溶解平衡，所以CrO不能完全沉淀，故C錯誤；根據(jù)Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)，則當Cl－開始沉淀時c(Ag＋)＝＝1.56×10－7 mol·L－1，當CrO開始沉淀時c(Ag＋)＝＝1.0×10－3 mol·L－1，故先產(chǎn)生AgCl沉淀，故D正確。
5．25 ℃ 時，AgCl的Ksp＝1.8×10－10，Ag2CO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(　　)

A．Ag2CO3的Ksp為8.1×10－12
B．Ag2CO3(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋CO(aq)的平衡常數(shù)K＝2.5×108
C．向Ag2CO3的飽和溶液中加入K2CO3(s)可使c(CO)增大(由Y點到Z點)
D．向0.001 mol·L－1AgNO3溶液中滴入同濃度的KCl和K2CO3的混合溶液，CO先沉淀
答案　D
解析　由圖像可知，Ag2CO3的Ksp＝(9×10－4)2×10－5＝8.1×10－12，A項不符合題意；Ag2CO3與Cl－反應的平衡常數(shù)K＝，而Ksp(Ag2CO3)＝c2(Ag＋)×c(CO)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)×c(Cl－)，所以K＝＝＝2.5×108，B項不符合題意；向Ag2CO3的飽和溶液中加K2CO3固體，c(CO)增大，沉淀溶解平衡逆向移動，c(Ag＋)減小，但Ksp不變，C項不符合題意；假設K2CO3和KCl的濃度均為0.1 mol·L－1，使CO沉淀需c(Ag＋)為9×10－6 mol·L－1，使Cl－沉淀需c(Ag＋)為1.8×10－9 mol·L－1，所以Cl－先沉淀，D項符合題意。
6．(黑龍江省哈師大附中高三上學期期末)常溫下，在10 mL 0.1 mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1HCl溶液，溶液的pH逐漸降低，此時溶液中含碳微粒的物質的量分數(shù)變化如圖所示，下列說法不正確的是(　　)

A．溶液的pH為7時，溶液的總體積大于20 mL
B．在B點所示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋) ＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)
C．在A點所示的溶液中： c(Na＋)＝c(CO)＝c(HCO－3)>c(OH－)>c(H＋)
D．已知CO水解常數(shù)為2×10－4，當溶液中c(HCO)＝2c(CO)時，溶液的pH＝10
答案　C
解析　當混合溶液體積為20 mL時，二者恰好反應生成NaHCO3，HCO的電離程度小于其水解程度，所以其溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，則酸稍微過量，所以混合溶液體積稍微大于20 mL，A正確；任何電解質溶液中都存在電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c(Na＋)＋
c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c(Cl－)，B正確；根據(jù)圖像分析，A點為碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合溶液，且c(HCO)＝c(CO)，溶液呈堿性，則c(OH－)＞c( H＋)，鹽溶液水解程度較小，所以c(CO)＞c(OH－)，則離子濃度大小順序是c(Na＋)＞c(HCO)＝c(CO)＞c(OH－)＞c( H＋)，C錯誤；當溶液中c(HCO)∶c(CO)＝2∶1時，根據(jù)Kh＝＝2×10－4，可得c(OH－)＝1×10－4 mol·L－1，則c(H＋)＝1×10－10 mol·L－1，所以溶液pH＝10，D正確。
7．(襄陽市高三第一次調研)為研究沉淀的生成及其轉化，某小組進行如下實驗。關于該實驗的分析不正確的是(　　)

A．①濁液中存在平衡：Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)
B．②中溶液變澄清的原因：AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O
C．③中顏色變化說明有AgCl生成
D．該實驗可以證明AgCl比Ag2CrO4更難溶
答案　D
解析　絡合反應為可逆反應，則①濁液中存在平衡Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，故A正確；銀離子與NH3·H2O結合生成絡離子，則②中溶液澄清說明AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]OH＋2H2O，故B正確；銀離子與氯離子結合生成AgCl白色沉淀，則③中顏色變化說明有AgCl生成，故C正確；硝酸銀過量，不發(fā)生沉淀的轉化，余下的濁液中含銀離子，與KCl反應生成白色沉淀，不能證明AgCl比Ag2CrO4更難溶，故D錯誤。
8．亞氯酸鈉是一種高效氧化劑、漂白劑，主要用于棉紡、亞麻、紙漿等漂白，亞氯酸鈉(NaClO2)在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒氣體。經(jīng)測定，25 ℃時各組分含量隨pH變化情況如圖所示(Cl－沒有畫出)。則下列分析不正確的是(　　)

A．亞氯酸鈉在酸性條件下較穩(wěn)定
B．25 ℃時，HClO2的電離平衡常數(shù)的數(shù)值Ka＝10－6
C．使用該漂白劑的最佳pH范圍為小于3
D．25 ℃時，同濃度的HClO2溶液和NaClO2溶液等體積混合(忽略ClO2和Cl－)，則混合溶液中有c(HClO2)＋2c(H＋)＝c(ClO)＋2c(OH－)
答案　A
解析　由圖可以得出：堿性條件下ClO濃度高，即在堿性條件下亞氯酸鈉較穩(wěn)定，而酸性條件下不穩(wěn)定，故A錯誤；HClO2的電離平衡常數(shù)K＝，結合圖像，當c(ClO)＝c(HClO2)時，pH＝6，故此時K＝c(H＋)＝10－6，故B正確；HClO2和ClO2都具有漂白作用，結合圖中HClO2和ClO2的濃度越大即為使用該漂白劑的最佳pH，應該是小于3，故C正確；依據(jù)電中性原則得出：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO)＋c(OH－)?、?，依據(jù)物料守恒得出：2c(Na＋)＝c(ClO)＋c(HClO2)?、冢?lián)立①②消去鈉離子：c(HClO2)＋2c(H＋)＝c(ClO)＋2c(OH－)，故D正確。
9．(長沙市高三上學期期末)在一定條件下，Na2S溶液存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列說法正確的是(　　)
A．稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大
B．加入CuSO4固體，HS－濃度減小
C．升高溫度，減小
D．加入NaOH固體，溶液pH減小
答案　B
解析　平衡常數(shù)僅與溫度有關，溫度不變，則稀釋時平衡常數(shù)是不變的，A錯誤；加入CuSO4固體，生成CuS沉淀，平衡向逆反應方向進行，HS－濃度減小，B正確；水解反應是吸熱反應，升溫促進水解，平衡正向移動，c(S2－)減小，c(HS－)增大，所以增大，C錯誤；加入NaOH固體是一種強堿，溶液pH增大，D錯誤。
10．(湖南省岳陽縣第一中學高三第一次理綜能力測試)室溫時，將0.10 mol·L－1 NaOH溶液滴入20.00 mL未知濃度的某一元酸HA溶液中，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化曲線如圖所示。當V(NaOH)＝20.00 mL，二者恰好完全反應。則下列有關說法不正確的是(　　)

A．該一元酸溶液濃度為0.10 mol·L－1
B．a(chǎn)、b、c點的水溶液導電性依次增強
C．室溫時，HA的電離常數(shù)Ka≈1×10－5
D．a(chǎn)點和c點所示溶液中H2O的電離程度相同
答案　C
解析　根據(jù)信息，當V(NaOH)＝20 mL時，二者恰好完全反應，NaOH＋HA===NaA＋H2O，因此c(HA)＝0.1 mol·L－1，故A項正確；導電性與溶液中離子濃度以及所帶電荷數(shù)有關，離子濃度越大，所帶電荷數(shù)越多，導電能力越強，根據(jù)起點HA的pH＝2，說明HA為弱酸，a點溶質為NaA和HA，HA物質的量較多，b點時溶質為NaA和HA，NaA較多，c點時溶質為NaA和NaOH，都是強電解質，因此導電能力c>b>a，故B項正確；HAH＋＋A－，電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(A－)＝10－2 mol·L－1，弱電解質電離程度微弱，即c(HA)約為0.1 mol·L－1，根據(jù)電離平衡常數(shù)的表達式K＝≈＝10－3，故C項錯誤；a點對應的pH＝3，即溶液中c(H＋)＝10－3 mol·L－1，c點時pH＝11，溶液中c(OH－)＝10－3 mol·L－1，兩點對水的電離抑制能力相同，故D項正確。
11．(湖南省懷化市高三上學期期末)向MnCl2溶液中加入過量難溶電解質MnS，可使溶液中含有的Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋等金屬離子轉化為硫化物沉淀，從而得到純凈的MnCl2。下列分析正確的是(　　)
A．MnS具有吸附性
B．MnS有還原性，可將Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋還原后除去
C．MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS
D．MnS與Cu2＋反應的離子方程式是Cu2＋＋S===CuS↓
答案　C
解析　根據(jù)信息，Cu2＋、Pb2＋、Cd2＋轉化成硫化物沉淀，吸附是物理變化，故A項錯誤；只是生成硫化物沉淀，化合價并沒有變化，故B項錯誤；根據(jù)化學反應向更難溶的方向進行，因此MnS的溶解度大于CuS、PbS、CdS的溶解度，故C項正確；MnS是難溶電解質，不能拆寫成離子，故D項錯誤。
12．(湖南省懷化市高三上學期期末)25 ℃時，向20 mL 0.1 mol·L－1鹽酸溶液中逐滴加入等濃度的氨水溶液，溶液中pH與pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的變化關系如圖所示。下列說法正確的是(　　)

A．b點消耗氨水的體積為20 mL
B．pH>7時，溶液中都一定有：c(NH)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．a(chǎn)點和c點所示溶液中水所電離出的c(OH－)分別為10－9 mol·L－1和10－5 mol·L－1
D．a(chǎn)b段所示溶液中相關離子濃度關系可能為c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)
答案　D
解析　如果b點消耗氨水的體積為20 mL，則溶質為NH4Cl，溶液顯酸性，故A項錯誤；pH>7說明溶液顯堿性，溶質為NH4Cl和NH3·H2O，離子濃度是c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)，故B項錯誤；a點溶液顯堿性，水電離出的c(OH－)＝10－9 mol·L－1，c點溶液顯酸性，溶質可能為NH4Cl和HCl，水電離出的c(OH－)＝10－9 mol·L－1，故C項錯誤；ab段溶液顯堿性，離子濃度可能是c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)，故D項正確。
13. 按要求回答下列問題
(1)將等物質的量的SO2與NH3溶于水充分反應，所得溶液呈________性，該溶液中各離子濃度由大到小的順序為___________________________________________，所得溶液中c(H＋)－c(OH－)＝________________(填寫表達式)。(已知：H2SO3：Ka1＝1.7×10－2，Ka2＝6.0×10－8；NH3·H2O：Kb＝1.8×10－5)
(2)氯化銅溶液中含銅粒子的分布分數(shù)與c(Cl－) 的關系如圖所示。

①當c(Cl－)＝9 mol·L－1時，溶液中主要的3種含銅微粒濃度大小關系為______________。
②在c(Cl－)＝1 mol·L－1的氯化銅溶液中滴入AgNO3溶液，含銅微粒間轉化的離子方程式為__________________________________(任寫一個)。
(3)CoCl2·6H2O常用作多彩水泥的添加劑，以含鈷廢料(含少量Fe、Al等雜質)制取CoCl2·6H2O的一種工藝如下：

已知：
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
開始沉淀(pH)
2.3
7.5
7.6
3.4
完全沉淀(pH)
4.1
9.7
9.2
5.2

①凈化除雜質時，加入H2O2 發(fā)生反應的離子方程式為________________________。
②加入CoCO3調pH為5.2～7.6，則操作Ⅰ獲得的濾渣成分為________________。(填化學式)
③加鹽酸調整pH為2～3的目的為________________。
(4)下表是25 ℃時某些弱酸的電離平衡常數(shù)。
化學式
CH3COOH
HClO
H2CO3
H2C2O4
Ka
Ka＝1.8×10－5
Ka＝3.0×10－8
Ka1＝4.1×10－7
Ka2＝5.6×10－11
Ka1＝5.9×10－2
Ka2＝6.4×10－5

①H2C2O4與含等物質的量的KOH的溶液反應后所得溶液呈酸性，該溶液中各離子濃度由大到小的順序為______________________________________________。
②pH相同的NaClO和CH3COOK溶液，其溶液的物質的量濃度的大小關系是(填“>”“c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－) 　②>?。健、??、?CO＋Cl2＋H2O===Cl－＋ClO－＋2HCO
解析　(1)若將等物質的量的SO2與NH3溶于水充分反應，恰好生成NH4HSO3，溶液中存在NH＋4、HSO的水解及HSO的電離，且HSO的電離大于HSO－3的水解，所得溶液呈酸性，c(OH－)＜c(H＋)；該溶液中各離子濃度由大到小的順序為 c(NH＋4)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－) ；電解質溶液中存在電荷守恒c(H＋)＋c(NH＋4)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)得到：c(H＋)－c(OH－)＝c(HSO)＋2c(SO)－c(NH＋4)。
(2)①當c(Cl－)＝9 mol·L－1時，過這一點在圖像中做垂線平行于縱軸，得出大小關系為c(CuCl2)＞c(CuCl＋)＞c(CuCl－3)。②根據(jù)圖像可以看出當在c(Cl－)＝1 mol·L－1時存在含有氯離子的物質有氯化銅和其陰、陽離子，故反應方程式可以有：CuCl＋＋Ag＋===AgCl↓＋Cu2＋；CuCl2＋Ag＋===CuCl＋＋AgCl↓；CuCl2＋2Ag＋===Cu2＋＋2AgCl↓。
(3)①加入H2O2把二價鐵離子氧化為三價鐵離子，發(fā)生反應的離子方程式為2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O。②操作Ⅰ是分離Fe(OH)3、Al(OH)3和液體的操作，是過濾，前面調節(jié)pH的目的是讓三價鐵離子和鋁離子轉化為沉淀，所以沉淀的成分是Fe(OH)3、Al(OH)3。③加鹽酸調整pH為2～3的目的為抑制CoCl2的水解。
(4)①H2C2O4與含等物質的量的KOH的溶液反應后恰好得到草酸氫鉀，所得溶液呈酸性，說明HC2O的電離程度大于水解程度，則該溶液中各離子濃度由大到小的順序為c(K＋)>c(HC2O)>c(H＋)>c(C2O)>c(OH－)。②次氯酸的酸性弱于醋酸，次氯酸根離子的水解程度大于醋酸根的水解程度，因此pH相同的NaClO和CH3COOK溶液相比，醋酸鉀的濃度大。根據(jù)物料守恒可知兩溶液中[c(Na＋)－c(ClO－)]＝[c(K＋)－c(CH3COO－)]。
③向0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH)∶c(CH3COO－)＝5∶9，根據(jù)醋酸的電離常數(shù)可知c(H＋)＝＝10－5 mol·L－1，此時溶液pH＝5。
14．硫的化合物在生產(chǎn)生活中有廣泛應用。
(1)硫化鈉主要用于皮革、毛紡、高檔紙張、染料等行業(yè)。生產(chǎn)硫化鈉大多采用無水芒硝(Na2SO4)—炭粉還原法，其流程示意圖如下：

①上述流程中采用稀堿液比用熱水更好，理由是_______________________________。
②取硫化鈉晶體(含少量NaOH)加入到硫酸銅溶液中，充分攪拌。若反應后測得溶液的pH＝4，則此時溶液中c( S2－)＝____mol·L－1。(已知：常溫時CuS、Cu(OH)2的Ksp分別為8.8×10－36、2.2×10－20)
(2)工業(yè)上常利用廢堿渣(主要成分Na2CO3)吸收硫酸廠尾氣中的SO2制備無水Na2SO3。KIO3滴定法可測定成品中Na2SO3的含量：室溫下將0.126 0 g成品溶于水并加入淀粉作指示劑，再用0.010 00 mol·L－1KIO3酸性標準溶液滴定至終點，消耗KIO3溶液31.25 mL。
①滴定終點觀察到的現(xiàn)象為________________________________________________。
②成品中Na2SO3的質量分數(shù)是________。
答案　(1)①熱水會促進Na2S水解，而稀堿液能抑制Na2S水解?、?.0×10－36
(2)①加入最后一滴KIO3標準液，燒杯中溶液由無色變?yōu)樗{色，且30 s內不變色?、?3.75%
解析　(1)①堿浸目的是溶解Na2S，用堿的稀溶液浸取可以防止Na2S水解，較少的堿也可以使以后分離更方便。而用熱水雖然也可以溶解Na2S而分離出固體碳，但是Na2S的水解將造成產(chǎn)品的損失。
②基本計算流程為pH→c(OH－)→c(Cu2＋)→c(S2－)。由溶液pH可得出c(OH－)＝ mol·L－1＝10－10 mol·L－1，c(Cu2＋)＝＝ mol·L－1＝2.2 mol·L－1，c(S2－)＝＝ mol·L－1＝4.0×10－36 mol·L－1。
(2)①Na2SO3與 KIO3反應原理：3SO＋IO===3SO＋I－，當Na2SO3完全反應后，6H＋＋IO＋5I－===3I2＋3H2O，生成的I2遇淀粉使溶液變成藍色。
② 3SO＋IO===3SO＋I－，所以n(Na2SO3)＝3×0.010 00 mol·L－1×0.031 25 L＝9.375×10－4 mol，Na2SO3質量分數(shù)＝×100%＝93.75%。

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