1．題干中無限制條件的離子共存判斷
典例1．下列各組離子中，能在溶液中大量共存的是（ ）
A．Na+、Cu2+、Cl－、SOeq \\al(2－,4) B．H+、Cl－、COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,4)
C．Ba2+、Na+、SOeq \\al(2－,4)、Cl－ D．H+、K+、OH－、Cl－
【解析】Na+、Cu2+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)之間不發(fā)生反應(yīng)，在溶液中能夠大量共存，A項(xiàng)正確；H+、COeq \\al(2－,3)之間反應(yīng)生成二氧化碳和水，在溶液中不能大量共存，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Ba2+、SOeq \\al(2－,4)之間反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀，在溶液中不能大量共存，C項(xiàng)錯(cuò)誤；H+、OH－之間反應(yīng)生成水，在溶液中不能大量共存，D項(xiàng)錯(cuò)誤。
【答案】A
2．題干中有附加條件的離子共存判斷
典例2．在溶液中加入足量Na2O2后仍能大量共存的離子組是（ ）
A．NHeq \\al(＋,4)、Ba2+、Cl－、NOeq \\al(－,3)
B．K+、AlOeq \\al(－,2)、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
C．Ca2+、Mg2+、NOeq \\al(－,3)、HCOeq \\al(－,3)
D．Na+、Cl－、COeq \\al(2－,3)、SOeq \\al(2－,3)
【解析】過氧化鈉具有強(qiáng)氧化性，溶于水生成氫氧化鈉和氧氣，在堿性溶液中銨根離子不能大量共存，A錯(cuò)誤；在堿性溶液中K+、AlOeq \\al(－,2)、Cl－、SOeq \\al(2－,4)四種離子間不反應(yīng)，可以大量共存，B正確；在堿性溶液中Ca2+、Mg2+、HCOeq \\al(－,3)均不能大量共存，C錯(cuò)誤；過氧化鈉與水反應(yīng)生成的氧氣能把亞硫酸根氧化為硫酸根，不能大量共存，D錯(cuò)誤。
【答案】B
3．選項(xiàng)中有附加條件的離子共存判斷
典例3．下列有關(guān)NaClO和NaCl混合溶液的敘述正確的是（ ）
A．該溶液中，H+、NHeq \\al(＋,4)、SOeq \\al(2－,4)、I－可以大量共存
B．該溶液中，Ag+、K+、NOeq \\al(－,3)、NHeq \\al(＋,4)可以大量共存
C．該溶液中，F(xiàn)e2+、Fe3+、Cl－、NOeq \\al(－,3)可以大量共存
D．向該溶液中加入濃鹽酸，每產(chǎn)生1 ml Cl2，轉(zhuǎn)移電子約為6.02×1023個(gè)
【解析】A項(xiàng)，ClO－和H+生成HClO，具有強(qiáng)氧化性，能把I－氧化成I2，不能大量共存；B項(xiàng)，Ag+和
Cl－生成AgCl沉淀，不能大量共存；C項(xiàng)，ClO－具有強(qiáng)氧化性，能把Fe2+氧化成Fe3+，不能大量共存；D項(xiàng)，加入濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)ClO－+Cl－+2H+===Cl2↑+H2O，因此每產(chǎn)生1ml Cl2，轉(zhuǎn)移電子1ml。
【答案】D
二．對(duì)點(diǎn)增分集訓(xùn)
1．水溶液中能大量共存的一組離子是（ ）
A．Na+、Ca2+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
B．Fe2+、H+、SOeq \\al(2－,4)、ClO－
C．Mg2+、NHeq \\al(＋,4)、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
D．K+、Fe3+、NOeq \\al(－,3)、SCN－
【解析】A項(xiàng)，CaSO4微溶，Ca2+和SOeq \\al(2－,4)不能大量共存；B項(xiàng)，酸性環(huán)境中，F(xiàn)e2+、ClO－會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存；C項(xiàng)，可以共存；D項(xiàng)，F(xiàn)e3+和SCN－會(huì)形成配合物，不能大量共存。
【答案】C
2．在pH＝1的無色透明溶液中，能大量共存的離子組是（ ）
A．Al3+、Ag+、NOeq \\al(－,3)、SOeq \\al(2－,4)
B．Mg2+、NHeq \\al(＋,4)、NOeq \\al(－,3)、Cl－
C．Cu2+、NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NOeq \\al(－,3)
D．K+、Na+、ClO－、S2－
【解析】pH＝1的溶液顯酸性。Ag+與SOeq \\al(2－,4)能夠形成沉淀，不能大量共存，A錯(cuò)誤；在酸性溶液中，Mg2+、NHeq \\al(＋,4)、NOeq \\al(－,3)、Cl－離子間不發(fā)生反應(yīng)，均無色，符合題意，B正確；Cu2+有顏色，C錯(cuò)誤；在酸性溶液中ClOeq \\al(－,)能夠?qū)2－氧化，不能大量共存，D錯(cuò)誤。
【答案】B
3．下列各組離子，在溶液中能大量共存，加入NaOH溶液后加熱有氣體放出又有沉淀生成的一組是（ ）
A．Ba2+、NOeq \\al(－,3)、NHeq \\al(＋,4)、Cl－
B．Ca2+、HCOeq \\al(－,3)、NHeq \\al(＋,4)、OH－
C．K+、Ba2+、Cl－、HSOeq \\al(－,3)
D．Mg2+、NHeq \\al(＋,4)、SOeq \\al(2－,4)、K+
【解析】Ba2+、NOeq \\al(－,3)、NHeq \\al(＋,4)、Cl－可以大量共存，加入NaOH溶液后加熱有NH3氣體放出，但是無沉淀
產(chǎn)生，A錯(cuò)誤；OH－與HCOeq \\al(－,3)、NHeq \\al(＋,4)均不能大量共存，B錯(cuò)誤；K+、Ba2+、Cl－、HSOeq \\al(－,3)可以大量共存，加入NaOH溶液后加熱沒有氣體放出，但是有BaSO3沉淀產(chǎn)生，C錯(cuò)誤；Mg2+、NHeq \\al(＋,4)、SOeq \\al(2－,4)、K+可以大量共存，加入NaOH溶液后加熱既有NH3氣體放出，又有Mg(OH)2白色沉淀產(chǎn)生，D正確。
【答案】D
4．根據(jù)如表提供的數(shù)據(jù)可知，在溶液中能大量共存的微粒組是（ ）
A．H2CO3、HCOeq \\al(－,3)、CH3COO－、CN－
B．HCOeq \\al(－,3)、CH3COOH、CN－、COeq \\al(2－,3)
C．HCN、HCOeq \\al(－,3)、CN－、COeq \\al(2－,3)
D．HCN、HCOeq \\al(－,3)、CH3COO－、CN－
【解析】根據(jù)表中電離平衡常數(shù)可知，酸性大小為CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCOeq \\al(－,3)。A項(xiàng)，H2CO3的酸性大于HCN，H2CO3、CN－能夠反應(yīng)生成HCOeq \\al(－,3)和HCN，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，CH3COOH的酸性大于H2CO3和HCN，CH3COOH能夠與HCOeq \\al(－,3)、CN－、COeq \\al(2－,3)反應(yīng)，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，HCN的酸性大于HCOeq \\al(－,3)，HCN與COeq \\al(2－,3)反應(yīng)生成HCOeq \\al(－,3)，在溶液中不能大量共存，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，HCN、HCOeq \\al(－,3)、CH3COO－、CN－之間不反應(yīng)，在溶液中能夠大量共存，正確。
【答案】D
5．向Na2CO3、NaHCO3混合溶液中逐滴加入稀鹽酸，生成氣體的量隨鹽酸加入量的變化關(guān)系如圖所示。則下列離子組在對(duì)應(yīng)的溶液中一定能大量共存的是（ ）
A．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：Na+、OH－、SOeq \\al(2－,4)、NOeq \\al(－,3)
B．b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：Al3+、Fe3+、NOeq \\al(－,3)、Cl－
C．c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：Na+、Ca2+、NOeq \\al(－,3)、Cl－
D．d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：Cl－、NOeq \\al(－,3)、Fe2+、Na+
【解析】a點(diǎn)溶液中含有COeq \\al(2－,3)和HCOeq \\al(－,3)，b點(diǎn)全部為HCOeq \\al(－,3)，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)生成NaCl，溶液呈中性，d點(diǎn)鹽酸過量，呈酸性。A項(xiàng)，a點(diǎn)溶液中含有COeq \\al(2－,3)和HCOeq \\al(－,3)，HCOeq \\al(－,3)與OH－反應(yīng)不能大量共存，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，b點(diǎn)全部為HCOeq \\al(－,3)，Al3+、Fe3+與HCOeq \\al(－,3)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)而不能大量共存，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，c點(diǎn)恰好完全反應(yīng)生成NaCl，溶液呈中性，離子之間不發(fā)生反應(yīng)，在溶液中能夠大量共存，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)呈酸性，酸性條件下，NOeq \\al(－,3)與Fe2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能大量共存，錯(cuò)誤。
【答案】C
6．實(shí)驗(yàn)室需配制一種僅含五種離子(水電離出的離子可忽略)的混合溶液，且在混合溶液中五種離子的物質(zhì)的量濃度均為1ml·L?1。下面四個(gè)選項(xiàng)中能達(dá)到此目的是（ ）
A．Al3+、K+、SOeq \\al(2－,4)、Cl－、AlOeq \\al(－,2)
B．Fe2+、H+、Br－、NOeq \\al(－,3)、Cl－
C．Na+、K+、SOeq \\al(2－,4)、NOeq \\al(－,3)、Cl－
D．Al3+、Na+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)、NOeq \\al(－,3)
【解析】A項(xiàng)，Al3+、AlOeq \\al(－,2)之間發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀，在溶液中不能大量共存，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，H+、NOeq \\al(－,3)共存時(shí)具有強(qiáng)氧化性，能夠氧化Fe2+、Br－，在溶液中不能大量共存，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Naeq \\al(+,)、K+、SOeq \\al(2－,4)、NOeq \\al(－,3)、Cl－之間不反應(yīng)，當(dāng)五種離子的物質(zhì)的量濃度均為1ml·L?1時(shí)，溶液不滿足電荷守恒，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Al3+、Na+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)、NOeq \\al(－,3)之間不反應(yīng)，當(dāng)五種離子的物質(zhì)的量濃度均為1ml·L?1時(shí)，溶液滿足電荷守恒，故D正確。
【答案】D
7．25℃時(shí)，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是（ ）
A．0.1ml·L?1 AlCl3溶液中：H+、Na+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
B．能使紫色石蕊溶液變藍(lán)的溶液：Ag+、Fe3+、Br－、SOeq \\al(2－,4)
C．能使淀粉碘化鉀試紙顯藍(lán)色的溶液：K+、SOeq \\al(2－,4)、S2－、SOeq \\al(2－,3)
D．由水電離產(chǎn)生的c(H+)＝10?12ml·L?1的溶液中：NHeq \\al(＋,4)、SOeq \\al(2－,4)、HCOeq \\al(－,3)、Cl－
【解析】在0.1ml·L?1 AlCl3溶液中，H+、Na+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)離子間不發(fā)生反應(yīng)，能夠大量共存，A正確；Ag+與Br－、SOeq \\al(2－,4)均不能大量共存，B錯(cuò)誤；能使淀粉碘化鉀試紙顯藍(lán)色的溶液具有氧化性，S2－、SOeq \\al(2－,3)被氧化，不能大量共存，C錯(cuò)誤；由水電離產(chǎn)生的c(H+)＝10?12 ml·L?1的溶液可能顯酸性也可能顯堿性，在酸性溶液中HCOeq \\al(－,3)不能大量共存，在堿性溶液中NHeq \\al(＋,4)和HCOeq \\al(－,3)不能大量共存，D錯(cuò)誤。
【答案】A
8．下列各組離子在相應(yīng)的條件下一定能大量共存的是（ ）
A．在堿性溶液中：COeq \\al(2－,3)、K+、S2－、Na+
B．與鋁粉反應(yīng)放出氫氣的無色溶液中：NOeq \\al(－,3)、Mg2+、Na+、SOeq \\al(2－,4)
C．在eq \f(c?H＋?,c?OH－?)＝1×1012的溶液中：NHeq \\al(＋,4)、AlOeq \\al(－,2)、Cl－、K+
D．在中性溶液中：Fe3+、Cl－、NOeq \\al(－,3)、Al3+
【解析】B項(xiàng)，與鋁粉反應(yīng)放出H2，溶液可能呈強(qiáng)酸性或呈強(qiáng)堿性，當(dāng)溶液呈強(qiáng)堿性時(shí)，Mg2+不能大量存在，溶液呈強(qiáng)酸性時(shí)，NOeq \\al(－,3)不能大量存在，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，eq \f(c?H＋?,c?OH－?)＝1×1012，溶液呈酸性，AlOeq \\al(－,2)不能大量存在，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，F(xiàn)e3+、Al3+不能大量存在于中性溶液中，錯(cuò)誤。
【答案】A
9．下列各組離子能大量共存且滿足相應(yīng)要求的是（ ）
【解析】Cr2Oeq \\al(2－,7)有顏色，因此不能在無色澄清溶液中大量存在，故A錯(cuò)誤；Fe3+與HCOeq \\al(－,3)會(huì)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，不能大量共存，故B錯(cuò)誤；C中四種離子能大量共存，因?yàn)橛蠥lOeq \\al(－,2)的存在，故逐滴滴加鹽酸先有沉淀產(chǎn)生，后沉淀消失，故C正確；D中四種離子能大量共存，但滴加NaOH溶液并加熱時(shí)，NaOH會(huì)先與Al3+反應(yīng)，不會(huì)立刻產(chǎn)生氣體，故D錯(cuò)誤。
【答案】C
10．下列有關(guān)溶液組成的描述合理的是（ ）
A．無色溶液中可能大量存在Al3+、NHeq \\al(＋,4)、Cl－、S2－
B．酸性溶液中可能大量存在Na+、ClO－、SOeq \\al(2－,4)、I－
C．弱堿性溶液中可能大量存在Na+、K+、Cl－、HCOeq \\al(－,3)
D．中性溶液中可能大量存在Fe3+、K+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
【解析】A項(xiàng)，Al3+、S2－之間發(fā)生雙水解反應(yīng)，在溶液中不能大量共存，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，酸性溶液中存在大量H+，H+與ClO－不能大量共存，ClO－與I－不能大量共存，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，Na+、K+、Cl－、HCOeq \\al(－,3)離子之間不發(fā)生反應(yīng)，HCOeq \\al(－,3)部分水解，溶液呈弱堿性，故C正確；D項(xiàng)，F(xiàn)e3+在溶液中結(jié)合水電離的氫氧根離子，溶液顯酸性，與溶液為中性不相符，在溶液中不能大量共存，故D錯(cuò)誤。
【答案】C
11．常溫下，下列各組離子一定能在指定溶液中大量共存的是（ ）
A．使pH試紙變藍(lán)色的溶液中：K+、Al3+、NOeq \\al(－,3)、SOeq \\al(2－,4)
B．eq \f(Kw,c?H＋?)＝1×10?12ml·L?1的溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cu2+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
C．有較多Fe3+的溶液中：Na+、SCN－、K+、Na+、COeq \\al(2－,3)
D．與Al反應(yīng)能放出H2的溶液中：Fe2+、K+、NOeq \\al(－,3)、Cl－
【解析】使pH試紙變藍(lán)色的溶液是堿性溶液，在堿性溶液中，OH－、Al3+會(huì)發(fā)生反應(yīng)形成Al(OH)3沉淀，不能大量共存，A錯(cuò)誤；室溫下，eq \f(Kw,c?H＋?)＝1×10?12ml·L?1的溶液是酸性溶液，此時(shí)溶液中的離子不發(fā)生反應(yīng)，可以大量共存，B正確；Fe3+、SCN－會(huì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，形成Fe(SCN)3絡(luò)合物，且Fe3+、COeq \\al(2－,3)發(fā)生雙水解反應(yīng)，不能大量共存，C錯(cuò)誤；與Al反應(yīng)能放出H2的溶液可能是酸性溶液，也可能是堿性溶液，在酸性溶液中，H+、Fe2+、NOeq \\al(－,3)會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，不能大量共存，在堿性溶液中，OH－、Fe2+會(huì)發(fā)生反應(yīng)，形成Fe(OH)2沉淀，不能大量共存，D錯(cuò)誤。
【答案】B
12．25℃時(shí)，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是（ ）
A．0.2ml·L?1 NaOH溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Na+、SOeq \\al(2－,4)、COeq \\al(2－,3)
B．1.0ml·L?1的KNO3溶液：H+、Fe2+、Cl－、SOeq \\al(2－,4)
C．能使紫色石蕊變紅的溶液：Ca2+、Na+、Cl－、NOeq \\al(－,3)
D．無色溶液中：K+、Na+、Cl－、Cr2Oeq \\al(2－,7)
【解析】A項(xiàng)，溶液中發(fā)生反應(yīng)：OH－+NHeq \\al(＋,4)===NH3·H2O，故不能大量共存；B項(xiàng)，KNO3溶液提供NOeq \\al(－,3)：NOeq \\al(－,3)+4H++3Fe2+===NO↑+3Fe3++2H2O，故不能大量共存；C項(xiàng)，能使紫色石蕊變紅的溶液為酸性溶液，H+與Ca2+、Na+、Cl－、NOeq \\al(－,3)均不反應(yīng)，故能大量共存；D項(xiàng)，Cr2Oeq \\al(2－,7)在水溶液中是橙色的。
【答案】C化學(xué)式
電離常數(shù)(25℃)
CH3COOH
K＝1.7×10－5
HCN
K＝4.9×10?10
H2CO3
K1＝4.3×10－7
K2＝5.6×10?11
選項(xiàng)
離子組
要求
A
K+、AlOeq \\al(－,2)、Cl－、Cr2Oeq \\al(2－,7)
溶液無色澄清
B
Fe3+、NOeq \\al(－,3)、Br－、HCOeq \\al(－,3)
逐滴滴加鹽酸立即產(chǎn)生氣體
C
Na+、K+、AlOeq \\al(－,2)、NOeq \\al(－,3)
逐滴滴加鹽酸先有沉淀產(chǎn)生，后沉淀消失
D
NHeq \\al(＋,4)、Al3+、SOeq \\al(2－,4)、Cl－
滴加NaOH溶液并加熱立刻產(chǎn)生氣體

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